corul

3 ctrise 159

Copfrulo3
Codlrse
Conceifos
Calalisadot s espcequmica que, ju tamente com as molculasreagentes,faz com
que e\t.tsreajam cc,m uma velocidademaior

A decomposio do perxidode hidro.

snio (H:Ot prodz gua (H,O) e oxis-
nio (O:). Em determinadas
condies,essa
reaoocorrecom veocidadeV,

Enetanto, sejuntmentecom o per

xido de hidrogniocolocarmosions fero-
sos (Fe:*), a decomposioocoer com
uma velocidadeV' maior.
v'> v

Nessascodies,dizemosque a espciequmicaFel* catalisadorda eaode de-

composiodo perxidode hidrognio,e essaeode decomposio na presenado ca-
taisadoecebeo nome de cdllise.

r'
O intressepelos catalisdores
comeoua existirno inciodo sculopassado,
atavsde
cientistas famosos como Jns Jkob telzelir8 e wl}relm Ostwald.

A oodocofolisodo
Os quimicos so unnimes e aceita o fato de q\e os cataT\sadoes
abaixam a ener-
gia de atfuao da reaco.
veja:
ErEgit
dearieao
tq - eneqia Doncslalisado
deariea!sencalalbador
tq - eneqia

,, lJ1
dininui ll
l: aummr
rit

160 Unidade
3 ciniicaqimic

Note queapresenado catalisadordiminui aenergiadeativaode E.?paa E.,, isto ,

diminui a "montanha de energia" que as molcuasdevemvencepra que ocorta rea
o. Assim, mais molclaspodem reagir e, em conseqncia, veocidadeda eao

Vamosestabelecer uma analogiacom um carro que,diigindo sea um determinadolu

gar, dispede dois caminhos:

'tsllsado"
0 minho icil.
mais

Mas, como agem os csalisadorcs?

bastntcomplexoe no estaindaperfei-
O mecanismode aodos catalisadores
Entrtanto,podemosdizer qu
menteescarecido.
. O cataisadorparticipaativamentedaeao,sendo,no entanto,devolvdo"intacto" no
final do procsso.
Analisemos,por exemplo,a decomposio do perxidode hidrognio(HrOr, quesabe-
mos serbastanterpida na presenade ons Fe2':

2H'O, -::- 2H,O + 01 (reaorPida)

Fe": cataisdor
Veja o qe ocorre:
.f."eldpd: O catalisadorFe':*secombinafacilmentecom o reagenteHrOr:
H,O: + 2Fe':*+ 2Ii.*' 2Fe3*+ zH,O
2: etapa.O ion Fe3' formado secombinafacimentecom o reagenteH:O::
2Fe'* + H,o, - 2Fe:* + o, + 2Hr
Somardoas duasetapasobtemosa equaodo processo:
H)O) 2Fe" 2H - 2fe - 2HrO
)l: rH.o )fe' o, r2
,Hp: - ,HO-O

Note que o catalisador reagiu na 1! etapa e oi regenerudoinegtu[mente na 2! etapa.

Com isso, ele lo aparecena equaoquimica fina, mas aumentoua velocidadeda
reao.
. O catalisador"no paicipa" ativamenteda reao.
Analisemos,por exemplo, reaode bmaoda gua:
2Hr(s)+ ozc) 2Hro (?)
-
.
 c"piuro
3 - crh6 161

A simplesmistura de hidrognioe oxignio, temperaruraambienre,paticamentenu

produz gua.Enlretanto,na presenade platina, os gasesscombinamrapidamente:

2H,(*) + O:("r---- 2H1O (reaorpida)

Pt: catlisdor
Nestecso,admitese que os gassreagemna superfciedo meralplatina:

H, , & As molculasde hidrogniose ligm su-

perfcie da platim e a igaofica enfr-
, + tlarina '
, .,

As molculasde oxignio,colidindocom as
molcusd hdrogniode ligaoenfra-
quecida,reagemmito mais facilmente.

Termimda a reaocom a formo de

molculasde ga, o catalisadoplatina
deixade participardo processo.

