Polimerizacin

Introduccin
La polimerizacin es una reaccin qumica por la cual los reactivos, monmeros(compuestos de bajo
peso molecular), forman enlaces qumicos entre s, para dar lugar a una molcula de gran peso
molecular (macromolcula), ya sea esta de cadena lineal o de estructura tridimensional, denominada
polmero.

Estructura qumica del etileno (izq.) y el polietileno (der.)

Existen muchos tipos de polimerizaciones y varios sistemas de clasificacin. Las categoras
principales son:
Polimerizacin por adicin y condensacin.
Polimerizacin de crecimiento en cadena y en etapas.

Polimerizacin por adicin y condensacin

En una polimerizacin por adicin, la molcula entera de monmero pasa a formar parte del
polmero. Por otro lado, la polimerizacin por condensacin, parte de la molcula de monmero se
pierde cuando pasa a formar parte del polmero. Esa parte que se pierde es, por lo general, una
molcula pequea como agua o HCl gaseoso (cloruro de hidrgeno).

Polimerizacin por adicin

Como se dijo anteriormente, una polimerizacin por adicin se da cuando la molcula de monmero
pasa a formar parte del polmero sin prdida de tomos, es decir, la composicin qumica de la
cadena resultante es igual a la suma de las composiciones qumicas de los monmeros que la
conforman. Por lo cual, durante la polimerizacin por adicin no se generan subproductos.
Un ejemplo para ilustrar este punto podra ser la sntesis del polietileno. Cuando se polimeriza el
etileno para obtener polietileno (PE), cada tomo de la molcula de etileno se transforma en parte
del polmero. El monmero es adicionado al polmero en su totalidad.

Polimerizacin por adicin del polietileno

Polimerizacin por condensacin
En una policondensacin, la molcula de monmero pierde tomos cuando pasa a formar parte del
polmero. Por lo general, se pierde una molcula pequea. Por lo cual, en las polimerizaciones por
condensacin se generan subproductos. Los polmeros obtenidos por esta va se los denomina
polmeros de condensacin.
Veamos un ejemplo para ilustrar este punto. En la obtencin del nylon 6,6 (poliamida) a partir de
cloruro de adipoilo y hexametilen diamina, cada tomo de cloro del cloruro de adipoilo juntamente
con uno de los tomos de hidrgeno de la amina, son expulsados como HCl gaseoso (cloruro de
hidrgeno).
 Polimerizacin por condensacin del nylon 6.6
Debido a que ahora hay menos masa en el polmero que en los monmeros originales, decimos que
el polmero est condensado con respecto a los monmeros. El subproducto, ya sea HCl gaseoso,
agua o cualquier otro, se denomina condensado.

Polimerizacin de crecimiento en cadena y en etapas

Este sistema de clasificacin de las polimerizaciones nuevamente divide las reacciones de
polimerizacin en dos categoras, que son:
Polimerizaciones por crecimiento de cadena
Polimerizaciones por crecimiento en etapas
Las diferencias entre polimerizacin por crecimiento de cadena y polimerizacin por crecimiento en
etapas son un tanto ms complicadas que las diferencias entre polimerizacin por adicin y
polimerizacin por condensacin.

Polimerizaciones por crecimiento de cadena

En la polimerizacin por crecimiento en cadena los monmeros pasan a formar parte de la cadena
uno a la vez. Primero se forman dmeros, despus trmeros, a continuacin tetrmeros, etc. De
esta manera, la cadena se incrementa de uno en uno o, mejor dicho, de monmero a monmero.
Un ejemplo de una polimerizacin por crecimiento de cadena sera la polimerizacin aninica (por
formacin de un carbo-anin) del estireno, para obtener poliestireno (PS):

Polimerizacin en cadena del poliestireno

Polimerizaciones por crecimiento en etapas
En la polimerizacin por crecimiento en etapas o pasos, es posible que un oligmero reaccione con
otros, por ejemplo un dmero con un trmero, un tetrmero con un dmero, etc., de forma que la
cadena se incrementa en ms de un monmero. En la polimerizacin por crecimiento en etapas, las
cadenas en crecimiento pueden reaccionar entre s para formar cadenas an ms largas. Esto es
aplicable a cadenas de todos los tamaos. En una polimerizacin por crecimiento de cadena slo
los monmeros pueden reaccionar con cadenas en crecimiento.
Un ejemplo sera la reaccin entre dos monmeros, el cloruro de tereftoilo y el etilenglicol, para
formar un polister llamado poli(etilen tereftalato) o mas comnmente conocido como PET.
Inicialmente reaccionan los dos monmeros para formar un dmero.

Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (I)

En este punto de un sistema de crecimiento de cadena, slo podra suceder una cosa: que se
adicione un tercer monmero al dmero para dar lugar a un trmero, luego un cuarto para formar un
tetrmero y as sucesivamente. Pero en la polimerizacin por crecimiento en etapas, ese dmero
puede reaccionar de otras formas diferentes. Obviamente, puede reaccionar con uno de los
monmeros para formar un trmero:

Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (II)

Pero pueden suceder otras reacciones. Puede reaccionar con otro dmero para formar un tetrmero:

Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (III)

O puede reaccionar con un trmero para formar un pentmero.

Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (IV)

Estos tetrmeros y pentmeros pueden reaccionar para formar oligmeros an ms grandes y as
crecer hasta que los oligmeros sean lo suficientemente grandes como para transformarse en
polmeros.

