Journal of Materials Education

Universidad Autnoma del Estado de Mxico: University of North Texas

vsm@.uaemex.mx
ISSN (Versin impresa): 0738-7989
MXICO

2003
Monica Sorescu
INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPIA MSSBAUER PARA ESTUDIANTES DE
LICENCIATURA
Journal of Materials Education, ao/vol. 25, nmero 4-6
Universidad Autnoma del Estado de Mxico: University of North Texas
Toluca, Mxico
pp. 145-154

Red de Revistas Cientficas de Amrica Ltina y el Caribe, Espaa y Portugal

Universidad Autnoma del Estado de Mxico

Journal of Materials Education Vol. 25 (4-6): 145-154 (2003)

INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPIA MSSBAUER PARA

ESTUDIANTES DE LICENCIATURA
Monica Sorescu

Duquesne University, Physics Department, Bayer Center, Pittsburgh, PA 15282-0321, USA;

sorescu@duq.edu

RESUMEN

En este artculo describimos la metodologa desarrollada en nuestro laboratorio para introducir la

espectroscopia Mssbauer a los estudiantes de licenciatura. La metodologa consiste en una
conferencia sobre magnetismo y materiales magnticos, seguida de una introduccin de la
metodologa del efecto Mssbauer y el ajuste del espectro Mssbauer. Posteriormente se les da a los
estudiantes el espectro experimental obtenido previamente por el instructor y se espera que realice el
ajuste de ese espectro de acuerdo con los diferentes modelos utilizados. Esta estrategia vigente ayuda
a los estudiantes a desempearse bien desde el primer da de investigacin. Este aspecto es
extremadamente importante, ya que los estudiantes de licenciatura slo tienen diez semanas para
dedicarse de lleno a su proyecto...

Palabras clave: Espectroscopia Mssbauer, magnetismo, materiales magnticos, adaptacin.

INTRODUCCIN metodologa que desarrollamos con el objeto de

La espectroscopia Mssbauer no es slo una
tcnica experimental poderosa en el estudio de
materiales magnticos, sino tambin una
instalacin de bajo costo, que frecuentemente
puede ser vista en las universidades que tienen
investigacin con estudiantes de licenciatura.
Tpicamente, los estudiantes de licenciatura
estn involucrados en la investigacin por diez
semanas durante un ao acadmico, as que
tener una metodologa para introducirlos
rpidamente a la tcnica Mssbauer es muy
importante para acelerar sus carreras. En
nuestro laboratorio ha habido seis estudiantes
de licenciatura trabajando1-5 durante los dos
aos anteriores y se les dio a conocer la
hacerlos productivos desde el primer da de
investigacin. A continuacin, se presenta una
resea de la conferencia utilizada para
introducirlos rpidamente al magnetismo y a los
materiales magnticos6, as como el ajuste del
espectro Mssbauer7. El contenido de la
conferencia est basado en gran parte en
conceptos, que es la forma correcta para una
audiencia de licenciatura.
FORMAS DE MAGNETISMO
Un sistema clsico en equilibrio trmico puede
no mostrar un momento magntico, aun cuando
se apliqu un campo magntico externo, as ese
tipo de magnetismo no puede ser separado de la
146
mecnica cuntica. El momento magntico de
un tomo libre tiene tres principales fuentes: el
giro implicado por el electrn; el momento
angular orbital alrededor del ncleo; y la
variacin del momento orbital cuando un
campo magntico es aplicado. Las primeras dos
fuentes aportan a la magnetizacin
contribuciones paramagnticas, mientras la
tercera aporta una contribucin diamagntica.
La magnetizacin es el momento magntico por
unidad de volumen, de tal manera que la
susceptibilidad magntica est dada por el
radio de la magnetizacin M a la intensidad B
del campo macroscpico, M = B. As, la
sustancia con una susceptibilidad magntica
negativa son llamadas diamagnticas, mientras
la materia con una susceptibilidad magntica
positiva es llamada paramagntica. Adems, los
arreglos ordenados de los momentos
magnticos pueden ser ferromagnticos, anti-
ferromagnticos, helicoidal o de formas ms
complicadas.
El diamagnetismo est relacionado con las
propiedades de las cargas elctricas para
proteger el interior de un cuerpo de un campo
magntico aplicado. La magnetizacin y
susceptibilidad inducidas son negativas, porque
el momento magntico inducido se contrarresta
con el campo original aplicado. Aunque el
diamagnetismo es una propiedad general de la
materia, no influyen sensiblemente las
propiedades de los slidos. Esto es porque la
susceptibilidad diamagntica es uno o dos
rdenes de magnitud ms dbil que las
susceptibilidades paramagnticas.
El paramagnetismo electrnico se encuentra en:
tomos, molculas y defectos de redes que
poseen un nmero impar de electrones, tomos
libres e iones con una capa interna parcialmente
llena; unos cuantos compuestos con un nmero
igual de electrones, y metales, debido a la
conduccin de electrones. Para un tomo libre o
ion, la relacin entre el momento angular y el
momento magntico depende del factor g de
desdoblamiento espectroscpico Land, que
contiene informacin sobre las proporciones
relativas del momento angular giratorio y
orbital. As, el momento dipolo magntico es
Journal of Materials Education Vol. 25 (4-6)
Sorescu
dado por =gJ, donde es el magneto Bohr,
y el momento angular total J es la suma de la
orbital L y el giro S del momento angular.
Cuando un dipolo magntico se coloca en un
campo magntico B, ste cambia de rumbo
respecto a la direccin del campo (Figura 1), tal
como la direccin del momento mantiene un
ngulo constante con respecto al campo. La
energa del dipolo en el campo es B y la
presesin continuar indefinidamente a menos
que haya un mecanismo de disipacin de
energa. Sin embargo, un ion magntico en un
cristal interacta con iones vecinos, as que la
energa magntica se puede disipar por fotones.
Figura 1. Presesin de un momento magntico.
En la escala atmica, la mecnica cuntica
muestra que el momento magntico slo tiene
un nmero limitado (2J+1) de orientaciones
permitidas relativas al campo. Similarmente, la
energa de un dipolo en el campo puede
tambin tener slo un limitado nmero de
valores. Si el sistema de dipolo est en
equilibrio trmico con la red del cristal,
entonces el nmero relativo de dipolos con
varias orientaciones y energas ser dado por la
distribucin Maxwell-Boltzmann. A
temperaturas elevadas, hay por lo menos tantos
iones con el momento magntico antiparalelo al
campo como los paralelos a este. El momento
magntico neto de los materiales ser por
consiguiente muy pequeo y tendr una baja
susceptibilidad. Sin embargo, cuando la
temperatura es reducida a un campo constante,
entonces muchos ms iones tendrn sus
 Introduccin a la Espectroscopia Mssbauer para Estudiantes de Licenciatura 147

