Tema 67

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Antonio Abrisqueta Garca, 1999 Temario Especfico Tema 67
TEMAS DE FSICA Y QUMICA

(Oposiciones de Enseanza Secundaria)
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TEMA 67
POLMEROS NATURALES. PROPIEDADES Y APLICACIONES. MTO-
DOS DE OBTENCIN DE POLMEROS SINTTICOS. UTILIZACIN EN EL
MUNDO Y PROBLEMAS DE RECICLADO.
Esquema
1. Introduccin a los polmeros.

2. Polmeros naturales.
2.1. Polisacridos.
2.1.1. Homopolisacridos.
2.1.2. Heteropolisacridos.
2.2. Polmeros del Isopreno.
2.3. Protenas.
2.4. cidos nucleicos.
3. Polmeros sintticos.
3.1. Clasificacin de los polmeros sintticos.
3.2. Polimerizacin por reaccin en cadena
3.2.1. Polimerizacin por radicales libres.
3.2.2. Polimerizacin por cationes.
3.2.3. Polimerizacin por aniones.
3.2.4. Polimerizacin por coordinacin.
3.3. Polimerizacin por reaccin en etapas.
3.3.1. Poliamidas.
3.3.2. Polisteres.
3.3.3. Poliuretanos.
3.3.4. Resinas fenlicas.
3.3.5. Resinas de urea.
3.4. Estructura y propiedades.
4. Utilizacin de los plsticos.
5. Reciclado de residuos plsticos.
5.1. Origen de los residuos plsticos.
5.2. Operaciones de reciclaje.
1/30
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TEMA 67
POLMEROS NATURALES. PROPIEDADES Y APLICACIONES. MTO-
DOS DE OBTENCIN DE POLMEROS SINTTICOS. UTILIZACIN EN EL
MUNDO Y PROBLEMAS DE RECICLADO.
1. INTRODUCCIN A LOS POLMEROS
Antes de 1930 los polmeros se consideraban como agregados coloidales de mu-

chas molculas pequeas, y sus propiedades se atribuan a diversas fuerzas atractivas
que mantenan unidos los componentes. El trabajo de H.Staudinger (Nobel 1955) sent
las bases para comprender los polmeros, al demostrar que stos eran macromolculas.
Los polmeros estn constituidos por unidades monomricas unidas repetidamente

entre s por enlaces covalentes. Cuando los monmeros son todos iguales nos encontra-
mos con los homopolmeros y si los monmeros son distintos se obtendrn los copol-
meros o heteropolmeros.
La polimerizacin es el proceso mediante el cual, molculas sencillas o monme-

ros se combinan para dar otras molculas ms complejas que llamamos polmeros.
Cuando los polmeros tienen masas moleculares muy grandes, no pueden aparecer en
forma gaseosa, ni se pueden fraccionar en una serie de componentes individuales y se
llaman macromolculas.
2. POLMEROS NATURALES
2.1. Polisacridos.
Los Polisacridos son compuestos constituidos por muchas unidades de monosa-

cridos por molcula. Estas unidades se mantienen unidas por enlaces glicosdicos que
se pueden romper por hidrlisis. Los polisacridos son polmeros naturales que se pue-
den considerar como derivados de aldosas o cetosas, por una reaccin de polimerizacin
por condensacin.
Atendiendo a la naturaleza de los monmeros constituyentes, pueden dividirse en

homopolisacridos (los que estn formados a bases de un solo tipo de monmero) y
heteropolisacridos (formados por ms de un tipo de monmero). Los polisacridos
tienen gran inters en la industria qumica, papelera, productos derivados de la celulosa
y en la industria alimentaria (almidn).
2.1.1. Homopolisacridos.
Los homopolisacridos ms abundantes son los almidones, cuya funcin es la de

almacenar energa para los seres vivos, y la celulosa, que es el material de sostn bsico
de muchas plantas. Estos homopolisacridos son hexosanos, es decir, estn constituidos
por molculas de monosacridos que son hexosas. Los pentosanos, constituidos por
unidades de pentosas, se encuentran en ciertas materias vegetales como el salvado de la
avena y las mazorcas de maz. No se conoce muy bien su estructura, pero constituye una
2/30
fuente importante de elementos de furano. Estudiaremos a continuacin los homopoli-

sacridos ms importantes.
Almidn. Los almidones son polmeros compuestos de muchas unidades repeti-

das. Las plantas utilizan los almidones como principal reserva alimenticia, almacenando
los hidratos de carbono en forma de grnulos en las semillas, frutos, tubrculos o races,
segn la planta. Los almidones de diferentes plantas difieren en su composicin qumi-
ca, e incluso, los de una misma planta, pueden no ser idnticos en su composicin.
La amilosa, una forma de almidn, est compuesta de unas 250-300 unidades de

glucosa enlazadas por puentes glicosdicos 1,4 en
1
O CH 2 OH
O
HO HO O CH 2 OH
O
HO O CH 2 OH
HO
O
HO O CH 2 OH
HO
O
AMILOS A n=250-300
HO HO
La amilopectina es un almidn ms complicado, que contiene ms de 1000 unid a-

des de glucosa, en una estructura ramificada. Las ramificaciones se producen cada 25
unidades y se unen a otras cadenas por medio de enlaces disacrido 1,6 en .
2
O CH 2 OH
O
O CH 2OH
O HO HO
O CH2 OH
HO O CH 2 O
O HO
O
HO HO O CH2 OH
O HO HO
HO O CH 2 O
HO O
HO HO O CH 2 OH
O
Amilop ectina
HO HO
Todas las unidades de glucosa de la amilopectina son -glucsidos, pero en las

uniones de ramificacin la glucosa tiene los hidroxilos 4 y 6 empleados en uniones glu-
csido; por ello la hidrlisis proporciona pequeas cantidades de isomaltosa
3/30
3
HO CH2 OH
O
Isomaltosa HO
HO
HO CH2 O
O
HO HO OH
El agua caliente disuelve la amilosa, pero no la amilopectina, lo que suministra un

mtodo de separacin. El grado de ramificacin de una muestra se determina por meti-
lacin seguida de hidrlisis.
Glucgeno. Tiene una estructura qumica similar a la de la amilopectina pero mu-

cho ms ramificada y de mayor peso molecular. Constituye la principal reserva de hi-
dratos de carbono en los animales y se almacena en el hgado y los msculos. Los ste-
res fosfricos en 1 y 6 de la glucosa desempean un papel importante en la utilizacin
del glucgeno almacenado:
4
CH2OPO3H2 CH2 OH
HO O HO O
HO OH HO OPO3H2
HO HO
6-Fosfato de -D-glucosa 1-Fosfato de -D-glucosa
Generalmente el 6-fosfato de glucosa es la forma metablicamente activa de la

glucosa. No obstante, la ruptura enzimtica del glucgeno se realiza por accin del fos-
fato inorgnico sobre el polisacrido producindose 1-fosfato de glucosa y un polisac-
rido con una unidad de glucosa menos. El 1-fosfato se isomeriza despus enzimtica-
mente a 6-fosfato que es el producto de partida de varios procesos metablicos.
Celulosa. Es otro polmero de la glucosa que se encuentra en las plantas. Este po-
lmero es insoluble en agua y tiene una importante funcin estructural en los vegetales.
La madera contiene alrededor del 50% de celulosa, y las fibras de algodn son esen-
cialmente celulosa pura. La importancia de sus propiedades fsicas reside en el elevado
peso molecular de la celulosa (unas 3000 unidades de glucosa) y en el hecho de que las
cadenas no tengan ramificaciones. La caracterstica qumica ms importante es la exis-
tencia de uniones 1,4 entre las unidades de glucosa.
5
CH2OH
HO O
O CH2OH
HO
HO O
O CH2 OH
HO
HO O
O CH2OH
HO
HO O
O CH2 OH
HO
HO O
OH
Celulosa HO HO
4/30
El hombre no dispone de los enzimas necesarios para romper la celulosa en D-

glucosa, en cuyo caso podramos comer madera y hierba. Incluso las termitas no dispo-
nen de los enzimas de ruptura del enlace pero en cambio poseen en su aparato digesti-
vo microorganismos que proveen dichos enzimas. Igual ocurre con los rumiantes: ove-
jas, vacas, camellos, jirafas, etc. que comen hojas o hierbas.
Los grupos hidroxilo de la celulosa pueden esterificarse con cidos inorgnicos u

orgnicos, modificndose las propiedades del polisacrido. La nitracin parcial de la
celulosa, con una mezcla de cidos ntrico y sulfrico concentrados, da un producto en
el que dos de los tres hidroxilos libres de cada unidad de glucosa se ha convertido en
steres ntricos. Al tratar este material con alcanfor se obtiene el celuloide, que es el
primer plstico de importancia comercial, muy inflamable. El ster completamente ni-
trado de la celulosa, es el explosivo comercial llamado algodn plvora.
2.1.2. Heteropolisacridos.
Los heteropolisacridos, mayoritariamente tienen misiones estructurales, forman-

do parte de las paredes bacterianas o del cemento intercelular en tejidos animales. Inclu-
yen con frecuencia aminoazcares.
Se sabe hoy que los aminoazcares, hidratos de carbono con uno o ms hidroxilos
reemplazados por grupos amino, estn muy repartidos en la naturaleza, sin embargo,
hasta hace pocos aos slo se haban aislado de fuentes naturales, la 2-amino-2-desoxi-
D-glucosa y la 2-amino-2-desoxi-D-galactosa. El derivado de aminoazcar ms abun-
dante es la quitina, un polisacrido construido con unidades de 2-acetamido-2-desoxi-
glucosa unidas en 1,4, de forma anloga a la celulosa. En realidad este polmero tiene
muchas propiedades parecidas a las de la celulosa y los animales invertebrados lo utili-
zan como material estructural y defensivo. Los caparazones de los insectos y crustceos
contienen grandes cantidades de este aminopolisacrido. La 2-amino-2-desoxi-glucosa
(glucosamina) se obtiene con un rendimiento del 60-70% al hidrolizar caparazones de
cangrejo con cido clorhdrico concentrado.
CH2 OH
CH2 OH
O O
HO O
O HCl
HO OH
HO
HN CH3
C NH2
O n 2-Amino-2-desoxi-D-glucosa
QUITINA (Glucosamina forma )
El cido hialurnico es un polisacrido de 2-amino-2-desoxiglucosa y cido glu-

