ALQUILACIN DE P-NITROANILINA CON ETANOL

1. OBJETIVOS
1.1. Determinar las variables que influyen en el proceso de alquilacin de p-
nitroanilina con etanol.
1.2. Identificar las caractersticas del producto de alquilacin.

2. INTRODUCCIN
Sintetizar molculas que contengan tomos de nitrgeno, y en especial grupos
amino, es un objetivo de gran importancia debido al papel de este tipo de
compuestos como reactivos de partida en la industria farmacutica y
agroqumica, as como a su participacin en numerosos procesos biolgicos. En
particular, las aminas secundarias presentan actividades fisiolgicas muy
interesantes, por lo que son importantes farmacforos en numerosos
compuestos biolgicamente activos. Esta gran importancia ha hecho que existan
numerosas aproximaciones a su sntesis. En el Esquema 1 se presenta una breve
clasificacin de los principales mtodos para la formacin de aminas
secundarias. Sin embargo, estos mtodos son a menudo problemticos debido a
las duras condiciones de reaccin, rendimientos generalmente pobres y/o bajas
selectividades, como se comentar brevemente. [1]( R. N. Salvatore, C. H. Yoon,
K. W. Jung, Tetrahedron, 2001)
El mtodo ms clsico, para la sntesis de N-alquilaminas, es la reaccin de
aminas con haluros de alquilo. Sin embargo, empleando este mtodo es muy
difcil controlar la selectividad de la reaccin, obtenindose productos de
polialquilacin, debido al aumento de la nucleofilia y de la basicidad de la amina
despus de la primera alquilacin. Tambin, hay que sealar que los haluros de
alquilo son generalmente txicos por lo que no es muy recomendable su uso de
forma generalizada. Otros procesos, como las adiciones tanto nuclefilas, como
radicalarias o reductivas, pueden ser utilizados, alcanzando tambin buenos
rendimientos, pero presentan a su vez problemas similares y un espectro de
sustratos de partida an mucho ms limitado. Adems, del problema extra que
supone trabajar con iminas que son generalmente muy inestables. [2]( M. B.
Smith, J. March,2001)
El problema de quimioselectividad, que se presenta en la sntesis de aminas, se
ha resuelto empleando reactivos electroflicos que, al contrario de los haluros de
alquilo, originan productos menos reactivos que la amina de partida. Estos
electrfilos alternativos a los haluros de alquilo suelen ser haluros de acilo,
aldehdos, esteres y cetonas. Las amidas no son tan nucleoflicas y la reaccin de
N-acilacin no presenta problemas de quimioselectividad. Sin embargo, la amida
obtenida en el proceso anterior tiene que ser reducida con reactivos como
hidruros de aluminio o borohidruros. En el caso de emplear borohidruros se
suele requerir la presencia de aditivos, tales como cidos de Lewis o Brnsted,
todo lo anterior hace que esta aproximacin de sntesis tampoco sea muy
deseada. [3]( J. Paek, P. Kondelik, P. Richter,1972)
La alquilacin de aminas usando alcoholes, con prdida de agua, es un proceso
termodinmicamente favorecido, donde la prdida de un enlace carbono-
oxgeno para formar un enlace carbono-nitrgeno se compensa con la ganancia
de un enlace oxgeno-hidrgeno a partir de un enlace nitrgenohidrgeno. De
hecho, la viabilidad de esta reaccin ya se demostr en 1901, cuando se llev a
 cabo la alquilacin de anilina usando diferentes alcxidos de sodio. [4]( J. U. Nef,
Liebigs Ann, 1901)
Hay que sealar que la aminacin directa de alcoholes tambin se puede
producir a travs de un proceso de sustitucin nucleoflica del grupo hidroxilo
por aminas, en la que la etapa de deshidratacin esta favorecida por la presencia
de un cido de Lewis o por la formacin de un complejo con metales de
transicin. Sin embargo, la metodologa de la autotransferencia de hidrgeno
sucede a travs de la deshidrogenacin del grupo hidrxilo catalizada por
metales, lo que permite llevar a cabo el proceso a temperaturas ms bajas,
adems de ampliar el abanico de posibles sustratos. [5]( W. S. Emerson)