momentos paralelos al campo, y de esta manera
reduciendo su energa, para que se incremente
el momento magntico resultante y la
susceptibilidad. El incremento de la
susceptibilidad mientras la temperatura se
reduce es un comportamiento tpico de un
material paramagntico conocido como la ley
Curie.
En esta discusin sobre paramagnetismo
asumimos, cuando se usa la distribucin de
Maxwell-Boltzmann, que los iones son
completamente independientes uno de otro y
que no hay interaccin entre ellos. Diferente al
comportamiento de los paramagnetos, que
necesitan tener sus dipolos elementales
orientados por un campo externo antes de que
exhiban cualquier momento magntico, los
materiales que son ferro o ferromagnticos
pueden poseer un momento dipolo magntico
an con la ausencia de un campo magntico
aplicado. Este fenmeno es debido a la
interaccin entre iones, que son lo
suficientemente fuertes para producir una
alineacin mutua de momentos magnticos. En
particular, el ordenamiento de la interaccin
debe ser grande en comparacin con la energa
trmica vibratoria, que tender a desordenar
cualquier alineacin. La alineacin paralela
ocurre en ferromagnetos, mientras que el
ordenamiento antiparalelo es tpico de anti-ferro
magnetos y ferrimagnetos (Figuras 2-4).
las funciones de onda de dos tomos se
traslapan, entonces los electrones del tomo 1
se expanden incluso un poco asociados al
tomo 2, viceversa. As, debe haber alguna
interaccin entre los dos grupos de electrones,
ya que pueden intercambiar sus roles. En
particular, hay una correlacin entre sus giros y
por consecuencia tambin en sus momentos
dipolos. En la mayora de los materiales, el
sistema tiene una energa menor si estos
momentos giratorios son anti-paralelos. Es
solamente en los materiales ferromagnticos
que la orientacin paralela es seleccionada,
debido a su baja energa. La magnitud del
intercambio de la interaccin depende de la
cantidad del traslape de las funciones de ondas
del electrn. En los metales ferromagnticos la
interaccin va conduccin de electrones es
tambin un importante factor para producir una
alineacin mutua de espines.