Obsrvo:
Sabemosqueo catalisadorno sofrealteraopermanenten suacomposioqumica
e na quantidade.Entretnto,pode sofer alteraoquanto sua naturezafisica. Veja:
A decomposio do clorato de potssio(KClOl) catalisadapelo bixido de marga-
ns(MnO,):

2KClOr -------; 2KCl + 3O2

SeusarmosMnOrem fragmentosgmndes,verificarmosqu,apsaeao,eleapare-
ce na forma de um p baslantefino, Isso servecomo prova de que o catalisadortoma
parteinermedaramentena reao,mas seegenerano fina.

ilii; Exercclos de oprcndizogern iiiirilllijliiiliili'ijiiiiiiiriiiijillilliiilii:

EA30) Dado o gircoabaixo, reieEnte Eao
A + B - C+ D, r es p o n d a l
a) Quala eneaiaabbdida pelareao?
b) Quala ene8jadeatvosemcaLisado
c) Quala energadeativaocon taisadol
d) Quala dimiiodacnecia prcvo-
dealivo

e) Qal a dininuio da edersiaabsoridapela

aao con a psma do catlisdor?
I Quala dimiuigoda enersiado complexo
at'
vadocon pre$n9do slaliedor?
162 unidads3 - cinticaqulmica

o frco:
xfir) Considere
a) Qua ene4iade aljva9o semeraisadorda
E aoA + 8+ A B ?
b) Quala eDeryia dc alivaoconcralisado!
da
soA + B A l ?
c) Quala enesiadealivaocome sen ctalis
dor da rcaoAB A + B?
-
d) Quaa enelgiaabsonida pelareao
A B -A + B ?
e) Qla eieqi libeadapelareago
A + * A B ?

Collise
Como voc.jsabe,ctise adenominaodada reaoqueocorrecom a presena
de um catalisador,
De cordocom o sistemaformado pelo cataisadore os reagentes,
a catlispode ser
homognea or heeroqnea.

,.: :, ::
a catliseem que o catalisadore os rea a catliseem que o catalisadore os ra-
gentesconslituemuma nica fase, gentesconstituemmais de uma fase,
Exemplo: f,xmplo:

2so,(,)+ o,G)1914 2so,c) 250,E) + 2SOr(s)

reasenes
- Iso')gasoso
LUrgasoso
catalisador {No gasoso
O sistemformadopelamisturaSOr, Or
NO monofsico(uma fase:gs).
reaqenres
- [lo,easoso
LUr garoso
catalisador {Pr slido
O sistemaformadopelamisturaSOr, Ore
Pt difsico(duasfases:gse slido).

Inibidor
Inibidot toda espciequimica que, juntamente com as mocuasreagentes,faz com
queesLa\reajamcom uma!elocidade menor.
A decomposio do perxidode hidro-
gnio (H:O:) produz ga e oxigio, e
ocorre, em dtrminadasccndies,com
zn;o, --f- ?H,o f o,
uma velocidadev. l . I
 caprtuto
s c.t k. 163

Entretanto,adicionandoa espciequi
mica H'(cido) s nolculasdo perxido, 2H:o:+ 2q,o+ o:
a decomposio ocorrecom uma velocida-

Nessascondies,dizemosqe a espciequmicaH+ um inibidor da rcao de de-

composiodo perxidode hidroenio.
As souesaquosasde perxido de hidrognioso conhecidascomo gua oigena-
da. Nessassoluescostumase adicionarum cido (HjPOa) para inibir a decomposio
do H!O,.

oupomolor
Alivodor
Athlador otrpromolor a espciequimicque,iuntamenlecom o catalisadore asmo-
faz com questasreajamcom uma velocidadeaindamaior do queseesrj-
culasreagentes,
vessemsomentecom o cataisdor,
A sintesedo amoniaco(NHr), a partir
d seuselementos,ocorre, em dtermina- N, + 3n' -J- 25111,
dascondies,com uma veocidadeV.

Entrelanto,adicionandoa espcjequf N, + lH, -+- 2NH,

mica Fe (erro) s moculasreagentes,
a
reao ocore com uma veocidade V'
Fe ur caalisador.

Se, agora, adicionarmosas espcies

Alror e KrO jurtamentecom as molculas
r.t,+ : u,I-3{l-l{ :un.
reagentese o cataisador,a reaoocorrer
com uma velocidadeVr mior que V'.
AlrOr e K:O soalivadores.

importarte saber,no entnto,que o arivadorsema presenado calalsadorno tem

nenhumacosobrea velocidadeda reaco.