Aclaracin
Si bien gran parte de las polimerizaciones por crecimiento en cadena ocurren por poliadicin y la
mayora de las polimerizaciones en etapas ocurren por policondensacin, no siempre es as. Intentar
conciliar el sistema de clasificacin crecimiento en etapas-crecimiento de cadena con el sistema
adicin-condensacin, es realmente una prdida de tiempo. Cada uno tiene su propio criterio y las
distinciones efectuadas por un sistema no siempre van a ser las mismas que las distinciones
efectuadas por el otro.
Viendo los ejemplos presentados para cada uno de los diferentes tipos de polimerizaciones,
erradamente se podra concluir que la polimerizacin por crecimiento en etapas y polimerizacin por
condensacin son lo mismo, y por otra parte, que polimerizacin por crecimiento de cadena y
polimerizacin por adicin tambin son lo mismo. Slo que no es verdad. Existen polimerizaciones
por adicin que son polimerizaciones por crecimiento en etapas (un ejemplo es la polimerizacin que
produce poliuretanos). Tambin existen polimerizaciones por condensacin que son
polimerizaciones por crecimiento de cade
BIOPLSTICO

En 1907 Leo Hendrik Baekeland invent el primer plstico sinttico de la historia, al que bautiz
baquelita. El singular invento estaba elaborado a partir del petrleo y tena una caracterstica: estaba
compuesto de macromolculas, es decir, polmeros. Hoy, este trmino se ha convertido casi en un
sinnimo de plstico. El xito del nuevo material fue inmediato. Era tremendamente verstil, flexible,
resistente, insoluble y... perfecto. El plstico no tard en evolucionar hacia formas mejores hasta
convertirse en todo un smbolo del siglo XX. Pero de lo que nadie se percat en un inicio era que el
tan querido polmero era altamente contaminante: depende del petrleo (que no es una fuente
renovable) y no es biodegradable.
Los bioplsticos son una alternativa "verde" y sostenible a los plsticos tradicionales, y son creados
mediante el uso de recursos renovables como el maz, las patatas, el azcar o las algas. A diferencia
de los plsticos que estn hechos a base de petrleo y otros combustibles fsiles, los bioplsticos
resultan ms ecolgicos en tanto que ofrecen una reducida huella de carbono y un uso reducido de
dichos combustibles.
El costo de los bioplsticos no es dependiente de los precios en aumento del petrleo,
convirtindolos an ms en una alternativa segura y viable. El uso de bioplsticos no se limita, segn
la creencia popular, a productos moldeados como bolsas o utensilios de cocina: se usan en textiles,
espumas, productos mdicos e incluso en el sector automovilstico.

1.Qu es un bioplstico?

En nuestra bsqueda bibliogrfica, mayoritariamente hemos encontrado que se denomina

"bioplsticos" (BPL) a aquellos materiales plsticos, considerados biodegradables (se degradan
por la accin de microorganismos), que tienen su origen en materias orgnicas (recursos agrcolas,
forestales y animales) en principio renovables. Es decir, un bioplstico sera un polmero de origen
orgnico (biopolmero) catalogado como biodegradable y obtenido a partir de una fuente de materia
prima renovable. Aqu los BPL se englobaran dentro de los "plsticos biodegradables" (BDP) que al
igual que los BPL se degradan a travs de microorganismos, pero que pueden tener su origen en
fuentes no renovables (fuentes fsiles: derivados del petrleo).
Sin embargo, segn la asociacin europea que representa a fabricantes, procesadores y usuarios
de bioplsticos y polmeros biodegradables ("European Bioplastics") los bioplsticos pueden
definirse como:
(1) Polmeros basados en recursos renovables
- No precisan ser biodegradables o compostables, aunque la mayora lo son.
(2) Polmeros biodegradables que cumplen todos los criterios de las normas cientficamente
reconocidas para biodegradabilidad y compostaje de plsticos y productos plsticos
- Pueden tener su origen en fuentes no renovables (recursos fsiles) ya que la biodegradabilidad
est ms directamente relacionada con la estructura qumica que con el origen de las materias
primas (algunos polmeros basados en monmeros procedentes de la industria petroqumica estn
certificados como biodegradables o compostables).
Por tanto, para "European Bioplstics" un bioplstico es un plstico cuyo polmero base est
fundamentado en recursos renovables o sea biodegradable cumpliendo todos los criterios de las
normas cientficamente reconocidas para biodegradabilidad y compostaje de plsticos y productos
plsticos (en Europa esta norma es la EN 13432). Esta definicin se justifica por el hecho de que,
aunque todos los polmeros naturales (y los monmeros que los constituyen) fundamentados en
carbono como el almidn son biodegradables, ciertos plsticos basados en monmeros procedentes
de recursos renovables pueden perder su condicin de biodegradables debido a una modificacin
qumica, como pueda ser la polimerizacin. Por otro lado, hay que tener en cuenta que los plsticos
no son productos homogneos, sino que contienen, adems del polmero, aditivos tales como
compuestos auxiliares del procesado, agentes estabilizantes, agentes colorantes, cargas, etc. Cada
formulacin se optimiza de acuerdo a su procesado y aplicacin. Por esta razn, a veces no es
 posible fabricar bioplsticos basados al 100% en materias primas renovables. Sin embargo, los
actuales fabricantes de bioplsticos tratan de incorporar en sus formulaciones la mayor proporcin
posible de materias primas renovables y los bioplsticos actualmente existentes en el mercado
contienen porcentajes considerablemente superiores al 50% en peso de materias primas renovables,
y algunos polmeros como el PLA o PHA pueden fabricarse con el 100% de materias primas
renovables. Los colorantes y aditivos tambin pueden formularse a partir de materias primas
renovables con lo que se consigue que algunos bioplsticos estn compuestos por casi el 100 % de
materias primas renovables.