curnico y es un componente importante del tejido conectivo animal y del lquido sino-
vial, lubricante de las articulaciones.
6
CH2OH
HO O
COOH
O cido
O O
hialurnico
HN CH3 O
C
HO OH
O n
5/30
La 2-amino-2-desoxigalactosa es tambin un aminoazcar natural importante co-

nocido desde hace muchos aos como componente del polisacrido sulfato de condroi-
tina que se encuentra en los cartlagos y tiene una estructura anloga a la del cido hia-
lurnico, con la salvedad de que hay presente un grupo sulfato y que el aminoazcar es
galactosa en vez de glucosa.
7
HO3 S O CH2 OH
O
COOH
O Sulfato de
O O
Condroitina
HN CH3 O
C HO OH
O n
Otros aminoazcares. El anticoagulante de la sangre, la heparina, es un polisac-

rido similar al cido hialurnico excepto que la 2-amino-2-desoxiglucosa, es un deriva-
do del cido sulfmico (el grupo acetato est reemplazado por -SO3 H) y que algn otro
hidroxilo est en forma de sulfato.
2.2. Polmeros del Isopreno.
A principios del siglo XIX se estudi qumicamente el caucho, mediante la desti-

lacin destructora y se aisl un lquido de bajo punto de ebullicin (34'3C) y frmula
C5 H8 , al que se denomin Isopreno. Su frmula estructural, propuesta en 1882, es:
CH3
H2C C CH CH2
La combinacin en serie, de unidades de este hidrocarburo isopreno (metilbuta-
dieno) es utilizada por la naturaleza para formar hidrocarburos no hidrolizables, macro-
molculas y entre estos polmeros, el ms conocido es el Caucho (caoutchouc que pro-
cede del idioma de los nativos de las Guayanas: caa -lgrimas- y ochu -madera-). El
caucho existe en la corteza interior y en las hojas y races de muchas plantas tropicales,
pero el 95% del que circula en el comercio procede de una sola especie, Hevea brasi-
liensis. El caucho se encuentra localizado en el sistema celular que se halla entre la cor-
teza exterior de la planta y el cmbium. Cuando se practica una incisin que atraviesa la
corteza externa, rezuma un fluido lechoso denominado ltex, que es una emulsin o
dispersin coloidal de partculas de caucho en agua. El caucho presenta una estructura
del tipo:
8
H3C H3C H3C
C CH CH2 CH2 C CH CH2 CH2 C
H2C CH2 C CH CH2 CH2 C CH CH2
H3C H3C
Periodo de identidad= 9'13 A Estructura "CIS" CAUCHO
H3C H3C H3C H3C H3C

C CH2 C CH2 C CH2 C CH2 C CH2
H2C CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH
Periodo de identidad = 5'04 A Estructura "TRANS" GUTAPERCHA
6/30
El caucho virgen o bruto, se obtiene por precipitacin de las partculas existentes

en suspensin en el lquido acuoso del ltex. Posteriormente se seca y se ahuma para
conservarlo. Esta sustancia natural es poco estable frente al calor y los lcalis; se re-
blandece por encima de 30C y permanece pastoso. Por esta causa se somete al proceso
de vulcanizacin, que consiste en calentarlo en presencia de S o S2 Cl2 . Las molculas de
azufre se adicionan al doble enlace del caucho natural y las fibras quedan enlazadas
entre s por puentes de S2 , obtenindose "gomas" estables frente al calor y elsticas.
Para obtener gomas blandas se necesita de un 3 a 5% de S. Si se emplean mayores can-
tidades, aumenta el nmero de enlaces transversales, de forma que desaparece la elasti-
cidad (gomas duras).
S H3C S
H3C
S C CH CH2 S CH2
C CH CH2 CH2
H2C CH2 C CH H2C S CH2 C CH CH2
S
CH3 CH3 S
S S
S H3 C
H3 C S
S
C CH C H2 CH2 C CH CH2 CH2
H2 C CH2 C CH H2 C S CH2 C CH CH2
S
C H3 CH3 S
S S S
H3 C H3 C
S S
C CH CH2 CH2 C CH CH2 CH2
H2 C C H2 C CH H2 C S CH2 C CH CH2
S
CH3 C H3 S
S
Los cauchos artificiales obtenidos por polimerizacin del cloropreno o butadieno

y polmeros mixtos de butadieno con estireno, isobuteno, etc. poseen propiedades an-
logas al caucho natural y pueden vulcanizarse.
2.3. Protenas.
Las protenas (del griego proteios, primario) derivan su nombre de la gran impor-
tancia que tienen en todas las formas de materia viva. Un tipo de protenas, las protenas
fibrosas, son insolubles en agua y actan en los animales de la misma manera que la
celulosa en los vegetales, es decir, como material de sostn: la fibrona, protena de la
seda, es una protena fibrosa. Otra protena, el colgeno, se encuentra en el tejido con-
juntivo y produce gelatina al hervir en agua La queratina, protena del tejido epitelial,
del cabello, de la lana, de los cuernos, de las plumas y de las uas. Las protenas globu-
lares solubles en agua o en soluciones de cidos, bases y sales, forman parte de ciertos
alimentos: la albmina de la clara de huevo, la casena de la leche. Las protenas del
plasma sanguneo, hemoglobina, albminas, lipoprotenas, fibringeno y protrombina.
Las protenas estn formadas por molculas gigantes, cuyas masas moleculares
van desde 12000 hasta varios millones. Aquellas que son solubles en agua forman solu-
ciones coloidales. La caracterizacin qumica est limitada por la extrema sensibilidad
de las sustancias; el tratamiento con un cido, una base o un disolvente orgnico est
expuesto a producir un cambio fundamental que se denomina desnaturalizacin y se
produce con prdida de las propiedades caractersticas originales, tales como solubilidad
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en agua o actividad biolgica especfica. Un calentamiento suave produce generalmente

una desnaturalizacin con prdida de solubilidad, como se puede ver al agregar agua
caliente a la clara de huevo, y en la mayora de los casos, la desnaturalizacin de la
protena es un proceso irreversible.
Todas las protenas se pueden hidrolizar con soluciones diluidas de cidos mine-
rales a temperaturas de ebullicin y todas ellas producen mezclas de -aminocidos:
NH2
R CH
COOH
El grupo carboxilo y el grupo -amino no se encuentran como tales en las prote-

nas, sino que se liberan en cantidades iguales durante la hidrlisis. Por lo tanto, las uni-
dades bsicas se unen entre s a travs de un enlace peptdico: CONH entre el grupo
carboxilo de un aminocido y el grupo amino del otro aminocido y el proceso de hi-
drlisis de protenas se puede representar en cierta manera como una escisin de una
cadena de polipptido.
R R' R"
Hidrlisis
HN CH CO HN CH CO HN CH CO ....
n n' n"
Protena
R R' R"
n H2 N CH COOH + n' H2N CH COOH + n" H2N CH COOH + ... .

A minoc idos
Las protenas son siempre heteropolmeros, pues los aminocidos de que estn
constituidos, son siempre diferentes, y no tienen en comn mas que la posesin de un
grupo amino y otro carboxilo unidos a un mismo carbono . En la naturaleza de los
seres vivos hay 20 tipos diferentes de aminocidos, los cuales, debido a la diferente na-
turaleza de sus cadenas hidrocarbonadas, van a proporcionar a las diferentes protenas
sus propiedades caractersticas.
Las protenas, aunque son polmeros no ramificados, no adoptan una estructura li-
neal, sino que tienden a adoptar estructuras regulares en el espacio. Basndose en la
rigidez del enlace peptdico, y en la libertad de giro de los dems enlaces del polmero,
Ramachandran elabor unos grficos que establecan qu giros podran adoptar estos
ngulos, y qu estructuras espaciales se formaran si los valores de esos ngulos se repi-
tiesen continuamente. En dichos grficos se comprob que los ngulos admisibles eran
coincidentes con los que aparecan en las estructuras secundarias conocidas en las pro-
tenas naturales. Todas estas estructuras secundarias se estabilizan por interacciones
dbiles fundamentalmente por enlaces de puente de hidrgeno.
O H R H
Enlace peptdico
C C