3. FUNDAMENTO TERICO
[6](Groggins.P.H,1953)
3.1. Alquilacin
La alquilacin es el proceso por el cual se introduce un radical alqulico,
por sustitucin o adicin, en un compuesto orgnico.
[6](Groggins.P.H,1953)
Aunque la alquilacin puede tener lugar a altas temperaturas y presiones
en ausencia de catalizador, los nicos procesos de importancia comercial
trabajan a baja temperatura en presencia de cido sulfrico o
fluorhdrico. Las reacciones que tienen lugar en ambos procesos son
complejas y el producto tiene un amplio rango de puntos de ebullicin.
[7](http://www.modeladoeningenieria.edu.ar/mei/repositorio/catedr
as/pii/ALQUILACION.pdf)

3.2. TIPOS GENERALES DE ALQUILACIN

[6](Groggins.P.H,1953)
Hay 5 tipos generales de alquilacin, segn la forma en que la unin se
efecte, tenemos:
3.2.1. SUSTITUCIN DE UN HIDRGENO EN EL GRUPO
HIDROXILO DE UN ALCOHOL O UN FENOL.

En este caso, el alquilo se une al oxgeno.

3.2.2. SUSTITUCIN DEL HIDRGENO UNIDO A UN TOMO

DE NITRGENO.
 En este caso, se une el alquilo a un nitrgeno trivalente.

3.2.3. ADICIN DE UN HALURO O UN ESTER DE ALQUILO A UN

COMPUESTO CON UN TOMO DE NITRGENO
TERCIARIO.

En este caso, se verifica la unin del radical alqulico al nitrgeno

que, por lo general, pasa de tri- a pen-tavalente. En realidad, el
nitrgeno posee 4 covalencias ordinarias y una unin
electrosttica.

3.2.4. SUSTITUCIN DEL HIDRGENO EN LOS COMPUESTOS

HIDROCARBONADOS.

Cuando se sustituye un hidrgeno aromtico estamos ante la

alquilacin nuclear, en la que un carbono de un radical alquilico
se une a un carbono del compuesto aliftico o aromtico.

3.2.5. COMPUESTOS ALQUILMETLICOS.

En este caso, el radical alqulico se une a un tomo metlico.

3.2.6. ALQUILACIONES DIVERSAS.

En los mercaptanes, el grupo alqulico se une al azufre; en los
alquilsilanos, est unido al silicio.

Existe gran nmero de radicales alqulicos, pero los ms

importantes desde el punto de vista de la alquilacin industrial
 son: metilo, etilo, propilo, butilo, amilo y hexilo. Podemos incluir
tambin, por su importancia industrial, la introduccin de
radicales arilalqulicos y la de los grupos alilo no saturados.

3.3. PRODUCTOS DE ALQUILACIN

[6](Groggins.P.H,1953)
Tiene importancia la alquilacin en la fabricacin de anestsicos,
antipirticos, alcaloides, antispticos, colorantes, explosivos,
condimentos, hipnticos, productos intermedios, perfumes, productos
fotogrficos, plsticos, caucho sinttico, aceleradores de caucho,
disolventes, soporferos, gasolina sinttica, etc. Para la fabricacin de
colorantes se siguen procesos de alquilacin en dos sentidos: en un caso
se obtienen los colorantes a partir de los productos intermedios
alquilados; y en otro menos corriente, se someten los productos
intermedios a alquilacin para obtener el colorante. Tambin presenta
una importancia extraordinaria la alquilacin en la preparacin de
productos intermedios para la fabricacin de colorantes, perfumes,
condimentos, aceleradores de vulcanizacin del caucho, productos
farmacuticos y otros parecidos.
Entre los productos intermedios alquilados la dimetilanilina es uno de los
que tiene ms extensas y variadas aplicaciones. Otros compuestos de
este tipo, tambin muy interesantes, son las benciletilanilina, la
bencilmetilanilina, la dietilanilina, la dianisidina,etc. Para la elaboracin
de perfumes se emplean numerosos compuestos alquilados, como la
nerolina y el almizcle artificial. Han adquirido una importancia
extraordinaria, y se emplea mucho como revelador fotogrfico. Entre los
germicidas y lo detergentes ocupan un lugar importante, bien como
productos intermedios o finales, los compuestos cuaternarios de alquilo.
Como disolventes se han empleado, tambin, muchos compuestos
alquilados nuevos, especficamente teres complejos de etilenglicol. La
alquilacin desempea un papel importante en la fabricacin de caucho
sinttico de tipo GR, pues en la preparacin del etilbenceno se sigue un
proceso de alquilacin.
En la industria del petrleo se obtena primeramente la gasolina por
destilacin fraccionada; posteriormente se prepar por cracking de las
fracciones ms pesadas y actualmente se obtiene por procedimientos
sintticos. En este sentido, probablemente el mtodo ms importante de
fabricacin es el que tiene por base la alquilacin de las olefinas, que se
ayuda de catalizadores