Veneno
aespciequimicaque,juntamenlecom o caraisador
I/e,?eno easnolculasreagentes,
laz com que estasrea.jamcom uma vlocdademenordo que seestivessem somentecom o
catalisador.
Vocviu, no jtem anterior,que a espcieFe (ferro) aluacomo catlisadorna snisedo
amoniaco.Adicionandoa espcieAs (arsnio)juntamentecom as molculasreaeents eo
catalisador,notamosqLea reaoocorrecom uma velocidademenor. Assim:

N, + 3H, -+ 2NHr Nr + 3H, 2N H 3

164 unidade3 cinrcaqulmic

Obsrvaes:
l) Existemreaes,chamadasde autocatlises,
em que um dos produtosfuncionacomo
catalisador.
Um exemplotipico a reaoentrecobremetljcoe cido njtrico:
3Cu + sHNOr * 3Cu(NO:)r + 2iNl+ aH,O
Inicialmene,a reao lenta;porm,aos.poucos,
torna semaisrpida.chegandoa ser
uma reaoviolenia.lsso porqueo monxjdode nnrosnio(NO), lormado n reao,
alua como cataisadord mesma.

2) Existemreaesem que um dos produtosatua como inibidor-

Um exmplotpico a reaode hidrisedo cidobromo propanjco:

H H
I I
H,C C c4 o * ts .o - H.C C c (o * iHa ,
I - olt I OH
B OH
Avelocidadeda reaodiminui com o passardo tempoporqueo bromidrero(HBr), for-
mado na reao,atua como inibidor da mesma.

Reo@es quedeslroem
cotolticos o comodo
deoznio
Os CFCS gasesclorofluorocarbonetos-
e os halrios substncisde carbonoc cloro
que tambmcontmbomo , ao atingirem
altitudessuperiorcs da camadade oznio
(enfte 15 e 30 km, dependerdo da latitude),
sodecompostos (fotolizados)pelrdio
utravioet,liberandotomosde cloo,flor
Ento,os tomosde cloo ljberdospo-
dempaticipr em cjclos de reescatalticas
quedestoemoznio,como,por exemplo:
cl+ or --+ clo + o:
co+o ,-> cl+o,
resultdolquido: Or+O --+ 2Oz
Comonesseciclo o tomode cloro inicial
atacantedo oznio regenerado,ele pode
destruircentensde milhaesde molcuasde
oznio(um poderdestrutvelrerrive).Esse
ciclo do monxidode cloro (ClO) s pode
oconer em grandesatitudes,ondeexisteula
quantidadesuficientede tomosisoladosde
oxignioprapemitirque a segundare9o
do ciclo ocorra.Atuamerth dadossufi-
cientesmostrandoquepequenas quantidades
de ozniovm sendodestrudas por essetipo
de mecanismoem ltitudesemtomo de 40 km.
J a drmticadestruioszonlde
oznious, conhecidacomo "buracode
ozniodaAntrtida",ocorenmapocado
no num local onde no existem tomos
isoladosde oxignio.Nesse caso, o ciclo
prcdominantede destruioenvolvea rege-
nerodostomosde cloro (Cl) plareo
de monxdo de coro (ClO) consisoprpio:
2(Cl +O3 --> CIO + Or)
clo + clo --+ cl:oz
ClzO:+ luz + CI+COO
COO -+ C + Oz
resultadolquidor2Or+luz --> 3O2
Mais umavez os tomosde cloro soe
gererados em outrasreaesdo ciclo, per-
mitindo que destuam centenasde milharesde
molculas deoznio.
No casodo bumcode onio daAntlida,
o que supreendeuos cientists o modo, im-
 captul3 carise 165