C N C C

H O
Angul o s con libe rtad de g iro
Las estructuras helicoidales, si no sufren un cambio de direccin espacial, pueden

formar estructuras de tipo fibrilar por asociacin de varias unidades helicoidales. As
8/30
nos encontramos con las protenas fibrosas, como el colgeno, las queratinas o la elasti-
na, que estn constituidas por varias fibras helicoidales entrecruzadas de diferentes ma-
neras.
Por el contrario, las protenas globulares son el resultado de la combinacin en el

espacio de varios segmentos de estructura secundaria, que se disponen de un modo tri-
dimensional. Esta es la llamada estructura terciaria que puede ser muy compleja, y que
est directamente relacionada con la funcin que la protena haya de desempear.
Mientras que las protenas fibrosas tienden a cristalizar, y son insolubles en agua,
las protenas globulares cristalizan ms difcilmente y muestran una gran solubilidad.
La estructura cuaternaria de las protenas hace referencia a la forma en cmo se

asocian en el espacio, diferente subunidades peptdicas que conforman una protena.
Esta asociacin entre cadenas peptdicas puede producirse por interacciones de tipo d-
bil entre las partes externas de los monmeros proteicos (puentes de hidrgeno, enlaces
salinos entre grupos cargados, interacciones de Van der Waals) o tambin mediante el
nico enlace covalente que se produce entre aminocidos (a excepcin del peptdico),
que es el puente disulfuro entre cistenas.
La estructura tridimensional de las protenas, al no ser consecuencia de la existen-

cia de un retculo molecular covalente, sino de la estabilizacin por fuerzas dbiles del
propio polmero lineal, puede perderse en condiciones en las que no se ven afectados los
enlaces covalentes, pudiendo recobrar su estructura originaria cuando estas condiciones
se modifican. Este fenmeno se conoce como la desnaturalizacin-renaturalizacin de
las protenas, y va asociado normalmente con la prdida de la actividad caracterstica de
la molcula proteica.
2.4. cidos nucleicos.
Las clulas contienen dos tipos de cidos nucleicos, los cidos ribonucleicos
(ARN) y los cidos desoxirribonucleicos (ADN). Estos compuestos son esenciales en la
biosntesis de las protenas. El ADN constituye adems el material gentico de las c-
lulas.
Igual que las protenas, los cidos nucleicos son polmeros de alto peso molecular;
se han observado pesos moleculares de hasta 10 millones. Por hidrlisis, ambos tipos de
cidos nucleicos dan cido fosfrico, un azcar y una mezcla de bases pricas y pirimi-
dnicas. El azcar del ARN es la ribosa y el del ADN es la desoxirribosa. Las bases
principales del ADN son las Purinas: Adenina y Guanina y las Pirimidinas: Citosina y
Timina. El ARN est formado por Adenina, Guanina, Citosina y Uracilo, otra base pi-
rimidnica.
La degradacin suave de los cidos nucleicos produce una mezcla de cidos cono-
cidos como nucletidos. Cada nucletido contiene una base prica o pirimidnica, una
unidad de fosfato y una unidad de pentosa. El grupo fosfato puede eliminarse selecti-
vamente por hidrlisis cuidadosa y el nucletido se convierte en un nuclesido, es decir,
en una molcula formada por una pentosa unida a una base prica o pirimidnica. En un
nucletido el C-1 del azcar est unido al N-1 de la pirimidina o al N-9 de la purina; el
cido fosfrico forma un ster con el C-5 del azcar.
9/30
10 Hidrlisis de los cidos Nucleicos
NH2
HOH2C O OH O O
NH2
N N N HN CH3
Hidrlisis HN
ADN H3PO4 + + N + + +
HO N N H2N N N O N O N
H H H H
-D-desoxi- Adenina Guanina Citosina Timina
rribosa (A) (G) (C) (T)
NH2 O
HOH2C O NH2 O
OH
Hidrlisis N N N HN
N HN
ARN H3 PO 4 + +
HO N N H2 N N N O N O N
H + H + H + H
Adenina Guanina Citosina Uracilo
-D-Ribosa (A) (G) (C) (U)
11 Nuclesido y Nucletido de la Adenina
NH 2 NH2
N N N N
N N N N
O
HOH2 C O HO P O H2 C O
OH
HO OH HO OH
Nuclesido Nucletido
En la cadena de cido nucleico, el cido fosfrico forma dos puentes ster con los
carbonos C-5 del azcar de un nuclesido y el C-3 del azcar de otro nuclesido. De
esta manera, las unidades fosfato-azcar constituyen el armazn o esqueleto sobre el
que se asientan a intervalos regulares los sustituyentes pricos o pirimidnicos.
Watson y Crick propusieron en 1953 la estructura en doble hlice del ADN acep-
tada hoy en da. De acuerdo con su anlisis, la molcula de ADN consiste realmente en
dos filamentos complementarios que se retuercen sobre un eje comn como hlices de
igual quilaridad. Cada unidad de Adenina de una cadena est unida especficamente por
12
H
H
N N
H3C O H N N H O
N N
N H N N H N R
R
N N N
N
R O R O H N
H
Enlace de Hidrgeno Enlace de Hidrgeno
TIMINA-ADENINA (T-A) CITOSINA-GUANINA (C-G)
10/ 30
puentes de hidrgeno a una Timina de la cadena opuesta y cada Guanina de una cadena
se enlaza de forma anloga con una unidad de Citosina complementaria. Mediante este
emparejamiento de bases se mantienen unidos dos cordones de polinucletidos (o dos
mitades de un cordn) y al mismo tiempo cada una de las bases determina el correspon-
diente par, de manera que un cordn establece la secuencia completa de las bases del
otro cordn. Segn esto, cada base slo se corresponde con un compaero que, al mis-
mo tiempo, lo determina.
La estructura doblemente helicoidal del ADN

se esquematiza en el dibujo siguiente:
Los filamentos helicoidales representan los ar-

mazones azcar-fosfato que se mantienen exacta-
mente en su sitio por los enlaces de puente de hidr-
geno entre las unidades de bases complementarias. El
orden de las bases en la cadena de la molcula de
ADN tiene un importante significado biolgico: es la
fuente fundamental de la informacin hereditaria de
los genes.
Las molculas de ADN se reproducen por un

mecanismo extraordinariamente sencillo. Los dos
filamentos de la molcula de ADN se disocian, y sus
nucletidos contraen entonces nuevos enlaces de hidrgeno con otros nucletidos libres.
Un enzima cataliza la polimerizacin de estos nucletidos libres en un orden comple-
mentario al de la cadena original, producindose dos nuevas molculas de ADN idnt i-
cas al original.
Respecto al ARN, se conocen tres tipos principales del mismo: el ARNm (me n-
sajero), el ARNr (ribosmico) y el ARNt (de transferencia). Cada uno de ellos tiene una
funcin biolgica caracterstica, y sus respectivas estructuras estn relacionadas con esta
funcin. En general las molculas de ARN adoptan estructuras tanto lineales, como du-
plohelicoidales, pero en cualquier caso, estn constituidas por una nica cadena. Algu-
nas molculas de ARN adoptan tambin complejas estructuras terciarias, cuyos rasgos
esenciales estn siendo investigados en la actualidad.
Los cidos nucleicos sufren tambin el fenmeno de desnaturalizacin y renatura-

lizacin, dado que sus estructuras se estabilizan por enlaces dbiles de puente de hidr-
geno fundamentalmente. Otra propiedad comn a los cidos nucleicos es la hipercro-
maticidad o aumento de la densidad ptica o absorbancia, a longitud de onda de 280 nm
cuando se produce su desnaturalizacin. Ello es consecuencia de que las bases pricas y
pirimidnicas abandonan su posicin oculta en el interior de la estructura de la doble
hlice, pasando a estar expuestas en el exterior y absorbiendo en mayor medida la radia-
cin ultravioleta.
Un segmento tpico de ADN se representa en el cuadro nmero 13 de la pgina

siguiente:
11/ 30
13 cido desoxirribonucleico
NH2
N N
N N
O H2C O
NH2
OH N
O
N O
O P O H2C O
O O
N
OH NH
O N N NH2
O P O H2C O
O O
HN CH3
OH
O O N
O P O H2C O
O NH2
N
OH N
O N N
O P O H2C O
O O
HN CH3
OH
O O N
O P O H2C O
O
OH
O
O P O
O
3. POLMEROS SINTTICOS
Tambin existen macromolculas producidas artificialmente. Las primeras sntesis

se obtuvieron de sustitutos de macromolculas naturales como caucho y seda; sin em-
bargo, ha sido desarrollada una amplia tecnologa que, en la actualidad, produce cente-
nares de sustancias que carecen de analogas naturales. Los compuestos macromolecula-
res sintticos incluyen elastmeros que tienen esa elasticidad particular caracterstica
12/ 30
del caucho; fibras, que son alargadas, delgadas, en forma de hilos, muy resistentes a lo
largo de la fibra, lo que caracteriza al algodn, lana y seda; plsticos, que pueden mo l-
dearse por extrusin en lminas y tubos, transformar en pinturas para superficies o mo l-
dear para formar imnumerables piezas y objetos.
Nos vestimos con estos materiales sintticos, los utilizamos para comer y beber,
dormimos en ellos, nos sentamos sobre ellos, operamos interruptores, pulsamos boto-
nes, tomamos asas y mangos de estos materiales, con su ayuda omos msica, vemos
escenas lejanas (en el espacio y en el tiempo), vivimos en casas y utilizamos automvi-
les y toda clase de objetos, en los que predominan esta clase de sustancias. A veces de-
ploramos la resistencia a la degradacin de estos materiales aparentemente demasiado
inmortales y tememos que la civilizacin pueda quedar sepultada bajo una montaa de
desechos plsticos, pero con ellos podemos hacer cosas que nunca antes fueron posi-
bles. Fabricar piezas para ciruga y trasplantes como vlvulas del corazn, arterias y
venas, trqueas, laringes, urteres. El ingenio humano, que fue capaz de producir estas
sustancias, tambin podr encontrar maneras para remover los desechos que se crean.
3.1. Clasificacin de los polmeros sintticos.
Clasificamos los polmeros sintticos segn el mtodo empleado en su produc-

cin. Los polmeros se forman de dos modos generales:
A) Polimerizacin por reaccin en cadena.
B) Polimerizacin por reaccin en etapas.
Hay un segundo sistema de clasificacin, quiz menos significativo tambin basa-

do en su mtodo de produccin:
1. Polimerizacin por adicin en la que la molcula de monmero simplemente
se juntan entre ellas
2. Polimerizacin por condensacin, en la que las molculas de monmero se
combinan con prdida de alguna molcula simple, como el agua.
Sucede que ambos sistemas de clasificacin prcticamente coinciden de un modo

exacto: casi todos los casos de polimerizacin por etapas comprenden condensaciones
mientras que las polimerizaciones por reaccin en cadena son casi todas de adicin.
3.2. Polimerizacin por reaccin en cadena.
En la polimerizacin por reaccin en cadena hay una serie de reacciones, cada una
de las cuales consume una partcula reactiva y genera otra similar, de modo que cada
reaccin individual depende de otra previa. Las partculas reactivas pueden ser radicales
libres, cationes o aniones.
3.2.1. Polimerizacin por radicales libres.
En la polimerizacin del etileno y de los etilenos sustituidos bajo ciertas condicio-

nes se generan radicales libres, lo que requiere la presencia de pequeas cantidades de
un iniciador, tal como un perxido:
n H2C CH Iniciador H2 C CH CH2 CH CH2 CH CH 2 CH CH 2 CH
G G G G G G
Monmero vinlic o Polmero
13/ 30
La reaccin se produce en tres pasos o etapas:
Iniciacin: se forma el radical, por accin de un iniciador, como un perxido, luz

o calor.
Perxido Radical+ Radical+ + H2C CH Radical H2C CH
G G
Propagacin: el radical formado interacciona con un doble enlace originando un
radical dmero que al atacar a otro monmero produce el alargamiento de la cadena.
Radical H2 C CH + H2 C CH Radical H2 C CH H2C CH
G G G G
Terminacin: se interrumpe la cadena debido a las etapas que consumen radicales
libres sin que se generen, que son: la de combinacin o desproporcin de los radcales.
2 Rad H2C CH H2C CH Combi- Rad H2C CH H2C CH HC CH2 HC CH2 Rad
G n G nacin
G n G G G n
2 Rad H2C CH H2C CH Despro- Rad H2C CH H2C CH2 + Rad H2 C CH HC CH