3.4. AGENTES DE ALQUILACIN

3.4.1. OLEFINAS
 Si bien los alcoholes fueron en un principio unos agentes de
alquilacin muy empleados, ahora son las olefinas las que ocupan
el primer lugar en virtud de su bajo precio y disponibilidad; las que
se emplean principalmente son el etileno, propileno, butilenos y
amilenos. Las dos primeras se obtienen en forma directa en el
cracking del petrleo, o por deshidrogenacin del etano,
propano, butanos y pentanos, respectivamente.
Las olefinas de peso molecular elevado, como el amileno, y las de
ms ramificacin, en general reaccionan con ms rapidez que el
propileno y etileno. Durante la reaccin se produce la
transposicin de un hidrogeno unido a un atomo de carbono de
la olefina, formndose asi un grupo alquilico. Estas reacciones
pueden representarse de la manera siguiente:

3.4.2. ALCOHOLES
El metanol y el etanol son unos de los reactivos ms antiguos y
ms empleados en las alquilaciones industriales. Esto se debe
grandemente a que son productos de buena disponibilidad, a su
coste relativamente bajo y a que con su empleo se obtienen
rendimientos excelentes en casi todos los casos. A partir de la
anilina y el metanol, reaccionando en presencia de pequeas
cantidades de cido sulfrico, se obtiene la dimetilamina; en
cambio, para preparar la dietilamina se parte de la anilina y el
etanol, empleando como catalizador cido clorhdrico. Los
alcoholes se emplean para efectuar la sustitucin de los tomos
de halgenos unidos a los ncleos aromticos. Todo lo anterior se
refiere al empleo de los alcoholes como agentes de alquilacin en
las reacciones que implican la unin del radical alqulico a tomos
de oxigeno o de nitrgeno. Tambin pueden emplearse en las
alquilaciones entre tomos de carbono.

3.4.3. HALUROS DE ALQUILO

Son los agentes de alquilacin probablemente ms empleados en
el laboratorio. La mayor parte de los haluros de alquilo con bajo
peso molecular son en la actualidad abundantes y baratos, ya que
pueden obtenerse fcilmente por: adicin del HCl a las olefinas y
cloracin de las parafinas. Los haluros de alquilo terciarios
reaccionan vigorosamente, y en el caso del cloruro de amilo
 terciario pueden alquilarse los fenoles sin necesidad de
catalizador. El yoduro de metilo se emplea en la preparacin de
productos metilados, tales como el pinaverdol y otros colorantes
sensibles, que poseen un nitrgeno pentavalente en su molcula.
Algunos fenoles, como el o-nitrofenol, se alquilan calentndolos
con cloruros de alquilo en presencia de disoluciones acuosas de
lcalis. Los bromuros y yoduros de metilo y etilo reaccionan con
mucha facilidad, y a pesar de su precio elevado se aplican para
preparar colorantes y productos farmacuticos.