Como ya hemos dicho, un bioplstico es un material

natural fabricado con recursos renovables y
biodegradables, ya que son fcilmente
desintegrados por los microorganismos, dejando
residuos como agua y humus. Se sintetizan a partir
de bacterias, cido lctico y celulosa o almidn.
Entre las bacterias se encuentra la pseudomona, de
la cual se extrae el PHA (polihidroxialcanoato), que
se degrada despus de 60 das y resiste
temperaturas de hasta 120 grados. A partir del cido
lctico se obtiene el PLA (cido polilctico), que se
degrada despus de 60 das y resiste temperaturas
de hasta 45 grados.
La disponibilidad de materiales plsticos biodegradables o fcilmente reciclables es uno de los
objetivos prioritarios para reducir el volumen de residuos slidos. El diseo de plsticos
biodegradables exige el conocimiento de las condiciones para que sta se d. El ambiente ms
adecuado para la degradacin de los plsticos suele ser el suelo. Con gran frecuencia debe iniciarse
por alteracin fsica, con fracturas mecnicas ocasionadas por los agentes fsicos ambientales, entre
los que pueden participar algunos microorganismos, como los hongos. La biodegradacin implica un
conjunto de procesos enzimticos y qumicos ocasionados por organismos vivos, normalmente
bacterias u hongos. La degradacin enzimtica, por su parte, consiste principalmente en un proceso
hidroltico u oxidativo e incluye dos pasos esenciales:

Despolimerizacin o fragmentacin de la cadena polimrica.

Mineralizacin.

La despolimerizacin es en realidad en parte de manera abitica, aunque principalmente por enzimas

extracelulares, fuera de las paredes celulares del microorganismo. La mineralizacin tiene lugar
intracelularmente y consiste en la conversin del polmero en biomasa, y finalmente en agua y
anhdrido carbnico, en condiciones xicas, y adems metano si las condiciones son anxicas.
Para que la biodegradacin tenga lugar son imprescindibles 3 condiciones:

1. Un sustrato vulnerable. La primera condicin exige que el polmero contenga enlaces qumicos
susceptibles de rotura por hidrlisis o por oxidacin. Algunas caractersticas negativas para esta
degradacin son la presencia de ramificaciones, hidrofobicidad, peso molecular elevado y
cristalinidad. Las protenas y los polisacridos son excelentes prototipos de sustrato de fcil hidrlisis,
ya que no suelen presentar ramificaciones ni ser cristalinos y contienen enlaces hidrolizables.
2. Microorganismos adecuados. En relacin con la segunda condicin, es frecuente que se requiera
ms de un microorganismo: uno que produzca las enzimas responsables de la despolimerizacin y
otro capaz de la metabolizacin mineralizadora. Las protenas y polisacridos presentan la ventaja
de poder ser degradados por un simple microorganismo.
3. Un ambiente adecuado. El tercer requisito implica unas condiciones en las que los microorganismos
puedan desarrollarse favorablemente: temperatura, grado de humedad, contenido de sales
nutrientes, accesibilidad o no de oxgeno, pH, etc.
 Uno de los objetivos primarios en el desarrollo de polmeros sintticos ha sido habitualmente la
estabilidad, y los materiales plsticos convencionales son habitualmente resistentes al ataque
microbiano. El desarrollo de polmeros biodegradables no ha sido simple, a pesar del inters que
significan estos materiales para embalajes y envoltorios de productos alimentarios y no alimentarios,
productos de un solo uso, etc. Algunas de las dificultades presentadas pueden ser principalmente:

No est perfectamente demostrada la ausencia de efectos ambientales negativos asociados a su

uso masivo.
Resulta difcil competir econmicamente con los plsticos convencionales.
No resulta fcil conseguir las propiedades mecnicas y de permeabilidad a al humedad y al oxgeno
que presentan los plsticos bioestables.
La biodegradabilidad puede imponer condiciones de almacenaje, puede facilitar el ataque por
insectos o causar problemas de seguridad de alimentos

El desarrollo de los polmeros biodegradables con utilidad generalizada exige hallar materiales con
un tiempo de vida prolongado y bien conocido, idoneidad para las funciones que se pretende que
cumplan, estabilidad es su almacenaje y uso, junto a la fcil degradabilidad en el momento y
condiciones finales cuando ya es desechado.

Por otro lado, se debe tener en cuenta que la biodegradacin de estos materiales exige nuevas
condiciones de infraestructura. No se degradan, por ejemplo, en un vertedero, sino que requieren
instalaciones de compostaje. En cualquier caso, sera necesario la separacin previa de los artculos
de plstico biorresistentes, operacin que no resulta necesaria cuando la destruccin de los
materiales se basa en la incineracin. Por otro lado, el compostaje es lento y produce cantidades
notables de metano, con sus implicaciones en el efecto invenadero.

Ente los polmeros biodegradables existen diversos polisacridos y pptidos, naturales o sintticos,
con posibilidades de aplicacin. Algunos de los polmeros biodegradables que ofrecen posibilidades
constatadas, o que estn en fase de experimentacin, son el celofn (celulosa regenerada) , el
acetato de celulosa, el propionato de celulosa, los teres de celulosa, los almidones, el colgeno, el
gluten y la casena. Sin embargo, los que ofrecen ms ventajas por el momento son los derivados
del almidn, el polihidroxibutirato/ valerato (PHBV) y el cido polilctico. Los copolmeros conocidos
como polihidroxibutirato/valerato, o polihidroxialcanoatos son preparados por fermentacin de
azcares. Constituyen un material termoplstico, con buenas propiedades de resistencia a la
humedad y baja permeabilidad a la humedad. Esto permite la produccin de botellas y otras vasijas,
tiles para productos de elevada humedad. El cido polilctico, producido tambin por fermentacin
de azcares, es un material termoplstico, cuyas propiedades son susceptibles de modificacin para
parecerse al poliestireno o al polietileno.