G n G porcin
G n G G n G
La masa molecular promedio del polmero depende del nmero de monmeros

que se combinan antes de la fase de terminacin, la denominada longitud de cadena.
Para regular la masa molecular de los polmeros comerciales se utilizan comnmente
agentes de transferencia de cadena. Estos compuestos reaccionan con el polmero en
desarrollo para interrumpir el crecimiento de una cadena particular. Los productos, no
obstante, son radcales libres capaces de adicionarse a monmeros para iniciar la forma-
cin de nuevas cadenas.
El efecto global es el de reducir la masa molecular promedio del polmero sin

disminuir la velocidad de polimerizacin. Habitualmente se utilizan tioles como agentes
de transferencia o Cl4 C:
LR + R'SH LRH + R'S Terminacin de cadena
R'S + CH2 =CHX RSCH2 CHX Iniciacin de otra cadena
Puesto que se reduce el nmero promedio de pasos propagadores de la cadena en
cada reaccin, tambin disminuye la masa molecular promedio del polmero. De este
modo compite el agente de transferencia con el monmero por los radcales libres en
crecimiento. Se llama constante de transferencia a la razn entre las constantes de rapi-
dez, o sea k(transf)/k(polm), y representa la medida de la efectividad del agente de
transferencia para reducir la masa molecular del polmero.
Los inhibidores frenan o detienen la polimerizacin al reaccionar con el iniciador

o con la cadena polimrica en crecimiento. El radical formado a partir de un inhibidor
debe ser suficientemente poco reactivo para que no acte como un reactivo de transfe-
rencia de cadena e inicie el crecimiento de una cadena. Muchas aminas, fenoles, quino-
nas (benzoquinona), actan como inhibidores. El radical libre formado, estabilizado por
resonancia, usualmente dimeriza o se desproporciona conduciendo a productos inertes y
terminando el proceso de crecimiento de la cadena.
Utilizando la benzoquinona, el mecanismo es el siguiente:
14/ 30
O O C O C
Productos
+ Etc inertes
C
O O O
En un caso extremo, si el alqueno es poco reactivo y el agente de transferencia

mucho, es tan efectiva la transferencia de cadena que no hay polimerizacin:
Perxidos
n-C6 H 13 CH CH 2 + CBr4 n-C6 H 13 CH CH 2 CB r3
Br
La reaccin de polimerizacin propiamente dicha, se realiza en los carbonos con
enlace doble (grupos vinlicos) por lo que se denomina polimerizacin vinlica. Se pue-
de usar una amplia variedad de monmeros con grupos colgantes G diferentes, unidos a
la cadena polmera, como por ejemplo:
Polietileno
H2C CH H2C CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH2
H H H H H H
El polietileno, uno de los polmeros sintticos ms comunes, se prepara por dos
procesos generales.. El proceso antiguo, a alta presin, implica la polimerizacin del
etileno a presiones de unas 2.000 atmsferas y temperaturas de cerca de 200C. Un ca-
talizador, generalmente oxgeno o perxido, inicia una reaccin en cadena por radicales
libres. Posteriormente se desarrollaron procesos para la polimerizacin a baja presin
donde, catalizadores de Ziegler-Natta permiten el proceso a 60-70C y a presin de 7
atmsferas.
El polietileno de alta presin posee una estructura ramificada y, por consiguiente,

un bajo grado de carcter cristalino. Es ligeramente elstico y es la forma de baja dens i-
dad del plstico (0'92 g/cm3 ). La masa molecular media es prxima a 25.000. Este po-
lietileno es ampliamente utilizado para la manufactura de pelculas plsticas delgadas y
otros materiales para empaquetado.
El polietileno de baja presin posee estructura lineal y existe en forma de material

cristalino de alta densidad (0'96 g/cm3 ). Su punto de fusin ms elevado, permite su
utilizacin para la manufactura de recipientes que requieren esterilizacin trmica.
El polietileno es muy inerte a los agentes qumicos, aunque algo sensible a la oxi-
dacin provocada incluso por los rayos ultravioleta. Se emplea en la industria elctrica
como aislante, en material de embalaje por su impermeabilidad al vapor de agua, en la
fabricacin de frascos y recipientes para productos qumicos, en tuberas para conduc-
cin de lquidos, etc.
Poliestireno
H2C CH H2C CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2
C6 H5 C6H5 C6H5 C6H5 C6 H5 C6H5
El poliestireno, se obtiene a partir del estireno C6 H5 -CH=CH2 , cuya polimeriza-

cin se realiza en masa y en suspensin y en emulsin, originndose altos polmeros que
15/ 30
tienen masas moleculares entre valores de 100.000 y 200.000. En ausencia de oxgeno y

de oxidantes se obtienen productos totalmente transparentes y con un ndice de refrac-
cin elevado que encuentran empleo adecuado en aparatos de iluminacin. Es soluble
en algunos disolventes orgnicos tal como benceno o tetracloruro de carbono y es algo
atacado por el cido actico concentrado. Es un valioso aislante elctrico aunque algo
frgil al calor. Su fluidez a 160C lo hace utilizable para fabricar piezas moldeadas.
El poliestireno es otro de los plsticos importantes. La mayora de los mtodos de

preparacin implican polimerizacin por radicales libres de estireno. El producto es un
material amorfo y frgil utilizado para la fabricacin de diversos objetos moldeados.
Cuando se produce en forma de espuma, el material rgido es un excelente aislante tr-
mico conocido como espuma de poliestireno.
La copolimerizacin del estireno con otras sustancias, aumenta la versatilidad del

polmero. El copolmero estireno-butadieno es un elastmero utilizado como caucho
sinttico. Los copolmeros estireno-butadieno-acrilonitrilo pueden ser duros y resisten-
tes y se utilizan como paneles metlicos.
El poliestireno y sus copolmeros han encontrado aplicacin como soportes poli-

mricos sobre los que pueden realizarse reacciones qumicas. Los grupos fenilo pueden
experimentar reacciones de sustitucin electrfila conduciendo as a polmeros funcio-
nalizados. El estireno copolimerizado con divinilbenceno, por ejemplo, origina una re-
sina dura e insoluble a la que se puede dar forma de diminutas perlas. Cuando se sulfo-
nan estas perlas de polmero, se obtiene una resina intercambiadora de iones.
14 Resinas intercambiadoras de iones

SO 3 H SO3 H SO 3 H SO3 H SO3 H
Entrecruz amiento
del divinilbenceno
(Res inas inter-

cambiadoras
de iones)
SO 3 H SO3 H SO3 H SO3 H
Cuando se hacen pasar sales sobre las perlas sulfonadas, intercambian sus cationes
por protones. Los grupos cido sulfnicos se hallan fijados al polmero y actan rete-
niendo los nuevos cationes electrostticamente. Las resinas intercambiadoras de aniones
se preparan por clorometilacin del polmero original y posterior conversin del cloruro
en una sal de amonio cuaternario.
16/ 30
(CH3)N
+ H-CHO + HCl CH2 Cl CH2N(C H3 )3C l
Ambos tipos de resinas se utilizan ampliamente para intercambiar iones en disolu-

cin o para actuar como catalizadores de reaccin al hacer circular disolucin sobre
ellas. En los desionizadores comerciales de agua se utiliza una secuencia de dos resinas
intercambiadoras de iones. La primera intercambia cationes sodio por protones dando
HCl. La segunda intercambia cloruro por hidrxido dando agua.
Cloruro de polivinilo (P.V.C.)
H2 C CH H 2C CH CH 2 CH CH 2 CH CH2 CH CH2
Cl Cl Cl Cl Cl
El cloruro de polivinilo (PVC) se obtiene por polimerizacin del cloruro de vinilo
CH2 =CHCl realizada en emulsin y en suspensin en agua, obtenindose en forma de
un polvo blanco muy fino o en granos. A 160-170C se vuelve plstico y al solidificar
se forma un producto muy duro con elevadas propiedades mecnicas (gran resistencia a
la deformacin y a la traccin y gran dureza), insoluble en la mayora de disolventes e
inerte a los agentes qumicos ms diversos. La dificultad de elaboracin como conse-
cuencia de sus cualidades ha sido resuelta mediante adicin de plastificantes, que son
productos de alto punto de ebullicin que hacen flexible la resina al solvatar las macro-
molculas, lo que disminuye en consecuencia las fuerzas dipolares entre cadenas linea-
les y los enlaces de puente de hidrgeno:
15 Cloruro de Polivinilo
H H H H
H2 C C CH2 C CH2 C CH2 C CH2
Cl Cl Cl Cl
H H H H
Cl Cl Cl Cl
H H H H
Cl Cl Cl Cl
Entre otros muchsimos compuestos, se emplean como plastificantes los ftalatos