El tipo ms obvio de interaccin entre iones

magnticos es el efecto del campo magntico de
un dipolo sobre su semejante. Sin embargo, esta
interaccin de dipolo-dipolo es una interaccin
muy dbil que no puede explicar la alineacin Figura 2. Hierroejemplo de un material
mutua de momentos magnticos, excepto a muy ferromagntico.
bajas temperaturas. Para dar cuenta del hecho
de que el ordenamiento magntico en
ferromagnetos puede ocurrir bien por encima de
la temperatura ambiente, ha sido necesario
postular un intercambio de interaccin, la cual
en esencia es similar a la utilizada para explicar
enlaces.

Las interacciones de intercambio son una

consecuencia de la naturaleza cuntica del
sistema y no tienen un equivalente clsico. Si

Journal of Materials Education Vol. 25 (4-6)

148
Figura 3. xido de manganeso un ejemplo de un
material anti-ferromagntico.
Aunque consideramos que debajo de la
temperatura de Curie todos los dipolos
magnticos estn alineados espontneamente,
esto no puede ser estrictamente verdadero
porque la vibracin trmica siempre tender a
producir alguna desorientacin. Por ejemplo, a
muy bajas temperaturas la magnetizacin de un
ferro magneto se encuentra que guarda una
dependencia de temperatura T3/2, conocida
como la Ley de Bloch. Este comportamiento ha
sido satisfactoriamente explicado asumiendo
que cada desalineacin del espn que ocurra no
ser esttica. Si a cualquier temperatura por
encima de los 0 K pudiramos ver la
congregacin de los dipolos, veramos un
patrn complicado, en el que los espines estn
continuamente cambiando su orientacin. Esta
representacin se puede simplificar
considerando el cambio de alineaciones como
una superposicin del conjunto de
desorientaciones nicas, cada una las cuales
est viajando de un ion al siguiente en la red. La
propagacin de una desorientacin nica se
llama onda de espn. Por analoga con los
fonones, las excitaciones asociadas con las
ondulaciones del espin son incluso cuantizadas
Journal of Materials Education Vol. 25 (4-6)
Sorescu
y sus excitaciones individuales o cuanta son
llamadas magnones. stas obedecen a las
estadsticas de Bose-Einstein y sus
contribuciones tanto al calor especfico como a
la conductividad trmica se han detectado a
bajas temperaturas. Un completo desarrollo de
la teora de onda-espn es capaz de responder a
la dependencia T3/2 de la magnetizacin de
ferromagnetos a bajas temperaturas.
Adems de las interacciones de intercambio, las
interacciones entre el ncleo atmico y los
electrones que lo rodean deben ser consideradas
para obtener informacin de alta resolucin
espectroscpica de la estructura y sus
propiedades de material magntico. stas son
las as llamadas interacciones hiperfinas y su
nombre obedece a la manera en que las
interacciones fueron observadas inicialmente,
por su efecto sobre el espectro en la regin
visible. Las interacciones hiperfinas pueden ser
estudiadas haciendo observaciones de las
propiedades nucleares, usando una variedad de
tcnicas experimentales tales como mediciones
nucleares de calor especfico, resonancia
magntica nuclear y resonancia gamma nuclear
(el efecto Mssbauer). A continuacin,
examinaremos brevemente los elementos
seleccionados de la metodologa del efecto de
Mssbauer, discutiremos el tipo de informacin
contenida en el espectro Mssbauer y damos
ejemplos de recientes aplicaciones y desarrollos
de la espectroscopia Mssbauer extrados de
nuestro propio trabajo...
EL EFECTO MSSBAUER
El efecto Mssbauer representa la ocurrencia de
los procesos de emisin, absorcin y dispersin
de fotones gamma, los cuales tienen lugar sin la
retirada del ncleo implcito en el proceso. Sin
embargo, slo el ncleo con apropiados niveles
de energa, tal como 57Fe, 119Sn o 151Eu se
pueden emplear como fuentes, porque estos
deben poseer un gran valor de fraccin libre
retirada. Esta propiedad especial de la emisin
y absorcin de rayos gamma por ncleo de
tomos que estn enlazados en un slido dirige
 Introduccin a la Espectroscopia Mssbauer para Estudiantes de Licenciatura
esencialmente a una forma de espectroscopia
teniendo un poder de resolucin intrnseco
mucho ms grande que cualquier otra forma de
espectroscopia. Ya que el ancho de la lnea
asociada con las transiciones de salida libre son
mucho ms pequeas que las energas
caractersticas correspondiendo a las
interacciones entre el ncleo y sus electrones de
alrededor (las interacciones hiperfinas), el
espectro Mssbauer presenta una estructura
hiperfina. La observacin y el anlisis de la
estructura hiperfina del espectro Mssbauer
representan las bases para las aplicaciones del
efecto Mssbauer.
El desplazamiento isomrico (desplazamiento
qumico) corresponde a la interaccin elctrica
del monopolo entre la distribucin de la carga
nuclear y el potencial generado por la
distribucin de la carga electrnica penetrando
el ncleo (Figura 5). La interaccin elctrica del
monopolo se origina en el hecho de que un
ncleo atmico ocupa un volumen finito y los
electrones s tienen la capacidad de penetrar el
ncleo y pasar una fraccin de su tiempo dentro
de la regin nuclear. Como resultado de esta
interaccin, el nivel de energa nuclear ser
desplazado en una muy pequea cantidad,
Figura 4. Magnetito-un ejemplo de un material ferromagntico.
Journal of Materials Education Vol. 25 (4-6)
149
diferente para cada estado nuclear. En un
experimento de Mssbauer; sin embargo, uno
observa la diferencia de los cambios
electrostticos en la fuente y absorbedor.
Consecuentemente, el desplazamiento
isomrico puede ser fcilmente calculado de un
espectro de Mssbauer, como distancia de la
lnea de resonancia desde una velocidad
Doppler cero. La informacin de
desplazamiento isomrico puede
correlacionarse con el estado de oxidacin del
tomo Mssbauer en un ion complejo,
electronegatividad de ligaduras, nmero de
coordinacin, as como otros parmetros
empricos. Como ejemplo, el espectro de la
Fig. 5 corresponde al Cloruro de hierro (III) y
es un singulete.
La divisin cuadrupolar corresponde a la
interaccin entre el momento elctrico
cuadrupolo del ncleo y el campo elctrico y el
gradiente del campo elctrico en el sitio
nuclear. Como ejemplo, la Fig. 6 ilustra el
efecto de la interaccin elctrica cuadrupolar en
el caso de un ncleo Mssbauer con giro I=3/2
en el estado excitado I=1/2 y en el estado base
(como 57Fe o 119Sn).
150 Sorescu