BASF produce un polister, Ecoflex, copolmero de 1,4-butanodiol, y cidos adpico y terftlico, con
buenas propiedades termoplsticas, til para envases semitransparentes, y perfectamente
compostable. Es posible combinar almidn y alcohol polivinlico, para dar materiales termoplsticos
con propiedades mecnicas similares a las del polietileno de baja densidad. Se pueden fabricar con
ellos sacos compostables para residuos de jardinera, cocina, restaurantes, as como superficies
protectoras en agricultura. Por moldeo pueden prepararse utensilios biodegradables, como platos,
copas, etc., con propiedades semenjantes al poliestireno. Tambin existen protenas entrecruzadas
con almidn que presentan propiedades similares al poliestireno.

La biodegradabilidad y la facilidad de reciclado no cubren todo lo que es de esperar de los nuevos

materiales plsticos. Esta condiciones permiten salvar los inconvenientes ocasionados por el plstico
por acumulacin tras su empleo. Peroel diseo de ste material debe focalizarse en los monmeros
y la forma de polimerizacin para conseguir las propiedades idneas para su utilizacin tecnolgica
sin necesidad de aditivos colorantes, plastificantes, ignfugos, fotoprotectores, etc.
2.Por qu surgen los bioplsticos?

La escasez y el encarecimiento del petrleo, sumado al aumento de las regulaciones

medioambientales, actan de forma conjunta con el fin de promover el desarrollo de nuevos
materiales y productos ms compatibles con el medioambiente e independientes de los
combustibles fsiles. En este contexto, los bioplsticos se ajustan perfectamente a los nuevos
requerimientos e inquietudes industriales y sociales.
Para que la produccin de materiales plsticos biodegradables (a partir de fuentes renovables)
pueda llevarse a cabo de manera que estos nuevos productos se conviertan en una realidad en
nuestro da a da, es fundamental desarrollar la tecnologa y los conocimientos necesarios que los
lleven a ser competitivos dentro del mercado. Es decir, se precisa alta productividad a bajo coste
respetando siempre, por supuesto, el medio ambiente.
Los bioplsticos constituyen en la actualidad un campo de inters creciente en sectores
industriales diversos (envase, automocin, alimentacin, sector elctrico-electrnico, construccin,
medicinas, textil, etc.). Este inters est ntimamente relacionado con la tendencia globalmente
extendida, de sustitucin de los materiales procedentes de fuentes fsiles por otros procedentes de
fuentes renovables y sostenibles.
Por otro lado, cuando uno se sienta delante del ordenador e introduce en cualquier buscador de
internet las palabras plstico y ocano puede empezar a hacerse una idea de por qu es crucial
investigar para conseguir fabricar plsticos que puedan biodegradarse fcilmente. Titulares
como El sptimo continente: un basurero flotante en el Pacfico, El confeti plstico invade los
ocanos o Las gigantescas islas de basura que flotan en nuestros ocanos, invaden nuestras
pantallas y nos introducen en un pensamiento bsico y fundamental pero que an no ha llegado a
calarnos como debera: la presente contaminacin marina producida por los desechos plsticos
resulta muy preocupante desde un punto de vista ambiental y alimenticio. Actualmente pueden
observarse grandes cantidades de fragmentos de plstico flotante en las aguas tanto del Ocano
Pacfico como del Ocano Atlntico, e incluso algunas de estas manchas ya son visibles desde el
espacio.
 En rojo se ve la circulacin conocida como Giro del Pacfico Norte. Las corrientes naturales,
indicadas por flechas, hacen que las toneladas de basura plstica se acumulen en grandes
superficies flotantes (Fuente: BBC).

3.Clasificacin en funcin de su origen

Segn su procedencia, los bioplsticos pueden clasificarse en:

1. Bioplsticos procedentes total o parcialmente de fuentes renovables

Se incluyen:
a) Los polmeros extrados directamente a partir de biomasa (como almidn y glucosa).
b) Los polmeros cuyos monmeros pueden producirse mediante fermentacin de recursos
renovables, aunque el proceso de polimerizacin posterior sea por va qumica convencional.
Dentro de este grupo el principal representante es el PLA (policido lctico).

En esta figura se muestra el estado de desarrollo de los principales bioplsticos basados en recursos renovables. En la misma se han incluido
tambin bioplsticos que se describen en el punto 3 por obtenerse por va biotecnolgica aunque en realidad tambin proceden de fuentes
renovables, ya que las bacterias que los producen utilizan como fuente de energa carbohidratos y cidos grasos.
2.1. Celulosa