de dibutilo y butilbencilo, adipato de dioctilo, fosfatos de tricresilo, etc. En presencia de
una gran cantidad de plastificante el producto puede incluso ser plstico a temperatura
ambiente.
Politetrafluoroetileno
F F F F F F F F F F F F
C C C C C C C C C C C C
F F F F F F F F F F F F
El CF2 =CF2 se prepara por condensacin a 650C del monoclorodifluormetano
CHF 2 Cl obtenido por fluoracin del cloroformo a l00C en presencia de pentacloruro de
antimonio como catalizador.
CHCl3 + 2 FH CHF 2 Cl + 2HCl y 2 CHF 2 Cl CF2 =CF2 + 2HCl
17/ 30
El tetrafluoretileno es un gas que hierve a -76C y que se polimeriza a 100-200C

y presin de 100-300 atm. El politetrafloretileno [CF2 CF2 ]n se conoce como
tefln, flun y algafln y es la resina ms resistente al calor (hasta casi 300C) y a los
agentes qumicos pues solamente le atacan los metales alcalinos en estado fundido. Es
tambin un excelente aislante elctrico.
Poliacrilonitrilo
H2 C CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2
CN CN CN CN CN
El Acrilonitrilo CH2 =CHCN origina una nueva fibra artificial conocida como
orln, de propiedades algo inferiores a las del nylon. El poliacrilonitrilo, en forma de
polvo blanco se aade en una proporcin de 0'05% al suelo para favorecer su aireacin,
aumentar la permeabilidad del terreno al agua y disminuir su erosin.
Polimetacrilato de metilo
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
H2 C C CH2 C CH2 C CH2 C CH2 C CH2
COOCH3 COOCH3 COOCH3 COOCH3 COOCH3
El metacrilato de metilo es un compuesto muy fcil de obtener lo que hace que
sea ste el compuesto acrlico ms utilizado en la obtencin de esta clase de resinas. Se
polimeriza en presencia de un 0'02% de perxido de benzolo y de un 3-4% de ftalato de
dibutilo que acta como plastificante. Se calienta a unos 70C y cuando el producto ha
adquirido cierta consistencia se vierte en moldes preparados con lminas de vidrio y se
deja en ambiente caliente durante 18 a 72 horas para que concluya la polimerizacin. El
producto obtenido se conoce corrientemente como plexigls. Es muy transparente (vi-
drio orgnico), de altas propiedades mecnicas y como termoplstico puede estamparse
y moldearse por encima de los 150C. Por sus propiedades fsicas y por su gran estabi-
lidad a los agentes atmosfricos y qumicos, este polmero tiene un extenssimo campo
de aplicaciones.
Hasta ahora todos los polmeros examinados forman parte del grupo de los homo-
polmeros. Veremos a continuacin algunos ejemplos de heteropolmeros tambin lla-
mados copolmeros, donde la polimerizacin se realiza a partir de molculas originarias
diferentes. Ejemplo de copolimerizacin tenemos:
CH3 CH 3 CH 3
Iniciador
H2C CH + H 2C C CH 2 CH CH2 C CH2 CH CH2 C CH 2
C6 H5 COOCH 3 C6 H5 COOCH 3 C 6H 5 COOCH 3
Por copolimerizacin se pueden obtener materiales con propiedades que difieren

de las de ambos homopolmeros, por lo que se agrega as otra dimensin a esta tecnolo-
ga. Consideremos el estireno, por ejemplo. Si se polimeriza solo, resulta un buen ais-
lante elctrico que, moldeado adecuadamente, proporciona partes integrantes para ra-
dios, televisores y automviles. Su copolimerizacin con butadieno (30%) agrega tena-
cidad; con acrilonitrilo (20-30%) aumenta la resistencia al impacto y a los hidrocarbu-
ros; con anhdrido malico, resulta un material que es soluble en agua por hidrlisis, por
lo que se emplea como dispersante. El copolmero, en el cual predomina el butadieno
(75% de butadieno y 25% de estireno) es un elastmero, principal sustituto del caucho.
18/ 30
En principio, el radical libre en crecimiento, puede reaccionar con cualquiera de

los monmeros intervinientes; los factores que determinan con qu monmero reaccio-
nar, son:
Concentracin: a mayor concentracin ms unidades se incorporan.
Reactividad: a mayor reactividad ms incorporacin.
Naturaleza del radical que ataca al monmero.
La copolimerizacin por radicales libres del estireno y el anhdrido malico,

constituye un ejemplo interesante. El anhdrido malico no forma un homopolmero con
facilidad, sin embargo se adiciona fcilmente a un grupo estirilo situado en el extremo
de una cadena polimrica en crecimiento. El estireno, por su parte, es mucho ms reac-
tivo frente a un grupo terminal de anhdrido malico de la cadena que frente a un grupo
terminal estirilo de la cadena. El resultado de la copolimerizacin del estireno-anhdrido
malico es una alternancia casi perfecta de las unidades de los monmeros.
H H
C C
HC CH HC CH
O O O O O O
HC CH HC CH
C C C C C C
C C + H2C CH C C H2 C C
H H H H H
Cadena polimrica Estireno Cadena polimrica en crecimiento
en crecimiento (Grupo terminal estirilo)
(Grupo terminal del
anhidrido maleico)
H H
C C
HC CH HC CH
O O O O O O O O O O O O
HC CH HC CH
C C C C C C C C C C
C C H2 C C + C C C C H2 C C C C
H H H H H H H H H H
Anhdrido maleico Cadena polimrica en crecimiento
La tendencia a la alternancia de las unidades de monmero es normal en los pro-

cesos de copolimerizacin. Las reactividades relativas entre los monmeros y el grupo
terminal de una cadena polimrica en crecimiento se han relacionado con efectos pola-
res tanto en procesos con radicales libres como inicos. Una copolimerizacin aleatoria
tal como la observada en la reaccin entre el estireno y el butadieno es poco usual.
3.2.2. Polimerizacin por cationes.
La reaccin de polimerizacin en cadena puede proceder con iones, en vez de ra-

dicales libres, como partculas propagadoras de la cadena y stas pueden ser cationes o
aniones, lo que depende del tipo de iniciador que se emplee.
La polimerizacin catinica acta segn el siguiente mecanismo:

Y + H2 C CH Y H2 C CH Ion
Carbonio
G G
19/ 30
Y H 2C CH + H2C CH Y H 2C CH CH 2 CH etc.
G G G G
Es iniciada por un cido. El isobutileno, por ejemplo, se polimeriza catinic a-

mente para dar un material pegajoso que se emplea en adhesivos. Su copolimerizacin
con un poco de isopreno da lugar al caucho butlico que se utiliza para fabricar cmaras
y forros para neumticos. Se pueden emplear varios cidos: H2 SO4 , AlCl3 o BF3 con
una traza de agua.
CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3
H + H 2C C + H 2C C + H2C C H 3C C H 2C C H2 C C
CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3
La polimerizacin del isobuteno promovida por trifluoruro de boro es una reac-

cin catinica en cadena representativa. En ella, una traza de agua u otro disolvente hi-
droxlico acta como indicador.
Iniciacin
BF3 + H2 O BF3 OH2
BF3OH2 + (CH3) 2=CH2 (CH 3 )3 C BF3 OH

Propagacin
CH3
(CH3 )3 C BF 3OH + n (CH 3) 2C=CH 2 (H3C)2 C CH 2 C CH2 C(CH3 )2 BF3OH

CH3 n-1
Terminacin
CH 3
(H3 C) 2C CH 2 C CH 2 C(CH3 )2 BF3 OH
CH 3 n-1
CH3 CH3
(H3C)2 C CH2 C CH2 C CH2 + BF3 OH2
CH3 n-1
Poliisobuteno
3.2.3. Polimerizacin por aniones.
La polimerizacin aninica acta segn el siguiente mecanismo:

Z + H 2C CH Z H 2C CH Ion
carbonio
G G
Z H 2C CH + H 2C CH Z H 3C CH H 2C CH etc.
G G G G
La polimerizacin aninica se inicia con bases como por ejemplo: Li+NH2 , segn
el mecanismo siguiente:
NH 2- Li+ + H 2C CH H 2 N CH 2 CH Li H 2N CH 2 CH CH 2 CH Li etc
Ph Ph Ph Ph
o con compuestos organometlicos, tales como n-butillitio, segn la reaccin:
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CH 3 CH 3
n BuLi + H 2C C n-Bu H2 C C Li etc.
CH 3 CH 3
Se pueden emplear metales activos, como Na o Li; en estos casos la iniciacin es

algo ms complicada, como en la polimerizacin del estireno por la accin del sodio
metlico y el naftaleno. Un tomo de sodio transfiere un electrn al naftaleno (1) para
formar un radical aninico que dona el electrn al estireno (2) para generar el radical
aninico del estireno, el cual dimeriza, como lo hacen muchos otros radicales libres (3):
Radical aninico
(1) Na + Naftaleno Na+ Naftaleno- del Naftaleno
-
(2) Naftaleno + HC CH 2 Naftaleno + HC CH 2 Radical aninico
del estireno
Ph Ph
(3) 2 HC CH 2 HC CH 2 CH CH 2 Dianin
Ph Ph Ph
El dianin resultante es el verdadero iniciador, que comienza a crecer por ambos

extremos:
H2 C CH Ph
HC CH 2 CH CH 2 HC CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2
Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph
3.2.4. Polimerizacin por coordinacin.
La polimerizacin de monmeros olefnicos tambin tiene lugar en condiciones