3.4.4. SULFATOS DE ALQUILO

Recientemente han adquirido gran importancia industrial los
sulfatos de alquilo; con frecuencia dan rendimientos mayores que
los haluros, pero los sulfatos de alquilo, excepto de dimetilico y el
dietilico, son ms caros. El sulfato de dimetilo es sumamente
toxico y han de manejarse con gran cuidado, en algunos casos,
como ocurre en la preparacin del anisol, pueden intervenir en la
reaccin el segundo metilo del sulfato de dimetilo. El sulfato de
dietilo no reacciona tan fcilmente como el sulfato dimetilico,
pero es muy recomendable. En determinados casos puede
considerarse el sulfato acido de monoalquilo como reactivo
alquilante activo; tal es el caso de la preparacin del ter, a partir
de alcohol etlico y el cido sulfrico.

3.4.5. HALUROS ARILALQULICOS

El cloruro de bencilo se emplea en casi todos los casos en que se
pretende introducir en grupo bencilo; como ejemplo podemos
citar la preparacin de la benciletilamina tratando una mezcla de
etilanilina y dietilanilina y sometiendo a destilacin fraccionada el
producto obtenido.

3.4.6. STERES ALQUIL-ARILSULFNICOS

Entre estos tienen gran importancia los esteres metlico y etlico
del cido p-toluensulfonico y tambin los esteres alqulicos
superiores. Estos compuestos se utilizan en la alquilacin de
ciertas aminas, cuando no es posible emplear alcoholes.
Sekera y Marvel consideran favorable el empleo de los esteres de
alquilo superiores ( C10 o ms atomos de carbono) del cido p-
toluenosulfonico y del p-bromobencenosulfonico como agentes
de alquilacin para preparar alquilaminas. Estos esteres de alquilo
del cido p- toluenosulfonico dan mejores resultados que los
haluros de alquilo superiores y se obtienen con ms facilidad que
los sulfatos de alquilo correspondientes.
 3.4.7. COMPUESTOS DE ALQUILAMONIO CUATERNARIOS
Este compuesto tiene aplicaciones muy especiales como preparacin y
empleo del cloruro de feniltrimetilamonio (6 5 (3 )3 ) que se
utiliza en la obtencin de la codena. Se emplea en las alquilaciones que
conducen al fenetol, antipirina, piramidn, acriflavia y cafena.

3.4.8. DERIVADOS ALQUILMETLICOS

Los a haluros alquilmagnesio resultan muy caros en general para su
aplicacin industrial, pero pueden utilizarse para preparar alquilfenoles,
otros compuestos alquilmetlicos y alquilsilcicos a partir de los haluros
correspondientes y en muchas sntesis de laboratorio. Tambin se
emplean a veces haluros de alquilzinc, zincdialquilos y
polomotetraetilo. Por destilacin de los haluros de alquilzinc se
producen los zincdialquilos (inflamables espontneamente), que
resultan de utilidad en las alquilaciones difciles.

3.4.9. AGENTES DE ALQUILACIN DIVERSOS

Noller y Dutton han estudiado los fosfatos de trialquilo y han
recomendado su empleo para determinadas alquilaciones. Utilizando
un equivalente de fosfato de trialquilo por cada mol de fenol se forman
teres. En la tabla siguiente se indican los rendimientos de ter
referidos a las cantidades de radical alquilo aprovechables, y de ellos se
puede deducir cul es la capacidad relativa de alquilacin de estos
steres.

Riedel ha estudiado la metilacin del p-aminofenol a metol, empleando

formaldehido, seguida de la reaccin con aluminio activado.

3.5. TIPOS DE ALQUILACIN

Los seis tipos diferentes de alquilacin que estudiamos se diferencian
esencialmente desde el punto de vista estructural.
3.5.1. UNIN DE UN GRUPO ALQUILO A UN OXGENO
Los compuestos de esta clase se preparan, generalmente,
sustituyendo un grupo alquilo por un tomo de hidrgeno en el
grupo hidroxilo de un alcohol o un fenol. Los compuestos ms
frecuentes obtenidos por este procedimiento de alquilacin son:

3.5.2. UNIN DE UN GRUPO ALQUILO A UN NITRGENO

TRIVALENTE
En este grupo se consideran los compuestos que pueden
obtenerse `por sustitucin de un hidrogeno unido a un nitrgeno
trivalente por un grupo alquilo. Ejemplo de estas sustituciones
son: Alquilaminas alifticas (Amilamina, Dietilaminas,
dimetilamina, Adrenalina, procana, Metilamina, Trimetilamina,
etc.); Alquilaminas heterocclicas (Piramidn, Antipirina):
Alquilaminas aromticas (Benciletilanilina, m-Dimetilaminofenol,
dietilanilina, m-Dimetilaminofenol, Metol, Tetrilo, etc.);
Alcaloides (Cafena, Codena, Etilmorfina).

a) ALQUILAMINAS ALIFTICAS
Estas Alquilaminas pueden obtenerse de distintas maneras. Para las
aminas inferiores suelen emplearse el mtodo de hacer reaccionar en
fase vapor un alcohol con amoniaco o una amina sobre oxido de
aluminio. En el caso de las aminas superiores se emplea con
frecuencia la accione de un haluro de alquilo sobre el amoniaco en

fase liquida.

b) ALQUILAMINAS AROMTICAS
Como ejemplo de alquilaciones de compuestos aromticos podemos
citar el proceso industrial de la dimetilanilina. Se emplean metanol y
 cido sulfrico. El cido sulfrico forma sulfato de metilo. La
dietilanilina puede obtenerse de manera anloga empleando alcohol
etlico, pero en este caso no puede utilizarse cido sulfrico pues se
formara ter etlico, se elige por ello para catalizador, el cido
clorhdrico. En ambos casos se calientan los reactivos a presin y a
una temperatura de 180 a 185 C.
La alquilacin de las Alquilaminas aromticas primarias, secundarias
o terciarias suelen ser muy exotrmicas; este calor liberado se puede
eliminar por refrigeracin directa o dilucin.

3.5.3. UNIN DEL GRUPO ALQUILO A UN NITRGENO

PENTAVALENTE
En este caso se efecta la alquilacin por adicin, pasando el
nitrgeno trivalente a pentavalente. No se incluyen aqu aquellos
compuestos alqulicos terciarios en los que el nitrgeno pasa a
pentavalente al formarse una sal simple.
La preparacin de este tipo de compuestos es bastante sencilla
pues no consiste sino en la adicin de un haluro de alquilo, un
sulfato de alquilo o un ster alqulico a una amina terciaria.

3.5.4. UNIN DE UN GRUPO ALQUILO AL CARBONO

Los compuestos que contienen esta unin pueden considerarse
formados por sustitucin de un hidrgeno, en los compuestos
carbonados, por un grupo alquilo. Ejemplos de sustancias de este
tipo son las mezclas de alquilatos que se utilizan para preparar
gasolinas antidetonantes; el etilbenceno, con el que se fabrica
estireno, de importancia en la industria de plsticos y de caucho
sinttico; la hexilresorcina, el timol, el barbital y otros derivados
alqulicos del cido barbitrico. Este tipo de alquilacin se conoce
corrientemente con el nombre de alquilacin de hidrocarburos,
y en muchos casos se trata de alquilaciones nucleares. En general
se emplean los mismos reactivos que en las otras alquilaciones ya
estudiados.
En algunos casos es posible pasar al ncleo el grupo alquilo unido
a un nitrgeno o a un oxgeno. As, por ejemplo, la anilina se
convierte en dimetilanilina calentndola a unos 205 con metanol
y una pequea cantidad de cido sulfrico; si se eleva la
temperatura hasta 250 o 300, tiene lugar una alquilacin nuclear
marcada, con una reaccin que posiblemente se deba al reajuste
siguiente:
En presencia de metanol en exceso y a temperaturas ms
elevadas (300 a 350) se forman mesidina y mono- y
dimetilderivados.