Los polmeros basados en celulosa se producen mediante modificacin qumica de de la celulosa

natural. Los principales representantes son el celofn, un tipo de celulosa regenerada usada para la
fabricacin de pelculas, el acetato de celulosa, el ster de celulosa, la celulosa regenerada para
fibras (viscosa/rayn y Lyocell) y los biomateriales compuestos derivados de celulosa.
Las fibras de algodn y madera son las materias primas principales para la produccin industrial de
celulosa. En el algodn, la celulosa est disponible en su forma prcticamente pura; por el contrario,
en la madera est presente junto con lignina y otros polisacridos (hemicelulosas) de los cuales debe
aislarse y purificarse. Aparte de las plantas, ciertas bacterias, algas y hongos producen celulosa.
La celulosa es un polisacrido complejo con morfologa cristalina. Se forma por la unin de molculas
de glucosa mediante enlaces -1,4-O-glucosdico. Es una hexosa que por hidrlisis da glucosa,
aunque es ms resistente a la hidrlisis que el almidn. La cadena polimrica tiene un peso molecular
variable, siendo su frmula emprica (C6H1005)n, con un valor mnimo de n= 200. La celulosa tiene
una estructura lineal o fibrosa, en la que se establecen mltiples puentes de hidrgeno entre los
grupos hidroxilo de distintas cadenas yuxtapuestas de glucosa, hacindolas impenetrables al agua,
estructura que hace que sea insoluble en sta y que origina fibras compactas que constituyen la
pared celular de las clulas vegetales.

2.2. Almidn

Un polmero de almidn es un material termoplstico resultante del procesado del almidn natural
por medios qumicos, trmicos o mecnicos. Debido a su costo relativamente bajo, son atractivos
como sustitutos de los plsticos basados en la petroqumica. Cuando son copolimerizados con otros
polmeros pueden obtenerse copolmeros tan flexibles como el polietileno o tan rgidos como el
poliestireno.
El almidn es el polisacrido de reserva alimenticia predominante en las plantas. Est realmente
formado por una mezcla de dos polmeros, amilosa y amilopectina, constituidos por unidades de
glucosa. En el caso de la amilosa las unidades de glucosa estn unidas entre ellas por enlaces
glucosdicos -1-4 dando lugar a una cadena lineal con 200-2500 unidades de monmero. La
amilosa tiene la facilidad de adquirir una conformacin tridimensional helicoidal, en la que cada vuelta
de hlice consta de seis molculas de glucosa. El interior de la hlice contiene slo tomos de
hidrgeno, mientras que los grupos hidroxilo estn situados en el exterior de la misma.
En el caso de la amilopectina, aparecen ramificaciones debidas a enlaces -1-6 localizadas cada 15-
25 unidades lineales de glucosa. Los almidones ms comunes contienen alrededor del 25% de
amilosa y 75% de amilopectina. Las cadenas de almidn se asocian mediante puentes de hidrgeno,
formando una hlice doble, que se destruye por calentamiento con agua.
Los almidones comerciales se obtienen de las semillas de cereales particularmente de maz, trigo,
varios tipos de arroz, y de algunas races y tubrculos, particularmente de patata, batata y mandioca.
El ms utilizado para la produccin de bioplsticos es el almidn de maz.
El almidn se diferencia de todos los dems carbohidratos en que se presenta en la naturaleza como
complejas partculas discretas (grnulos).

2.3. Policido lctico (PLA)

El PLA es el segundo bioplstico producido a gran escala despus del almidn. El Poli(cido lctico)
(PLA) es un polister aliftico derivado al 100% de materias primas renovables, que se produce a
partir de cido lctico.
El cido lctico (cido 2-hidroxipropinico) es el cido hidroxicarboxlico ms simple que presenta un
carbono asimtrico, por lo que existen dos estereoismeros D (+) o L (-). La forma L(-) es la natural.
El cido lctico se produce por fermentacin anaerobia de substratos que contengan carbono, ya
sean puros (glucosa, lactosa, etc.) o impuros (almidn, melazas, etc.) con microorganismos tales
como bacterias del tipo Lactobacillus, Pediococcus, Lactococcus and Streptococcus o ciertos hongos
tales como Rhizopus Oryzae. La seleccin de la bacteria utilizada permite producir solo uno de los
ismeros D (+) o L (-).

2.4. Polisteres a partir de recursos renovables

Aparte del poli(cido lctico), existen otros polisteres que pueden producirse a partir de recursos
renovables. Estos polisteres se fabrican a partir de un diol y uno o ms cidos dicarboxlicos.
2.4.1. Poli(tereftalato de trimetilenglicol) (PTT)
2.4.2. Poli(tereftalato de butilenglicol) (PBT)
2.4.3. Poli(succinato de butilenglicol) (PBS)

2. Polmeros biodegradabes basados en monmeros procedentes de la industria

petroqumica (polmeros que proceden de la polimerizacin de monmeros obtenidos de
fuentes fsiles)

Dentro de la definicin de bioplsticos encajan tambin este tipo de polmeros por cumplir los criterios
de la norma EN 1342 para biodegradabilidad y compostaje de plsticos y productos plsticos. Sus
principales representantes son los polisteres alifticos y alifticos - aromticos as como el
poli(alcohol vinlico) y las polister-amidas.
Los polisteres juegan un papel importante dentro de los plsticos biodegradables debido a su
potencial de hidrolizarse a travs de sus enlaces ster. Como puede verse en la siguiente figura la
familia de los polisteres se puede dividir en dos grandes grupos: alifticos (lineales) y aromticos.
Dentro de los aromticos se consideran los polisteres alifticos-aromticos.