que no implican mecanismos radicalarios, aninicos o catinicos. La reaccin se efecta
utilizando un catalizador de coordinacin en el que participa un metal de transicin. El
catalizador de Ziegler-Natta habitual se forma a partir de tetracloruro de titanio y de
trietilaluminio. Es un material fibroso, insoluble y se clasifica como catalizador hetero-
gneo.
TiCl4 + (CH3 CH2 )3 Al Catalizador de Ziegler-Natta
La naturaleza exacta de estos catalizadores de Ziegler-Natta no est an total-
mente clara. Una hiptesis de trabajo se basa en las observaciones de que el tetracloruro
de titanio por separado no es un catalizador de polimerizacin efectivo y de que el tita-
nio es el tomo sobre el que se coordina el alqueno. Los ligandos estn ordenados alre-
dedor del tomo de titanio de forma octadrica, con un punto de coordinacin vacante:
Cl
C2H5 Cl C2H5
Al Ti
Punto de coordina-
C2H5 Cl cin potencial
Cl
El monmero olefnico forma inicialmente un complejo en el lugar de coordina-
cin vacante del titanio.
La clave para la polimerizacin es la insercin intramolecular del monmero en el

enlace titanio-carbono. Queda con ello vacante un punto de coordinacin, y el proceso
puede repetirse.
21/ 30
Cl Cl
C 2 H5 Cl C 2H 5 C 2 H5 Cl CH 2 CH 2 CH 2 CH 3
Al Ti Al Ti etc.
H2 C CH 2
C2 H 5 Cl CH 2 C 2H 5 Cl
Cl H2 C Cl
La polimerizacin mediante un catalizador de Ziegler-Natta es generalmente est-

reoselectiva. El complejo entre los halogenuros metlicos y la cadena en crecimiento
acta como una plantilla, guiando hasta su posicin a la nueva molcula de monmero.
3.3. Polimerizacin por reaccin en etapas.
En la polimerizacin por reaccin en etapas, hay una serie de reacciones, cada una
de las cuales es esencialmente independiente de la precedente; se forma un polmero
sencillamente porque sucede que el monmero reacciona con ms de un grupo funcio-
nal; por ejemplo, un glicol reacciona con un cido dicarboxlico para formar un ster,
pero cada unidad de ster simple an contiene un grupo que puede reaccionar para gene-
rar otra unin ster y, en consecuencia, una molcula ms grande, la cual a su vez, pue-
de continuar reaccionando, y as sucesivamente.
3.3.1. Poliamidas.
Se obtienen por condensacin de cidos dicarboxlicos con diaminas, conteniendo

grupos metilnicos intermedios para evitar la formacin de anillos:
Ca lor
HOOC-(CH2 )4 -COOH + H2 N-(CH2 )6 -NH2
-H2 O
cido Adpico Hexametilendiamina
H H H H
C (CH2 )4 C N (CH2 )4 N C (CH2 )4 C N (CH2 )4 N
O O O O
NYLON 66 (una Poliamida)
3.3.2. Polisteres.
Se obtienen por la condensacin de un cido dicarboxlico con un dialcohol, lo

que dara lugar a un polister. Ejemplo:
HO CH 2 CH2 OH + HOOC COOH HO CH 2 CH 2 O C C OH

Etilenglicol O O
cido tereftlico
HO CH 2 CH 2 OH
HO CH 2 CH2 O C C O CH 2 CH 2 OH
O O
p-C6 H4 (COO H) 2
HO C C O CH 2 CH 2 O C C O CH 2 CH2 OH
O O O O
TERILENE o TERGAL (Polister)
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Anlogamente
cido o Base
HO CH 2 CH 2 OH + H3 COOC COOCH 3
Etilenglicol Tereftalato de metilo

-CH3OH
O C C O CH 2 CH 2 O C C O CH 2 CH 2 O
O O O O
DACRON (Polister)
Si cada molcula de monmero slo contiene dos grupos funcionales, el creci-

miento solamente puede suceder en dos direcciones, por lo que se obtiene un polmero
lineal, como es el caso de Nylon 66 o del Dacron. Pero si puede producirse la reaccin
en ms de dos lugares del monmero, resulta un polmero de red espacial con muchsi-
mas uniones transversales.
3.3.3. Poliuretanos.
Los poliuretanos se preparan mediante polimerizacin por pasos a partir de di- o

triisocianatos con dioles o trioles. Las reacciones entre diisocianatos y dioles conducen
usualmente a copolmeros lineales mientras que los poliisocianatos y polioles conducen
a copolmeros ramificados. Los steres de baja masa molecular con grupos hidroxilo
terminales son dioles monmeros tpicos:
O O
HO CH2 CH 2 O C (CH2 )4 C O CH2 CH2 OH + OCN NCO
O O O O O O
C N N C O CH2 CH2 O C (CH2 )4 C O CH 2 CH2 O C N N C
H H H H
n
Una amplia gama de estructuras potenciales permite el diseo de poliuretanos para

aplicaciones muy diferentes. Probablemente nos hallemos muy familiarizados con las
espumas de poliuretano utilizadas para rellenos y almohadas. La adicin de pequeas
cantidades de agua durante la polimerizacin, hidroliza algunos de los grupos isocianato
y el CO2 gaseoso liberado expande la mezcla dando un material esponjoso. Cuando se
"curan" recubrimientos de resinas de poliuretano aplicadas a madera o a otros materiales
de construccin se obtienen superficies protectoras duras.
3.3.4. Resinas fenlicas.
La baquelita, un copolmero de fenol-formaldehdo, se encuentra entre los plsti-

cos comerciales ms antiguos. Los dos monmeros reaccionan en condiciones cidas o
bsicas. La catlisis cida conduce a la formacin lenta de o- y p-hidroximetilfenoles.
Estos intermedios no pueden aislarse dado que rpidamente continan reaccionando
para dar metilendifenoles. Se requiere formaldehdo adicional para proseguir la polime-
rizacin y producir un material duro.
La obtencin de la baquelita se realiza segn el siguiente mecanismo de reaccio-

nes:
23/ 30
OH OH OH
CH 3OH
Fenol
+ H CHO +
Fenol Formaldehdo
CH 3 OH
OH OH OH
CH 2 CH 2 CH 2
+ + H CHO
HO HO OH
OH OH OH
CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2
HO HO OH
(Estructura tridimensional)
3.3.5. Resinas de Urea.
La Urea reacciona con el formaldehdo para dar resinas urea-formaldehdo, que

son muy importantes en la obtencin de plsticos moldeables.
H H H
H-CHO
H2 C O + H2N C NH2 HO CH2 N C NH2 HO CH2 N C N CH2 OH
O O O
CH2 N
CH2
N CH2 N C N
O C O CH2
N H2 C N C N
CH2O
Tienen la propiedad de ser transparentes a la luz visible y a la radiacin ultravio-

leta y son utilizados como vidrios orgnicos.
3.4. Estructura y propiedades.
Las propiedades de los polmeros estn en estrecha relacin con su estructura. La

polimerizacin se realiza fundamentalmente en la direccin de la valencia principal
dando cadenas filiformes en una o dos direcciones, cuando la molcula del monmero
tiene dos puntos de adicin, pero si en la molcula del monmero se hallan tres o ms
puntos de enlace, la polimerizacin tiene lugar en las tres direcciones del espacio.
Los polmeros de estructura unidimensional tienen una masa molecular muy ele-
vada, son generalmente rgidos a temperatura ambiente pero se vuelven blandos y flexi-
bles al elevar la temperatura pudiendo moldearse bajo presin. Se denominan entonces
resinas termoplsticas o simplemente plsticos. En ciertos casos, debido al enmaraa-
24/ 30
miento de las cadenas lineales, pueden cambiar de forma bajo tensin, si la temperatura
es lo suficientemente elevada para permitir el movimiento molecular, pero vuelven a la
forma primitiva cuando desaparece la tensin producida. El polmero es ahora elstico y
puede estirarse una longitud muy superior a la primitiva sin que se rompa. Se denomina
en este caso elastoplsticos o elastmeros siendo ejemplo caracterstico de ellos el cau-
cho natural.
La rigidez de las resinas termoplsticas a temperatura ambiente se explica por la

presencia de algn grupo polar en la unidad del monmero dentro de la cadena del po-
lmero, el cual origina fuerzas dipolares relativamente intensas entre las cadenas veci-
nas. Al elevar la temperatura la energa cintica de los grupos atmicos de las cadenas
llega muy pronto a ser suficientemente elevada para vencer aquella fuerza dipolar apa-
reciendo en consecuencia la flexibilidad natural de la sustancia. En cambio, en los elas-
toplsticos, que tienen elasticidad apreciable a temperatura ambiente, no existen enlaces
dipolares en sus cadenas lineales y la atraccin entre stas se deben a fuerzas de van der
Waals, mucho ms dbiles, que nicamente a temperaturas algo ms bajas pueden ori-
ginar la rigidez del polmero. Se comprende que la diferenciacin estructural entre los
termoplsticos y los elastoplsticos sea, en general, arbitraria.
La naturaleza unidimensional de las molculas de muchos termoplsticos permite,

en general, su disposicin en fibras por lo que pueden emplearse como tales siempre
que sus propiedades fsicas y qumicas (fusibilidad, solubilidad, inatacabilidad por
agentes qumicos, facilidad de teido, resistencia a la traccin, etc.) lo hagan posible.
Aunque las posibilidades tericas de las fibras artificiales son enormes, la realidad
prctica es que nicamente un pequeo nmero de ellas han pasado a la produccin in-
dustrial.
Los polmeros de estructura tridimensional forman molculas rgidas de masa