prcvisto, como tomos de cloro podem ser do inveno, algunas partculas das nuvens
formados em grandequantidade,quntidade tomm-semaiorese acabamcaindoparaalti-
que sematm inaterada. A causadisso so tdesmenores.Esseprocessode desnitrifi-
asatipicasnuvensestratosfricas fomdas du- caoretia o cidonitrjco dsvizinnas do
rnte o invemo austrI. E n superfcie das com e permiteque estestenhamrm longo
partculsdessasnuvensque ocorremraes tempo de vida, destruindo quantidadesenor-
(heterogneas, portanto),que soa chavepara mesde oznio.Assim,em setembrc,quando
o bumcode onio daAntida. o so nascee acabacom a ongnoite polar,
As raesheterognas convefim o ludo corspapara que o cloro destuao oz-
cloreto de hidrosnio (HCl) e o relativamente nio. A luz solar fotoliz as molculasque
inerte nitato de cloo (ClO\, povenientede contmcloro e que atacamo oznio, de acor-
reoenteo xido de clorc e o dixido de do com o cicio cimaexposto.
nitrognio,produtodos gasesde scpmento O bromode haniose o brometode me-
de automveise avies)em espciesmais tila destroemo ozniosobrea Atda. O
rativas cloro moleculfi (Clt e cidohipo- bomo bemmenosbndante na atmosfera
que o cloro, ms mais reativo e acabasendo
cloroso (HOCI), rcspectivmente:
resporsve por uma fraosignifcativada
HC + CONO, CIr+HNOI destruodo oznio.
+ -
H2O CIONO' > HOC+ HNO: No ico, um desastreigual ao alaAn-
O cloro molecular(Cl2)e o cjdohipo- tida s no vinha acontecendo poque
clooso (HOCD so facilmentefotolizados ocorrnciade nuvenssitosficas muito
mesmopor frc radiosolar praproduzi ara (s em invemosmuito rigorosos).Etre-
tomosde loro quepodemcatlisara desfirli- tanto, isso preceter ocorridono incio de
1995, apsum dosinvernosdicos mais fios
o de oznio. Jo cido ntrico (HNO' pro-
duzido por essasreaeshterogneas fica dos ltimos trinta nos,pois foi detectada
djminujode at40% m concentro boreal
imobilzado naspa1cuasdasnuvens,impe-
de oznio.
dindo que a fmlia de compostosde nio-
Extraido de: Bomeu C. Rocha Filho.
gnio rcja com o clorc ativo paa voltr a Revisr Aumica Nova na Escold,
formaro nitratode cloro (ClNOt.Ao longo n! 2, nov,1995.

HRExercclosde oprendizogern ffffiWWffiW

qunnicas
f,432) Dadarasequaes e sEas mtreasveldiddes, sqLrecs:
sponda
I) 2SO,+ o,--- 2sor III) 3c'H2--l+ C6H6

2so1+ o,? 2so, lcrHr i--:-ir. c"H"

2so:+o:ffi2so, Qual; tunodo fro (F4?

a) Quala tuDodaplatina(Pt)?
b) Quala tunodo alsnio(At?

ID A + B--..-AB
II) c:Hr + Hz--- crH6
A lB r ? n A B
c,4+ H,d c?H6
Qula fungodo niqel(,{i)? Quala roder}?
166 unidade3 cintica

v ) + B - - l- A B vlA+B--l..-Al

+ B \ : iA B A+B\:AB

+ B1 AB A+ B#AB
a) Qula tuaodec? a) Quala lunaodeC?
b) Quala tulgeodeD? b) Qala tunodeDl

f,Al|3) Classifique
ar catli*semhonoeftase heteognss:
jsL
a)e* + rr-&! er, o n,0,,"" n,o* 10,
oH;",
b)A6 + r,e-!- a3, e 2H rO)1" { ra 2H ,O+ Or

c)uu,ou""I!1J zs,o+ o,

W ExerccioscomplemenlorcsffiW
1) (FEI-SP)Acombusto do gs decoznha uma re6oexotrmica,pofms se inicia ao recbrener
sir extern como, porexemplo, a da chm de um palilo detsforo. Aenrsiaornecida pelo palito

2) (Unip) Considerndoosricoque representaodiagrama dnersideuma reoqumica

l) X represenra enrgideivosemcatalisador
ll) Yreprsenta o abixamentod n.si d livaopldido ct!isador
lll) A reao endotrmica.
lV) Z prsent vaiaodeenta pia.
Esrocotas, somnt,as irmas:

d) l, lle lll,
 cpnulo3 Catalrse 167

3) (UFOP-\,lG)Obsrue06 ddos rernts combustodo etanol,a 298 K,contidosno digrmbixo

Assnalea aherMtiva coiieta.

a) O clor de combuslodo etanolvale-326,6 kc.
b) O clor de combuo do etanolvle-393 kcl-
c) Areao libr423,4kcalde calor para o anbente
d) enrgi de tivaovale 36,0kcal.
) A6n6rgia divo da reoinva vale 36,0 kcal.

4l (UFOPMG) Obserueodiagrama
e os dados abaixo a 294 K:

'Hu = -200kcal

. CA --> complexotiv6do

a) d reoa 29aK
b) a^Ho
energadetivaona
msmamp6rarura.