Familia de polisteres biodegradables

3. Bioplsticos sintetizados por va biotecnolgica

Existen dos vas biotecnolgicas para la produccin de bioplsticos:
3.1. Proporcionando los monmeros que se necesitan para la sntesis de los bioplsticos,
cuya polimerizacin se lleva a cabo por va qumica.
3.1.1. cido lctico
3.1.2. 1,3-Propanodiol
3.1.3. cido succnico
3.1.4. cido adpico
3.2. Sintetizando ntegramente los bioplsticos mediante procedimientos
biotecnolgicos (fundamentalmente por fermentacin microbiana).Aqu, los principales
representantes son los polihidroxialcanoatos (PHA)
3.2.1.Polihidroxialcanoatos (PHA)
Los polihidroxialcanoatos son polisteres sintetizados por ciertas bacterias constituidos por
unidades repetitivas de diversos hidroxicidos o mezclas de ellos. Al igual que el poli(cido lctico),
los PHA son polisteres alifticos producidos mediante fermentacin de materias primas
renovables. Sin embargo, mientras que la produccin de poli(cido lctico) es un proceso en dos
etapas (fermentacin para obtener el monmero seguida de un paso convencional de
polimerizacin qumica), los PHA son producidos directamente mediante fermentacin de una
fuente de carbono por parte del microorganismo.
3.2.2. Poli(cido -glutmico)

4.Produccin
Aunque el reemplazo de los plsticos no degradables por biopolmeros totalmente degradables
obtenidos a partir de fuentes de carbono renovables parece una gran solucin, el precio de los
bioplsticos sigue siendo demasiado alto como para que puedan desplazar a los plsticos
tradicionales. Es por tanto necesario disear estrategias para obtener polihidroxialcanoatos a un
coste similar.

La mayora de los bioplsticos (plsticos de origen biolgico) muestran costos de produccin ms

elevados que petroplsticos similares.

El precio final de los biopolmeros depende de varios factores, entre ellos los costos de la produccin,
el rendimiento de polmero obtenido y los costos de procesamiento. Existen actualmente varios
enfoques para lograr producir PHA a precios competitivos.

Produccin de PHA en plantas

Las plantas seran la alternativa ideal para la produccin de biopolmeros, debido a la posibilidad de
cultivarlas en grandes cantidades utilizando la fuente de energa ms econmica que existe: la luz
solar. Se han logrado introducir y expresar los genes bacterianos necesarios para la sntesis de PHA
en plantas de cultivo, logrndose obtener pequeas cantidades de polmero.

Sin embargo, para poder utilizar plantas para la produccin de PHA es necesario solucionar una
serie de problemas. Por ejemplo, el metabolismo vegetal est altamente compartimentalizado, lo
cual complica la tarea, ya que es necesario que los genes PHA se expresen en el compartimiento
celular que contiene la mayor concentracin de acetil-CoA, y al mismo tiempo impedir que se vea
afectado el crecimiento de la planta . Por tanto, si bien existen reportes sobre la produccin de PHA
en plantas, las clulas vegetales solo obtienen rendimientos menores al 10 % (10 % del peso seco
atribuido al PHA), mientras que algunas bacterias lograr acumular estos biopolmeros, de manera
que hasta un 80-90 % del peso seco es atribuible al PHA, convirtindolas en candidatos idneos
para la produccin de polihidroxialcanoatos a nivel industrial

Produccin de PHA en microorganismos

Los polihidroxialcanoatos (PHA) son sintetizados por muchas especies de distintos gneros
bacterianos en condiciones de crecimiento caracterizadas por exceso en la fuente carbonada y
limitacin de otros nutrientes como nitrgeno o fsforo.
 Para poder desarrollar un proceso de produccin de PHA mediante fermentacin utilizando
microorganismos es necesario optimizar el rendimiento y la facilidad de purificacin del polmero, y
fundamentalmente abaratar el costo de los sustratos utilizados para su obtencin.
Los primeros procesos desarrollados para la produccin de PHA en microorganismos se realizaron
mediante fermentacin utilizando a la bacteria, Ralstonia eutropha, la cual es capaz de producir PHB
a partir de glucosa, o polihidroxibutirato-valerato (PHBV) a partir de glucosa y propionato, sustratos
cuyo alto costo incida en el precio final del polmero obtenido.
Los PHA son producidos por una gran diversidad de bacterias, siendo Cupriavidus necator (antes
Alcaligenes eutrophus) una de las ms estudiadas. Tambin nos podemos encontrar especies de :
Bacillus, Alcaligenes, Pseudomonas, y Halomona.

Tabla con algunas de las bacterias productoras de PHAs ms importantes.

Se conocen ms de cien especies bacterianas productoras de PHA. Los PHA se acumulan en

vesculas intracelulares y su formacin est asociada a la deficiencia de algunos nutrientes
(nitrgeno, fsforo, potasio, magnesio, entre otros) cuando existe un exceso en la fuente de carbono
y como respuesta a diversos factores de estrs ambiental.

Ejemplos de bacterias productoras de PHA, fuentes de carbono utilizadas y polmeros obtenidos.

Dentro de los polihidroxialcanoatos, polmeros producidos, el PHB ha sido el ms estudiado, por lo

que su mecanismo de sntesis es conocido. De manera general para todo microorganismo productor
de PHB, su biosntesis ocurre como se seala a continuacin.
Las cetotiolasas catalizan la adicin reversible de un grupo acetil a una molcula de acetil-Coa. La
enzima acetoacetil CoA reductasa reduce (de manera reversible) las molculas de acetoacetil
CoA en hidroxibutiril CoA. Por ltimo, las PHB sintetasas catalizan la reaccin de polimerizacin
entre molculas de hidroxibutirato.

Actualmente, existen varios procesos desarrollados para la produccin de PHA por fermentacin a
partir de sustratos econmicos: en Brasil se producen a partir de melaza de caa, y en Estados
Unidos y Corea a partir de varios sustratos de origen vegetal.