molecular relativamente baja, que originan sustancias duras, insolubles y de gran resis-
tencia a reblandecerse por calentamiento pues ms bien se descomponen a llevarlas a
altas temperaturas. Se denominan resinas termofijas o simplemente resinas siendo
ejemplo caracterstico de ellas las resinas de fenol-formaldehdo que fueron las primeras
resinas sintticas producidas industrialmente. La diferenciacin entre plsticos y resinas
es tambin algo arbitraria, pues depende muchas veces de la forma de polimerizacin
del producto; el paso de molculas lineales a tridimensionales da lugar a la disminucin
de la flexibilidad y elasticidad con el aumento correspondiente de la insolubilidad e in-
fusibilidad. Las mismas resinas de fenol-formaldehdo pueden obtenerse en forma de
productos termoplsticos y solubles.
Las configuraciones espaciales poseen efecto sobre las propiedades fsicas, as por
ejemplo, el caucho natural se presenta en la forma cis y trans (pag. 6). El cis presenta
estructura amorfa, ya que el empaquetamiento de la cadena est limitado por el impedi-
mento estrico mientras que el trans presenta estructura cristalina, ya que las cadenas
encajan entre s.
4. UTILIZACIN DE LOS PLSTICOS
Mencionar las industrias en las que las materias plsticas tienen aplicacin nos
obligara a confeccionar una lista que prcticamente las abarcara a todas. Destacaremos
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slo aquellas industrias en las que los plsticos han sido la causa principal del extraor-
dinario desarrollo alcanzado estos ltimos aos.
En la industria textil, las fibras naturales, lana, seda, algodn, etc. se han visto
desplazadas por las fibras sintticas, que presentan destacadas ventajas sobre aquellas.
Polmeros como el rayn, nyln, orln, tergal y otros productos parecidos, bien solos o
mezclados con algodn y lana, son los principales componentes de los tejidos moder-
nos. De entre sus propiedades destacamos su resistencia al desgaste, su inarrugabilidad,
su fcil cuidado, limpieza y lavado y fundamentalmente su precio, al ser ms barata la
materia prima.
En electrotecnia y astronutica, los problemas de los aislantes que toleren las altas
temperaturas exigidas por la industria moderna, han sido superados gracias al empleo de
resinas sintticas. Asimismo, muchas dificultades tcnicas planteadas por los combusti-
bles muy corrosivos a temperaturas de combustin elevada, han podido ser resueltas por
el empleo de materias plsticas especiales. La baja densidad de los polmeros plsticos,
los hacen idneos para la fabricacin de aviones y cohetes.
En las industrias mecnicas, la utilizacin de los plsticos es muy extensa. Desta-

camos la industria automovilstica, la nutica y aeronutica, la de envasados y embala-
jes, la juguetera, la de construccin, etc. Destacamos en todas ellas la utilizacin de los
llamados vidrios orgnicos que compiten con el vidrio ordinario y lo sustituyen con
ventaja pues son inastillables y resisten el fro y el agua.
La utilizacin de los plsticos en general, permite fabricar, entre otras muchas co-
sas, casas prefabricadas, envases higinicos, juguetes irrompibles, artculos de fantasa,
tneles de cultivo e invernaderos utilizados en agricultura, prtesis utilizadas en ciruga,
pelculas fotogrficas, barnices y pinturas, materiales impermeables utilizados en cons-
truccin (tubos, placas, paneles, revestimientos), cascos de buques, aislantes trmicos,
equipos electrnicos, etc. etc.
La explosiva utilizacin de los plsticos y las resinas polimricas en los ltimos

aos, en todos los campos de la actividad humana, especialmente en la domstica y co-
mercial, crea un grave problema de acumulacin de residuos urbanos de esta naturaleza,
residuos que, en general, no son fcilmente degradables o biodegradables, permanecen
intactos durante mucho tiempo, son difcilmente destruibles o prcticamente indestruc-
tibles. La actividad investigadora se orienta actualmente hacia la consecucin de tecno-
logas de eliminacin de estos residuos y de produccin de resinas y plsticos fcil-
mente degradables por va qumica o biolgica. El nuevo problema que se plantea a la
humanidad es el reciclado de los materiales plsticos residuales.
5. RECICLADO DE RESIDUOS PLSTICOS
En la actualidad, en todo el mundo se producen alrededor de cien millones de to-

neladas de plsticos al ao, la mayor parte de los cuales se abandonan en el medio, una
vez utilizados. En Europa, el 60% de los residuos de materiales plsticos se abandona
en vertederos, un 33% se quema en incineradoras y un 7% se utiliza en el compostaje,
es decir, transformacin en compuestos tiles para la fertilizacin del suelo. El reciclaje
del plstico residual, no se contempla an corno un proceso industrial, pues slo se reci-
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cla el 1% del total. A pesar de la gran variedad de plsticos existente, que difieren en su
composicin qumica y estructura molecular, desde el punto de vista de su reciclaje, los
materiales plsticos se clasifican en termoendurecidos y termoplsticos. Los primeros
tienen una estructura dimensional compleja, en la que las molculas forman enlaces con
las vecinas en las tres dimensiones, lo que hace que estos materiales sean resistentes que
no se ablanden con el calor. Debido a estas propiedades, estos plsticos no son recicla-
bles, si bien pueden trocearse y utilizarse como material de relleno en la construccin.
Por contra, los materiales termoplsticos, que son los que ms se consumen, po-
seen una estructura bidimensional, en la que las molculas se unen en una sola direccin
preferencial, formando largas cadenas de polmeros. Estos plsticos pueden ser ablan-
dados por el calor, lo cual limita su aplicabilidad, aunque por otra parte los hace ms
fcilmente reciclables.
Uno de los materiales termoplsticos ms utilizados es el tereftalato de polietileno

(PET), que se utiliza como contenedor de lquidos, bolsas, material de embalaje o como
aislante elctrico. Otros plsticos presentes en los residuos urbanos son el polipropileno
y el poliestireno. Tambin el cloruro de polivinilo (PVC) se utiliza profusamente en
marcos de ventanas, tuberas, conductos, etc. y si se aaden ciertos componentes que
hacen disminuir su rigidez, se le puede utilizar en alfombras, tejidos, material de emba-
laje, juguetes, envases de bebidas, etc. Otro derivado muy utilizado, y por tanto presente
abundantemente en los residuos urbanos e industriales, es el polietileno, en sus dos va-
riedades: de alta densidad y de baja densidad. El primero da lugar a un material duro y
resistente y el segundo a un material flexible.
5.1. Origen de los residuos plsticos.
Bsicamente, los tipos de residuos plsticos se pueden dividir en tres grupos, de-
pendiendo de su procedencia:
- Plsticos originados por el mismo fabricante, el cual genera unos plsticos resi-
duales limpios y que son todos ellos de la misma constitucin qumica. Estos son, por
tanto, los plsticos ms fcilmente reciclables, puesto que slo hay que calentar y mo l-
dear para obtener nuevas piezas.
- Residuos plsticos generados por el sector comercial, como embalajes, material

de relleno, bolsas, etc. Este es un grupo de residuos tambin fcilmente reciclables,
puesto que se obtienen en grandes cantidades y son de estructura qumica similar.
- Residuos de origen domstico, donde se encuentran mezclados diferentes tipos

de materiales plsticos, a menudo adheridos con otros materiales como metales, vidrios,
papel, madera, etc. En consecuencia esta es la clase de residuos que ms difcil resulta
reciclar.
En una basura domstica, ms del 70% de los plsticos que se encuentran corres-
ponden a polipropileno y a tereftalato de polietileno (PET). El poliestireno representa el
15% y el PVC el 10%. Otra fuente importante de residuos plsticos se encuentra en los
cementerios de automviles, pues en ellos, los plsticos representan un promedio del
27% del peso del peso, porcentaje que va en aumento.
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5.2. Operaciones de reciclaje.
Con el fin de que el reciclaje del material plstico sea efectivo, es necesario que se
proceda a separar los diferentes componentes segn su naturaleza qumica, rechazando
los plsticos termoendurecidos, los cuales debern de destruirse posteriormente. No
obstante, antes de la seleccin, se ha de proceder a la limpieza de los plsticos que para
facilitar la operacin, podrn ser troceados. Habitualmente, se separan el PVC, el PET,
el polietileno, el poliestireno y el polipropileno.
Por ahora, la seleccin de materiales se hace manualmente, que es la forma ms

efectiva de separarlos. No obstante, el PVC puede separarse del resto detectando los
tomos de cloro del PVC por rayos X. Otro sistema sera creando una carga elctrica
esttica en los materiales de PVC y separndolos por aplicacin de un campo elctrico.
Un proceso fsico que permite separar diferentes tipos de plsticos, consiste en

verterlos, debidamente troceados, en una piscina llena de agua. Los polmeros de densi-
dad inferior a la del agua (polietileno y polipropileno) flotan, mientras que los ms pe-
sados, como el PVC y el poliestireno, se hunden. En otra unidad de separacin, consis-
tente en una piscina con una mezcla de agua y etanol de densidad 0'93 gr/l, se separan el
polipropileno del polietileno. Finalmente en una piscina con agua salada (densidad 1'2
g/l)se puede separar el PVC del poliestireno, el cual flota.
ESQU EM A D E SE PAR ACI N DE PLS TICO S por flotaci n
Mezcla de P lsticos
PIS CINA DE A G UA
Polietileno (alta densidad) P EA

P oliestiresno PS Polietileno (baja densidad) PEB
Clorur o de polivinilo PV C P olipropileno PP
PIS CINA CO N A GUA SA LA DA PIS CINA AG UA-ET ANO L d= 0'93
Clorur o de Polie s tir eno Polietileno P EB

Poliv inilo Polietileno P EA
P S Polipr op il eno P P
P VC
PISC IN A AGU A-ETAN OL d= 0 '91
Polietileno P EB Polipr op il eno P P
Una vez separados los distintos materiales plsticos, normalmente lo que se hace
es granular el plstico mediante un triturador, al mismo tiempo que se lavan los grnu-
los que se van formando, rocindolos con agua. Seguidamente, se secan las partculas de
plstico mediante una centrifugacin. Tras ello, el material plstico se somete a una
extrusin, es decir, se fuerza al plstico a pasar por una matriz, para moldearlo. Final-
mente, se somete al material plstico a una peletizacin, o sea, formacin de pequeas
bolas. Esta metodologa es la que generalmente se utiliza para reciclar materiales ter-
moplsticos.
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Un mtodo relativamente sencillo de recuperar los plsticos es fundirlos en mo l-

des, con el fin de producir piezas rgidas como tablones planchas, tubos, etc. Por medio
de este proceso, proceso Kolbe, se pueden procesar residuos que contengan, por lo me-
nos, un 65% de polietileno y polipropileno, aceptando an la presencia de pequeas pro-
porciones de PVC y de PET, en forma de grnulos. El PVC se comienza ya a reciclar en
forma micronizada, hacindolo servir como pavimento o en paneles exteriores.
Los problemas que se presentan al tratar de reciclar al mismo tiempo plsticos de

naturaleza qumica distinta, residen en el hecho de que, aunque se fundan, no se enlazan
entre s a nivel molecular, lo que hace que se obtengan materiales muy deficientes, cu-
yas propiedades no se pueden predecir.
En la actualidad se estn introduciendo unos compuestos, denominados compati-

bilizadores, que son sustancias que actan de intermediarios en el enlace entre los dife-
rentes polmeros. Estas sustancias estn constituidas por molculas con grupos funcio-
nales diferentes, que favorecen su unin simultnea con polmeros distintos, dando lu-
gar a una mezcla homognea. De esta manera se obtiene un plstico muy resistente, con
propiedades muy definidas y con mayor posibilidad de ser reutilizado.
Las tcnicas de reciclaje de plsticos han alcanzado un alto grado de eficiencia.