5) (PUC MG) A poluio pelo NO2(s) uma das causs da dstruio da chad de oznio, Uma das
reaesque pode ocorer no a poluido raodo dixido d nitrognio com o oznio;
2NO2ts)+O3(s)= N2O5(s)+Oze).
Admit que a foimao do Orlo)tem uma velocidadmdi cnstnteguala 0.05 moyL,s, A mass de
O3{srconsumdam I mn , em gramas:
d 96,00. e) 48,00

6 {FEISP Um prgo de fero, em presenade u m idade,regcom o oxignio do ar produzindoxido de

fero (lll) hidrtad e librndo hidrognio,A reaoaconteceat consumirtodo o prego. Dos grficos
abaixo,o qu melhor rprsnta velocidd(vi dssa eaoem luno dotempo (t):
d) e)
168 Unid d 3 -ci n ic aqu, m , c

7) (Vunsp-SP)Explique,cienicamente,sseguintesobservaes eperimentais.
a ) Uma b aa d o aquec idaem um a c ham a b r n d a n o a t t e r a m u i r o o s e u a s p e c r ov i s u a t .
Contud, se sobre osta mesma chama s atir limalha de fro, veriic se que as prtcut5oa
limalh se tornam incandescentes.
b ) Ad de nquelm t lic o, inam ent ediv idido a, ! m n a v l o c i d d ed r e a c oe n t r eC _ H . . s
Hr.s,p rpo du/ i' C- Fb, e, .

a) Nunsp-SP) Expliqueosseguintestosxperimentaisi
a) Limalhade eo dissolves m6is rpidamenteemcidoc odrico se misturofsubmerida agitc.
b) Ahidlise alcalinade acetatode etila mais rpida a 90oCdo que rmperrur ambiente,

9 (FEISP) Doisr c ipient es AeBc ont m um s olu o d C u S O a n am

s e s m sc o n di e sd e t e mp e r a r u -
ra, pressoeconcenlro,Adicionase um ba deJero,com massah, no ecipintA a mesma
mss de limlha de lero no recipiente B. Com 6lao s velocddesde reaes nos dois recr-
Pientes,Podemosafirmar q ue:
a) v=vs, po.que asconcentraesdos regntesso iguais.
b) va>vB, porque ofeffotemiorh difernt.
c ) va < vB, porque em B superciede contaoentre os regents mior
d) va= vB,porque a velocidadeindependeda loma dos feasentes.
e) va>vB, porque emA a superfcideconttoent os gentes mioL

1Ol (UnircE) Considerea reaoentredois gemssasosos,num ssremtuchado,

Denrrsrraes:
l) d:miru i odd lFm per at u. c.
ll) adiode ucata isador
lll) d i odo u ms olv ent e
lV) aumento dovolumedo cipient
prvocaaumento na ve ocidded reo,penas:
a L b ) ll. c ) ll. d) l e l v e) lllelv

11) (Fuvst SP) Para remover uma manch de um prato d porcelana fez se o seguine: cobriL-se a
mnchacom meiocopo de suaria, adicionaram-se alg u mas gotas de vingre e deixou,s por uma
roite. No di sguintea manchhavia clereadolevemnre.
Usandoapensgua evinasre, suga duas lteraesno procedienro,de r modo que remoo
d mnchapossa ocoerm mnortmpo. Justifiquecaduma das lteresproposras.

12) (Vunsp-SPlO peroxido de h id rognio, F20r. com umente cham do de sua oxigenad,pode reagrr
com ionr l-m soluodquo\, segundoum reacoqu se pro.essaem duas elps:
+ | - - - > H2O + |O -
{1r tap ,l nr ) H2o, I
(2 ret prp
, ida ) H2O 2+ lO - > H2O + 02+ l
) Cm basenestasetapas,pode senmque a raoctalisde?Justifiquesuaresposr.
b) Escrevaqlaoqumca balancedd.oslob queocorreenrre perxido de hidrgnio
ons I em soluo.

13) (FuvestSP) NaHSOT+CH3COONa---> CH3COOH + NarSOa

Areao representadapelaequoacih rlizdasegundodois procedimentos:
ll Triunndo os rcagentes slidos.
ll Misturando sotues aquosas concenttudas ds reasntes.
Utilizndomosma quantidaded NHSO.e mesmq untidadede CN3COON nessesprocedimenros,
; msmaem oe'arur. d o maodo drido cetrco:
a) mais rpidaen llporque em soluofqncia de colisesente os fasentes maio
b) mis rpidm lporque no estadoslidoa concenrraodos rsntesmaior.
c) por queos r e g e n t e s s oms e s m o '
ocoe em le llc om igualv eloc idade
d) mais rpidem I porqu o cido actico liberadonaiorma devpo.
e) mis pidem llpofque ocido acticosedissolve na gua.