5.Usos
Agricultura. Uno de los productos emergentes en el sector del bioplstico es el film transparente para
invernaderos. Fabricados en su mayora con almidn, tienen la ventaja de ser totalmente
biodegradables y compostables, por lo que slo hay que dejarlo donde est, o enterrarlo, para que
la naturaleza lo descomponga

Medicina. Es sin duda uno de los campos en los que ms aplicacin estn teniendo los nuevos
biopolmeros. Hilos de sutura, prtesis y otros materiales sanitarios tienen a menudo el problema de
 provocar rechazo por parte del organismo. Ahora, los nuevos biomateriales 100% degradables
resultan idneos para estos usos

Alimentacin. Los envases de usar y tirar, los productos de catering (platos, cubiertos), las lminas
que envuelven algunos alimentos frescos o las botellas de bebidas son algunos de los productos que
ya estn siendo fabricados con bioplsticos en algunos pases.

Juguetes. El sector infantil es uno de los ms sensibles a los materiales sintticos. La empresa
Novamont ha lanzado un juego ecolgico (Happy Mais) con piezas elaboradas con almidn de maz
y colorante alimenticio que se unen unas a otras con tan slo mojarlas para crear figuras. Son 100%
compostables y... hasta comestibles.

Textil. La moda tambin se ha puesto ecolgica. Prueba de ello es que Versace ha lanzado
recientemente su lnea de ropa Ingeo hecha de maz. Esta iniciativa se une a la tendencia actual de
fabricar ropa a partir de plstico reciclado, como acaba de anunciar Marks&Spencer para su nueva
coleccin de uniformes escolares, que estarn fabricados a partir de antiguas botellas.

6.Beneficios e Inconvenientes

Los beneficios de los bioplsticos son notables, pues en comparacin con los plsticos comunes, su
produccin, sostenibilidad y su impacto en el medio ambiente son factores que les otorgan cierto
margen de ventaja, como se describir a continuacin:

1. Biodegradables.
2. Fcilmente reciclables.
3. Contribucin para disminuir la dependencia del petrleo.
4. Innovacin: con nuevos productos se puede dar mayores posibilidades de eleccin a los
consumidores, cambios sociales y estilos de vida as como abrir nuevos mercados, impulsando el
crecimiento econmico.
5. Ligeros: se utiliza menos material de empaque, pero con el mismo rendimiento. Esto podra
proporcionar un menor contenido en el carbono ambiental a la hora de su fabricacin y transporte.
6. Mayor proteccin y conservacin de alimentos: mediante la mejora de las propiedades de barrera se
puede ayudar a mantener la calidad de los alimentos y aumentar la vida til, sin conservantes
qumicos adicionales.

Sin embargo, en vista de que para la elaboracin de bioplsticos es necesario el uso de derivados
vegetales, ello se traduce en un problema para el medio ambiente, debido a que a gran escala se
necesita una extraccin de diversos recursos naturales. La problemtica que se deriva aqu, es que
a mayor demanda de bioplsticos mayor ser la extraccin de estos recursos, lo que repercutira en
complicaciones como: extensas zonas sobreexplotadas de tierra, crisis de alimentos, deforestacin,
problemas para las cadenas alimenticias, etc.

Otro problema que involucran los bioplsticos es que debido a que su produccin es relativamente
nueva, su precio de manufactura no resulta tan econmico como su contraparte a base de petrleo
(esto depende, claro est, del precio relativo del petrleo). A esto se suma una menor resistencia,
pues debido a sus propiedades, no puede compararse a los materiales estndares, ni usarse en
aplicaciones muy slidas como podran ser las defensas de los vehculos, materiales de
construccin y para la industria, tuberas de alta resistencia, entre otras.
 Comparativa entre los plsticos convencionales y los biodegradables

Plstico hecho sin petrleo

Un equipo de cientficos de la Universidad de Utrecht ha conseguido sintetizar un nuevo tipo de
bioplstico a partir de material vegetal y sin utilizar petrleo. Esta nueva tecnologa emplea un
catalizador fabricado con nanopartculas de hierro y es mucho ms eficiente que los que ya existan,
por lo que con el tiempo podra utilizarse a gran escala.
Desde hace algunos aos se estn desarrollando diferentes tipos de plsticos que no
emplean petrleo como materia prima. Sin embargo, su produccin requiere todava muchos pasos
y esto encarece el proceso, por lo que los precios an no son competitivos. Ahora, la nueva
tecnologa puesta a punto por el equipo holands acorta mucho el proceso y lo hace ms eficiente.
En primer lugar, la biomasa es sometida a altas temperaturas para convertirse en gas. Una vez en
este estado, un catalizador lo convierte en etileno y propileno, materiales ampliamente utilizados en
la industria del plstico. Este catalizador est formado por nanopartculas de hierro que miden
menos de 0,00002 milmetros y se fijan a nanofibras de carbono y otros compuestos para aumentar
su estabilidad.
Los investigadores, que publican los detalles del proceso en la revista Science, explican que para la
fabricacin de este plstico se puede utilizar material vegetal no comestible, como los restos de las
podas, por lo que no competir con los cultivos destinados a la alimentacin. Estos restos ya se
utilizan como combustibles de segunda generacin como el biodiesel y el bioetanol.

Que es la polimerizacion?