Johnson, Hill y Donleavy han estudiado el desplazamiento del

grupo etilo en el caso de la dietilanilina. Tambin se han estudiado
las alquilaciones que conducen a la formacin del timol, sustancia
de gran importancia industrial. Wagner ha indicado como pueden
llevarse a cabo las metilaciones nucleares por la accin de
formaldehido seguida de reduccin del producto formado, y ha
estudiado la constitucin de los productos intermedios que se
forman en la reaccin. Por este procedimiento se puede
conseguir la N-metilacin de las alquilanilinas se reducen
rpidamente los productos de la condensacin inicial, mientras
que en todos los casos se obtienen las alquil-p-toluidinas
(alquilacin nuclear) cuando se dejan sedimentar las bases
intermedias para que precipiten y luego se separan y reducen.
La alquilacin se confunde muchas veces con otras reacciones.
As, la condensacin de los haluros de alquilo o arilalquilo segn
la sntesis de Friedel y Crafts es una forma de alquilacin nuclear
para la preparacin de compuestos aromticos.

Para evitar repeticiones, estas alquilaciones se estudian en el

capitulo referente a las sntesis de Friedel y Crafts, caso en el que
se emplea como agente de condensacin un haluro metlico. A
qui estudiaremos las alquilaciones que se catalizan por otros
agentes, como los cidos minerales, por ejemplo. De la misma
manera, la alquilacin sobre carbonos incluye la reaccin llamada
de Wurtz, de preparacin de compuestos alifticos.
 a) ALQUILACIONES CON OLEFINAS
Las reacciones en que intervienen las olefinas pueden
representarse en la forma siguiente:

Donde R es un tomo de hidrgeno o un radical monovalente. Ya

hablamos de estas reacciones cuando se estudiaron las olefinas
con agentes de alquilacin. La alquilacin de un RH con olefinas
implica frecuentemente la adicin de R a uno de los atomos de
carbono unidos por un doble enlace, y la del hidrgeno al otro
carbono, an que algunas veces se desplaza el grupo alquilo. En
estas alquilaciones, las olefinas pueden unirse a otros muchos
compuestos, formando as: parafinas e isoparafinas de cadenas
ms largas, mono-o polialquilados aromticos, Naftenos mono o
polialquilados (aliciclicos).

b) ALQUILACIONES DE BENCENO CON OLEFINAS

CATALIZADAS CON CIDOS
Segn Ipatieff, Corson y Pines puede alquilarse el benceno con
olefinas, en presencia de cido sulfrico concentrado. Se han
empleado para la alquilacin de benceno el dodeceno, el noneno,
el octeno, el penteno y el buteno. Si la alquilacin se realiza con
etileno, para obtener buenos rendimientos de etilbenceno es
necesario emplear un catalizador. El octeno da tambin buenos
rendimientos de mono, di- y trioctilbencenos, y el propileno y los
butilenos dan rendimientos elevados de derivados alqulicos.
Junto con la alquilacin tiene lugar una esterificacin,
formndose esteres de dialquilo del cido sulfrico diluido.

3.5.5. UNIN DEL GRUPO ALQUILO A UN TOMO METLICO

El grupo alquilo puede unirse con metales, como el plomo, el
mercurio, el zinc, el magnesio y el arsnico.
A continuacin se describen algunos ejemplos de este tipo de
alquilaciones, cuales son la preparacin del plomo-tetraetilo,
mertiolato, cloruro etilmercrico y fosfato etilmercrico. Entre los
gases venenos mortales puede citarse la etildicloroarsina que se
prepara segn las reacciones siguientes:

3.5.6. UNIN DEL GRUPO ALQUILO A DIVERSOS ELEMENTOS

 Durante los ltimos aos han adquirido importancia varios
compuestos en los cuales el grupo alquilo est enlazado a un
tomo de azufre; por ejemplo los mercaptanes, como el amlico y
el etlico, por su intenso y desagradable olor, se emplean como
detectores para el gas natural. Los mercaptanes se emplean
tambin en sntesis orgnicas como, por ejemplo, la del sulfonal
por condensacin del mercaptn etlico (etanotiol) con acetona,
seguida de oxidacin. ltimamente se ha consumido una
cantidad muy considerable de mercaptn para regular la reaccin
de polimerizacin entre el butadieno y estireno para fabricar
caucho sinttico.