Figura 5. El cambio ismero y el espectro sin valor de FeCl3.

Figura 6. Divisin cuadrupolo y uno de los pares del espectro de los nanotubos de carbono mezclado con
hierro.

Journal of Materials Education Vol. 25 (4-6)

 Introduccin a la Espectroscopia Mssbauer para Estudiantes de Licenciatura 151

La perturbacin elctrica cuadrupolar no permite distinguir entre sitios no equivalentes

remueve la degeneracin del estado bsico del
ncleo Mssbauer, pero produce conversiones
de los sub-niveles del estado superior. En un
experimento de Mssbauer, son posibles las
transiciones gamma entre el estado bsico
nuclear y ambos sub-niveles del estado
superior. Usando una fuente de lnea nica,
entonces uno podra observar dos resonancias
en el espectro Mssbauer. La distancia entre las
lneas del par de la divisin del cuadrupolo
corresponde exactamente a la divisin de la
energa de la interaccin cuadrupolar EQ. La
divisin del cuadrupolo es un parmetro de
Mssbauer de gran significado en las
aplicaciones qumicas del efecto Mssbauer.
De acuerdo con los diferentes orgenes del
gradiente de campo elctrico (la contribucin
de red o la contribucin de valencia
electrnica), la divisin cuadrupolar refleja
informacin sobre la estructura electrnica,
propiedades de enlace, geometra molecular y
qumicos o cristalogrficos. El espectro en la
Fig. 6 corresponde a nanotubos de carbono
mezclados con hierro y su par de divisin
cuadrupolar.
Finalmente, la interaccin magntica hiperfina
corresponde a la interaccin entre el momento
dipolo magntico del ncleo y el campo
magntico hiperfino en el sitio nuclear. Se
puede recordar a este campo hiperfino como el
campo magntico efectivo que acta en el sitio
del ncleo. Debido al efecto nuclear Zeeman, la
interaccin magntica del dipolo divide un
estado nuclear en (2I+1) subniveles. La divisin
magntica se muestra en la Fig. 7 para 57Fe con
I=3/2 en el estado excitado y I=1/2 en el estado
base. Las transiciones Gamma entre los sub
niveles de la base y aquellos del estado excitado
son temas de las reglas de la seleccin
magntica del dipolo

Figura 7. Divisin magntica hiperfina y el espectro sexteta de hematita.