Por ejemplo, se puede fabricar un material formado por nueve capas de plsticos reutili-
zados, que forman una lmina de medio milmetro de espesor, apto para ser utilizado
como material de embalaje. Cada una de estas capas presenta una propiedad particular
que confiere al conjunto excelentes caractersticas, por ejemplo, una capa acta de ba-
rrera a la penetracin de gases, otra le da resistencia mecnica, otra le da forma, otra el
color, etc. Por esta tcnica se fabrican botellas constituidas de una capa de PET recicla-
do situada en medio de dos capas de polmero virgen, con un 20% menos de coste.
BIBLIOGRAFA RECOMENDADA
Joseph A.BABOR y Jos IBARZ AZNREZ. Qumica General Moderna. Edito-

rial Marn. 1968. BARCELONA.
Louis F.FIESER y Mary FIESER. Qumica Orgnica. Editorial Grijalbo. 1960.

MJICO.
K.Peter C.VOLLHARDT. Qumica Orgnica. Editorial Omega. 1990. BARCE-

LONA.
Robert T.MORRISON y Robert N.BOYD. Qumica Orgnica. Fondo Educativo

Interamericano. 1983. MJICO.
Xabier DOMENECH. Qumica Ambiental. Impacto ambiental de los residuos.

Miraguano Ediciones. 1994. MADRID.
29/ 30
Tratamiento Didctico
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
OBJETIVOS
Hacer un estudio bsico de los polmeros naturales como componentes estructurales
de los seres vivos y responsables de los procesos enzimticos y genticos.
Por analoga, realizar un estudio bsico de polmeros artificiales como materiales b-
sicos de la vida actual. Sus mecanismos de produccin y sus materias primas as como
sus aplicaciones prcticas.
Visin objetiva de las ventajas y desventajas de la utilizacin de polmeros sintticos,
los graves problemas de contaminacin ambiental y los actuales intentos de reciclado.
Concienciacin para el uso mesurado de los plsticos.
UBICACIN
Este tema es una aplicacin de la qumica orgnica y dado su nivel conceptual, puede
ubicarse en el 2curso de Bachillerato dentro del ncleo temtico de Aplicaciones de la
Qumica Orgnica, aunque habr que desarrollarlo slo a nivel de introduccin y pres-
cindiendo de mecanismos de reaccin en los distintos procedimientos de obtencin.
TEMPORALIZACIN
Se dedicar a la exposicin del tema, un total de 6 horas de clase, que podrn distri-
buirse de la siguiente manera: 2 horas para introduccin y explicacin de polmeros
naturales, 2 horas para polmeros sintticos y 2 horas para explicar y debatir el impacto
social y ecolgico de la utilizacin de plsticos en la actualidad.
METODOLOGA
Es un tema meramente descriptivo de las principales sustancias polimricas natura-
les, de importancia bsica en la vida. Igualmente es descriptivo de las distintas y mlti-
ples sustancias polimricas artificiales. Por ello se requiere una explicacin exhaustiva y
detallada para su fcil comprensin.
La ltima parte, referente al impacto ambiental de los plsticos debe exponerse obje-
tivamente, estableciendo un dilogo y discusin con el alumnado tratando de concien-
ciarlo del problema que se plantea.
CONTENIDOS MNIMOS
Polmeros naturales fundamentales.
Polisacridos ms importantes. Composicin y estructuras.
Caucho. Estado natural. Obtencin. Vulcanizado.
Protenas. Composicin y estructuras. Utilizacin en seres vivos.
Acidos Nucleicos. Composicin y estructuras. Misiones genticas.
Polmeros artificiales. Clasificacin.
Principales polmeros sintticos. Obtencin y aplicaciones.
Utilizacin de plsticos en la vida actual.
Sustitucin de materiales normales por materiales plsticos.
Problemas de contaminacin ambiental.
Reciclado. Separacin de plsticos. Tratamiento de residuos.
MATERIALES Y RECURSOS DIDCTICOS
Transparencias sobre las principales estructuras polimricas naturales y artificiales.
Muestras reales de diferentes plsticos.
Hojas de formulacin y nomenclatura de compuestos polimricos.
EVALUACIN
Se evaluar el tema mediante ejercicios escritos que comprendan preguntas sobre
cuestiones bsicas del tema y con ejercicios sobre cuestiones de respuesta mltiple.
30/ 30

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TEMAS DE FSICA Y QUMICA

1. Introduccin a los polmeros.

1. INTRODUCCIN A LOS POLMEROS

Antes de 1930 los polmeros se consideraban como agregados coloidales de mu-

Los polmeros estn constituidos por unidades monomricas unidas repetidamente

La polimerizacin es el proceso mediante el cual, molculas sencillas o monme-

Los Polisacridos son compuestos constituidos por muchas unidades de monosa-

Atendiendo a la naturaleza de los monmeros constituyentes, pueden dividirse en

Los homopolisacridos ms abundantes son los almidones, cuya funcin es la de

fuente importante de elementos de furano. Estudiaremos a continuacin los homopoli-

Almidn. Los almidones son polmeros compuestos de muchas unidades repeti-

La amilosa, una forma de almidn, est compuesta de unas 250-300 unidades de

La amilopectina es un almidn ms complicado, que contiene ms de 1000 unid a-

Todas las unidades de glucosa de la amilopectina son -glucsidos, pero en las

El agua caliente disuelve la amilosa, pero no la amilopectina, lo que suministra un

Glucgeno. Tiene una estructura qumica similar a la de la amilopectina pero mu-

Generalmente el 6-fosfato de glucosa es la forma metablicamente activa de la

El hombre no dispone de los enzimas necesarios para romper la celulosa en D-

Los grupos hidroxilo de la celulosa pueden esterificarse con cidos inorgnicos u

Los heteropolisacridos, mayoritariamente tienen misiones estructurales, forman-

El cido hialurnico es un polisacrido de 2-amino-2-desoxiglucosa y cido glu-

La 2-amino-2-desoxigalactosa es tambin un aminoazcar natural importante co-

Otros aminoazcares. El anticoagulante de la sangre, la heparina, es un polisac-

2.2. Polmeros del Isopreno.

A principios del siglo XIX se estudi qumicamente el caucho, mediante la desti-

H3C H3C H3C H3C H3C

El caucho virgen o bruto, se obtiene por precipitacin de las partculas existentes

Los cauchos artificiales obtenidos por polimerizacin del cloropreno o butadieno

en agua o actividad biolgica especfica. Un calentamiento suave produce generalmente

El grupo carboxilo y el grupo -amino no se encuentran como tales en las prote-

n H2 N CH COOH + n' H2N CH COOH + n" H2N CH COOH + ... .

Las estructuras helicoidales, si no sufren un cambio de direccin espacial, pueden

Por el contrario, las protenas globulares son el resultado de la combinacin en el

La estructura cuaternaria de las protenas hace referencia a la forma en cmo se

La estructura tridimensional de las protenas, al no ser consecuencia de la existen-

2.4. cidos nucleicos.

10 Hidrlisis de los cidos Nucleicos

11 Nuclesido y Nucletido de la Adenina

La estructura doblemente helicoidal del ADN

Los filamentos helicoidales representan los ar-

Las molculas de ADN se reproducen por un

Los cidos nucleicos sufren tambin el fenmeno de desnaturalizacin y renatura-

Un segmento tpico de ADN se representa en el cuadro nmero 13 de la pgina

Tambin existen macromolculas producidas artificialmente. Las primeras sntesis

3.1. Clasificacin de los polmeros sintticos.

Clasificamos los polmeros sintticos segn el mtodo empleado en su produc-

Hay un segundo sistema de clasificacin, quiz menos significativo tambin basa-

Sucede que ambos sistemas de clasificacin prcticamente coinciden de un modo

3.2. Polimerizacin por reaccin en cadena.

3.2.1. Polimerizacin por radicales libres.

En la polimerizacin del etileno y de los etilenos sustituidos bajo ciertas condicio-

La reaccin se produce en tres pasos o etapas:

Iniciacin: se forma el radical, por accin de un iniciador, como un perxido, luz

2 Rad H2C CH H2C CH Despro- Rad H2C CH H2C CH2 + Rad H2 C CH HC CH

La masa molecular promedio del polmero depende del nmero de monmeros

El efecto global es el de reducir la masa molecular promedio del polmero sin

Los inhibidores frenan o detienen la polimerizacin al reaccionar con el iniciador

Utilizando la benzoquinona, el mecanismo es el siguiente:

En un caso extremo, si el alqueno es poco reactivo y el agente de transferencia

El polietileno de alta presin posee una estructura ramificada y, por consiguiente,

El polietileno de baja presin posee estructura lineal y existe en forma de material