3.6. FACTORES QUE RIGEN LA ALQUILACIN

3.6.1. ENERGA LIBRE Y QUILIBRIO
Cuando se toma en consideracin cualquier reaccin nueva con
vistas a industrializarlas, han de investigarse sus caractersticas
quimicofisicas fundamentales, como energa libre y calor de
reaccin, constante de equilibrio y el rendimiento de equilibrio.
Asimismo es importante conocer el mximo de detalles sobre la
forma en que se desarrollar la reaccin en condiciones
determinadas; de lo contrario se perder un tiempo precioso
intentando acelerar una reaccin que posiblemente no puede
llegar al punto deseado con una velocidad cualquierar.
El National Burean of Standards y otros organismos han publicado
los calores y energas de formacin de muchos hidrocarburos de
importancia industrial. Segn estos valores es posible calcular las
constantes de equilibrio, las energas libres y los calores de
reaccin.
3.6.2. VELOCIDAD DE REACCIN Y CATLISIS
Queda por investigar la mayor parte de la qumica fsica, sobre
todo la cintica, de la alquilacin. Es evidente que se ha
descuidado esta parte de la cuestin debido al gran nmero de
ismeros que generalmente se forman y que complican todos los
mtodos para determinar exactamente las velocidades de
reaccin; de aqu que en la bibliografa tcnica solo se consiguen
la facilidad o dificultad de una reaccin y los valores relativos de
algunas velocidades.
Las reacciones de alquilacin son con frecuencia ms complicado
de lo que se indica por medio de las ecuaciones usuales, y son
muchos los mecanismos que se han propuesto para explicarlos.
Por otro lado, la posicin en que entren los grupos alquilo
depende del compuesto que se trate.

3.6.3. CATLISIS
Una caracterstica muy evidente de muchas alquilaciones y
reacciones afines es su lentitud inicial, por lo cual es necesario
recurrir a la catlisis para que la reaccin se verifique a una
velocidad que resulte industrial. Se emplea mucho como
catalizadores los cidos minerales sulfricos, fosfrico, clorhdrico
y fluorhdrico y tambin ciertas sales, como cloruros alumnicos y
frricos, fluoruro de boro, etc.

3.6.4. INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIN DE LOS

REACTIVOS
Por lo general, si se emplea exceso de agente de metilacin se mejoran
los rendimientos. Esto se cumple generalmente cuando se trata con
 agentes de alquilacin poco energticos como los alcoholes. La
dietilacion de anilina es ms difcil que la dimetilacion.
Cuando se trata con agentes energticos de alquilacin, con frecuencia
resulta ventajoso diluirlos para moderar la reaccin. En algunos casos
puede convenir mantener unos de los reactivos en concentraciones
bajas; as, en la fabricacin de derivados alqulicos en la industria del
petrleo. Siempre que se posible, uno de los reactivos debe actuar
como disolvente, con lo cual no se obtiene una accin de masa
favorable, sino que la recuperacin se simplifica por la ausencia de
materias extraas a la reaccin.

3.6.5. LA TEMPERATURA
Cuando se utiliza como agente de alquilacin metanol, alcohol etlico o
haluros de alquilo, es necesario operar a una temperatura mucho ms
elevada que cuando se emplea sulfato de dimetilo o sulfato de dietilo o
aun el p-toluenosulfonato de metilo. Las alquilaciones que se llevan a
cabo en fase vapor exigen temperaturas mucho ms elevadas,
alrededor de los 400 C. Varias reacciones de alquilacin son
exotrmicas, en las que sera conveniente utilizar un sistema de
refrigeracin. El aumento de la temperatura suele favorecer la
emigracin de los grupos alquilo al ncleo aromtico.

3.6.6. PRESIN
En casi todas la alquilaciones disminuye el nmero de molculas
durante el curso de la reaccin; en estos casos, y de acuerdo con
el principio de Le Chatelier, la presin favorece la alquilacin. En
otros casos se acumula a la presin para mantener los reactivos
en fase liquida, cual es el caso cuando se trabaja con los miembros
inferiores de los haluros de alquilo como agentes de alquilacin.