Journal of Materials Education Vol. 25 (4-6)

152
(m=1, 0), dando seis transiciones permitidas
en 57Fe. Usando una fuente de lnea sencilla,
entonces uno podra observar un sexteto de
resonancia en el espectro Mssbauer, el
centroide en el que se puede dividir de
velocidad Doppler cero debido a la divisin
ismera. El sexteto de la Fig. 7 corresponde a
hematitas. La divisin magntica hiperfina
contiene informacin en presencia de diferentes
fases, subredes magnticas y sitios equivalentes
en la muestra incorporando el ncleo
Mssbauer, as como en la presencia en la fase
de transicin magntica cuando es estudiada la
dependencia de la temperatura del campo
magntico hiperfino. Como en otras
espectroscopias, el principal problema en el
anlisis del espectro Mssbauer es determinar
los parmetros de la curva que mejor se
acomode a los puntos de informacin
experimental abarcando el espectro.
Generalmente se puede describir un espectro
Mssbauer como una superposicin de
diferentes picos (Lorentzian en forma) y una
lnea base parablica. Hemos visto que el
desplazamiento isomrico, el cuadrupolo
elctrico y la interaccin magntica del dipolo
son responsables para la formacin de
singuletes, dobletes y sextetes en el espectro
Mssbauer. El tipo y nmero de tales patrones,
as como la altura de los picos, ancho de los
picos, distancias entre ciertos picos y centros de
los componentes del sub espectro dependen de
los parmetros hiperfinos. Son estos parmetros
los que tienen que estar determinados por el
ordenamiento de cuadrantes mnimos del
espectro experimental. Por ejemplo, la Fig. 8
muestra el espectro Mssbauer a temperatura
ambiente, curva adaptada y el componente del
sub espectro para una nanoforrita MnZn. El
espectro ha sido resuelto considerando dos
sextetos para las subredes magnticas
tetradricas y octadricas y un par de divisin
tetrapolo, para la fraccin sper paramagntica.
Fue exactamente esta capacidad de
espectroscopia Mssbauer para resolver sub
celosas magnticas y sitios equivalentes que
marcaron una revolucin en el estudio del
fenmeno magntico.
Journal of Materials Education Vol. 25 (4-6)
Sorescu
Figura 8. Espectro Mssbauer de un nanoferrita
MnZn.
La conferencia termina con la presentacin del
programa adaptado (por ejemplo, NORMOS).
Los estudiantes de licenciatura ahora estn
listos para trabajar en la computadora e iniciar
ajustando un espectro registrado previamente
por el instructor.
Un total de seis estudiantes de licenciatura,
especialistas principiantes en fsica,
participaron en este programa. Dos estudiantes
estn llevando estudios de grado en la
Universidad de Cornell y en la Universidad de
Pittsburg, mientras los otros estn involucrados
en la educacin secundaria.
CONCLUSIONES
En este artculo proponemos y presentamos una
metodologa de enseanza del efecto
Mssbauer que permite a los estudiantes de
licenciatura ser productivos desde el primer da
de sus actividades de investigacin. La
estrategia empleada cuenta con una
presentacin conceptual del fenmeno
magntico y de la metodologa del efecto
Mssbauer, seguida de una interaccin directa
de los estudiantes de licenciatura con trabajo de
computadora. Este programa acelerado es
importante porque los estudiantes de
licenciatura tpicamente trabajan slo diez
semanas durante el verano.
 Introduccin a la Espectroscopia Mssbauer para Estudiantes de Licenciatura 153

AGRADECIMIENTOS 3. M. Sorescu, J. Mater. Sci. Lett. 21, 1759

Se agradece a los contribuyentes de la
Fundacin de la Investigacin del Petrleo,
administrado por la Sociedad Americana de la
Qumica por apoyar esta investigacin.
REFERENCIAS
1. M. Sorescu, T. Oberst, K. Gossett, D.
Tarabasanu y L. Diamandescu, Solid State
Commun., 113, 573 (2000).
2. M. Sorescu, J. Nanopart. Res. 4, 221
(2000).
(2002).
4. M. Sorescu, D. Tarabasanu-Mihaila y L.
Diamandescu, Mater. Lett. 57, 1867 (2003).
5. M. Sorescu y A. Grabias, Mater. Lett. 57,
2174 (2003).
6. H.M. Rosenberg, The solid state: an
introduction to the physics of crystals, for
students of physics, materials science and
engineering, Ed. Oxford University, 1988.
7. U. Gonser, Mssbauer Spectrsocopy,
Springer-Verlag, Berlin, 1975.

Journal of Materials Education Vol. 25 (4-6)