Las reacciones de polimerizacin son el conjunto de reacciones

qumicas en las cuales un monmero iniciador o endurecedor activa
a otro monmero comenzando una reaccin en cadena la cual
forma el polmero final.
Pensemos en la mecha de un explosivo, cuando acercamos una
fuente de calor como una cerilla o un mechero, este reacciona
rpidamente quemndose a lo largo de toda la mecha, en este
ejemplo el mechero o cerilla sera el monmero iniciador y la
mecha quemada sera el polmero final que se obtendra.
 Las reacciones de polimerizacin se clasifican en:
Polimerizacin Radical

Polimerizacin Inica:

o Aninica

o Catinica

Polimerizacin radical
Para que se produzca la polimerizacin radical es necesario que el
monmero iniciador o endurecedor, el que activa y provoca la
reaccin, contenga radicales libres, es decir contenga electrones
desapareados los cuales reaccionen con el monmero de la resina
para formar el polmero.
El radical se define como una especia qumica extremadamente
inestable y por tanto con gran poder reactivo al poseer electrones
desapareados.
Las etapas que se producen en las polimerizaciones radicales son:
Iniciacin de la reaccin Se forman los radicales libres debido a la accin de
energa qumica, trmica, electroqumica o fotoqumica

o 1) Formacin del radical RAD-R ---> RAD* + *R

o 2) Iniciacin de la cadena RAD* + A ---> RAD-A*

Crecimiento de la cadena

o RAD-A* + A ---> RAD-A-A*

o RAD-A-A* + A ---> RAD-A-A-A*

Terminacin de la cadena Existen varias maneras de terminar con la reaccin

ya sea por:

o Combinacin de 2 radicales RAD-A-A-A* + *A-A-A-RAD ---> RAD-A-A-A-A-A-

A-RAD

o Usando inhibidores / reguladores Agentes externos a la polimerizacin los

cuales reaccionan con el radical hacindolos terminar la reaccin.

Una de las principales desventajas de la polimerizacin radical

reside en que no se puede controlar el peso molecular y tamao del
 polmero debido a que cada reaccin termina en un camino
indefinido.
Los polmeros que se producen mediante polimerizacin radical son
fuertemente dependientes de la temperatura, un aumento de esta
acelerar las reacciones originando:
Cadenas ms cortas de los polmeros disminuyendo sus
propiedades mecnicas (resistencia y elongacin)
Reduccin del tiempo de trabajo, Potlife y curado.
Polimerizacin inica.
El funcionamiento de la polimerizacin inica es similar a la
polimerizacin radical, en este caso el radical es un in (tomo o
molcula) en el cual una de sus zonas est cargada positivamente o
negativamente por la ausencia o presencia de electrones.
Caractersticas:
Necesita menos energa de activacin que la radical

No es tan dependiente de la temperatura

La terminacin de la cadena solo se produce por el uso de inhibidores,

reguladores u otros agentes que paren la reaccin.

En funcin de la carga del in la polimerizacin inica se clasifica

en:
Polimerizacin Anionica El ion es un tomo o molcula con exceso
de electrones carga negativa
ION- + A --> ION-A-
ION-A- + A --> ION-A-A-
ION-A-A- + A --> ION-A-A-A-
Polimerizacin Catinica El ion es un tomo o molcula con falta
de electrones carga positiva
ION+ + A --> ION-A+
ION-A+ + A --> ION-A-A+
ION-A-A+ + A --> ION-A-A-A+
 Adhesivos de curado mediante polimerizacin:
Polimerizacin radical
MMA

Anaerbicos

Polisteres insaturados

Acrlicos de curado por ultravioleta.

Polimerizacin Inica:
Aninica - Cianoacrilatos
Catinica - Epoxy de curado por radiacin

El trmino bioplstico abarca una amplia gama de polmeros, cada uno de los cuales tiene
diferentes atributos en cuanto a su impacto sobre el medioambiente. No existe un nico sistema de
clasificacin para los bioplsticos. De forma general, la Asociacin Europea de Bioplsticos
(European Bioplastics), clasifica estos materiales en dos categoras principales:

o Los denominados plsticos procedentes de biomasa (de recursos renovables).

o Los polmeros biodegradables que cumplen con los criterios cientficos recogidos en las normas de
biodegradabilidad y compostabilidad que a nivel europeo son la EN 13432 y EN 14995, ISO 17088 y su
contraparte americana la norma ASTM D-6400.
Bioplsticos procedentes total o parcialmente de fuentes renovables
Comprenden tanto los bioplsticos cuyos monmeros proceden de la biomasa (almidn y celulosa),
como aquellos cuyos monmeros son producidos mediante la fermentacin de recursos
renovables, aunque el proceso de polimerizacin posterior sea por va qumica convencional.
Bioplsticos sintetizados por va biotecnolgica
Existen dos vas biotecnolgicas para la produccin de bioplsticos. El primero consiste en la
obtencin biotecnolgica de los monmeros y polimerizacin posterior por va qumica (cido
polilctico-PLA). Otra va es la sntesis integral de los bioplsticos mediante procedimientos
biotecnolgicos, fundamentalmente por fermentacin microbiana, aunque se estn contemplando a
ms largo plazo otras tecnologas basadas en la utilizacin de plantas genticamente modificadas.
Un ejemplo son los Polihidroxialoanatos (PHA).
Polmeros biodegradables sintticos (no procedentes de fuentes renovables)
Proceden de la polimerizacin de monmeros obtenidos de fuentes fsiles. Por su estructura son
biodegradables segn las normas de biodegradabilidad y compostaje (ASTM D6400 y EN13432).
Ejemplo de este tipo de materiales lo constituyen el grupo de Polisteres alifticos y alifticos-
aromticos.