3.6.7. NECESIDADES ENERGTICAS

Al ocuparse de las necesidades de energa de cualquier operacin no se
ha de considerar nicamente la energa de la reaccin, sino tambin
toda energa externa que se aplique y sea necesaria para que aquella se
verifique. Si hace falta mucha electricidad o vapor para calentar, mover
o impulsar los reactivos, necesariamente hay que tenerse en cuenta
como parte del coste. Fundamentalmente antes de llevarse a cabo una
reaccin a escala industrial debe conocerse o determinarse, aunque
solo sea en forma aproximada, la energa que ha de entrar en juego. Las
experiencias ensean que las alquilaciones no consumen demasiada
energa, excepto las de carcter trmico, que precisan de fuertes
presiones y temperaturas elevadas. A esto se debe que la alquilacin
trmica no pueda competir con la cataltica, pues estas ltimas se
efectan a presiones y temperaturas normales.
4. MATERIAL Y METODOS
4.1. Materia prima
4.1.1. p-nitroanilina

4-Nitroanilina, p-nitroanilina o 1-amino-4-nitrobenzeno polvo de color

amarillo o marrn C6H6N2O2. Es un compuesto qumico orgnico, que
consiste en un grupo fenilo unido a un grupo amino que es el camino a
un grupo nitro. Este producto qumico se usa comnmente como un
intermedio en la sntesis de colorantes, antioxidantes, productos
farmacuticos y gasolina, en peptizantes, medicamentos de aves de
corral, y como un inhibidor de la corrosin.
La p-nitroanilina usada en esta prctica ha sido brindada por el(a) jefe
de prctica.
4.2. Reactivos
4.2.1. Etanol.

En esta prctica el etanol en el proceso de alquilacin de la p-

nitroanilina participa con el agente de alquilacin. El alcohol utilizado
ha sido brindado por el(a)jefe de prctica y tiene una pureza de 96.
El etanol es uno de los reactivos ms antiguos y ms empleados
en las alquilaciones industriales. Esto se debe grandemente a que
son productos de buena disponibilidad, a su coste relativamente
bajo y a que con su empleo se obtienen rendimientos excelentes
en casi todos los casos. Los alcoholes se emplean para efectuar la
sustitucin de los tomos de halgenos unidos a los ncleos
aromticos. Todo lo anterior se refiere al empleo de los alcoholes
como agentes de alquilacin en las reacciones que implican la
unin del radical alqulico a tomos de oxigeno o de nitrgeno.

4.2.2. Cloruro de aluminio

4.3. Material de vidrio y equipos

4.4. Procedimiento experimental

5. RESULTADOS
6. DISCUSION DE RESULTADOS
7. CONCLUSIONES
Se cumpli con los estndares, solo hubo un poco de problema en la
recristalizacin por que quedaron granos y cristales, no solo cristales como se
quera, esto es debido a que la agitacin en el calentamiento no fue
constante.
Se obtuvo la acetanilida esperada, gracias a la organizacin grupal , a la
aplicacin de tcnicas bsicas en el laboratorio y por supuesto a que
haba las sustancias necesarias para llevar a cabo el proceso

8. RECOMENDACIONES
Mayor concentracin y agilidad al momento de realizar la prctica, al igual que ser ms
responsable en cada etapa de la prctica tanto para quin est realizando una etapa
como para las personas que estn a su alrededor ayudando u observando el proceso.

9. ANEXOS

10. BIBLIOGRAFA
[1] R. N. Salvatore, C. H. Yoon, K. W. Jung, Tetrahedron, 2001, 57, 7785-7811.
[2] M. B. Smith, J. March, En Advanced Organic Chemistry; Ed.: Wiley, New
York, 2001; 5 edn., pp 499-510.
[3] J. Paek, P. Kondelik, P. Richter, Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Dev., 1972, 11,
333-337
[4] J. U. Nef, Liebigs Ann. Chem., 1901, 318, 137-230
[5] W. S. Emerson, En Organic Reactions; Ed.: E. Adams, Wiley-Interscience,
New Y
[6] Groggins.P.H. Procesos Industriales de Sntesis Orgnicas. Ed. 4,1953, Pg.
936-960.
[7]http://www.modeladoeningenieria.edu.ar/mei/repositorio/catedras/pii/AL
QUILACION.pdf