Professional Documents
Culture Documents
OBJETIVOS DE LA UNIDAD.
Aprender la nomenclatura y estereoqumica.
Presentar al alumno los conceptos bsicos al conocimiento de los carbohidratos.
Destacar la importancia industrial y biolgica de esta familia de compuestos.
Introduccin.
H
Muchos de ellos tienen la frmula empricaCn( 2O)n por lo que recibieron el
nombre de hidratos de carbono, que actualmente ya no se usa. Sin embargo usan
otros nombres como:
Glcidos
Sacridos
Azcares
Definicin.
Proyecciones de Haworth.
Proyecciones lineales.
En 1891, Emil Fischer sugiri un mtodo basado en la proyeccin de un tomo de
carbono tetradrico en una superficie plana. Estas proyecciones de Fischer se
adoptaron pronto y ahora representan medios normales de representar la
estereoqumica de los centros de quiralidad sobre una pgina plana, sobre todo en
la qumica de carbohidratos. Un tomo de carbono tetradrico se representa en
una proyeccin de Fischer con dos lneas cruzadas. Las lneas horizontales
representan los enlaces que estn hacia delante de la pgina, y las lneas
verticales, los enlaces que estn hacia atrs de la misma.
Nomenclatura.
Grupo aldehido
(Aldosa)
Monosacaridos
Grupo cetona
(Cetosas)
Maltosa
Lactosa
Simples Derivados
o Monosacridos simples: Molculas formadas por una simple cadena de
tomos de carbono que tienen un grupo cetnico o aldehdico, y en el resto
de los tomos de carbono, tantos grupos OH como tomos adicionales
existan.
Aldosas y Cetosas.
Tales estructuras pueden ser representadas por los diagramas Fisher o Haworth.
La numeracin de los carbonos en los carbohidratos procede desde el carbono
carbonilo, para las aldosas, o a partir del carbn ms cercano al carbonil, para las
Cetosas.
Los anillos pueden abrirse y cerrarse, permitiendo que exista rotacin alrededor
del carbn que tiene el carbonilo reactante produciendo dos configuraciones
distintas (a y b) de los hemiacetal y hemicetal. El carbono alrededor del cual
ocurre esta rotacin es el carbono anomrico y las dos formas se llaman
anmeros. Los carbohidratos pueden cambiar espontneamente entre las
configuraciones a y b: un proceso conocido como Mutarrotacin. Cuando son
representados en la proyeccin Fischer, la configuracin a coloca al hidroxilo unido
al carbn anomrico hacia la derecha, hacia el anillo. Cuando son representados
en la configuracin Haworth, la configuracin a coloca al hidroxilo hacia abajo.
Los enlaces glucosdico de hidrolizan con facilidad por cidos para dar dos
molculas de monosacridos libres, pero resisten a la accin hidroltica de las
bases. La unin entre los monosacridos se forman entre carbono anomrico de
una azcar y el grupo hidroxilo de la otra. Si dos monosacridos estn unidos de
esta manera, el resultado es una molcula de disacrido.
Sacarosa.
Polisacridos.
Quitina.
Forma el exoesqueleto en artrpodos y pared celular de los hongos. Es un
polmero no ramificado de la N-acetil glucosamina con enlaces (1,4).
Pectinas.
Agar.
Azcar invertido.
D-
galactosa
azcar
invertid
D-
o
fructosa
La hidrlisis de la sacarosa se puede producir en medio cido diluido, o por accin
enzimtica, en una reaccin catalizada por la invertasa o sacarasa, que e
encuentra en el intestino.
Etapa Uno:
El carbohidrato se oxida con agua de bromo (Br2/H2O).
Recordemos que ste oxidante acta selectivamente sobre los grupos aldehdo y
en consecuencia solamente se oxida el carbono nmero uno, hasta cido
carboxlico.
Se forma el cido adnico correspondiente.
Ejemplo a partir de la D-ribosa (una aldopentosa) en presencia de Br2/H2O, se
obtiene el cido ribnico (cido adnico).
Etapa dos
El cido D-ribnico, en presencia de sulfato frrico (Fe2 (SO4)3), perxido de
hidrgeno (H2O2) y agua experimenta dos procesos:
1. Se descarboxila, pierde el grupo carboxlico como CO2
2 .El carbono vecino al grupo cido se oxida hasta aldehdo, generndose el
nuevo azcar
Osazonas.
Sntesis de Kiliani-Fischer.
o Permite obtener dos carbohidratos ismeros, a partir de dos moles de un
slo carbohidrato, con menor nmero de tomos de carbono.
o En el ejemplo siguiente, partiremos de la D-arabinosa, una aldopentosa
para obtener dos aldohexosas.
o Se producen dos moles, una donde el hidroxilo (del carbono sobre el cual
ocurre la reaccin) se encuentra a la derecha y otra donde el hidroxilo se
encuentra a la izquierda.
o Observe que ste tomo ya no posee doble enlace y queda cargado
positivamente (carbocatin).
Definicin de aminocidos.
En general, todos los aminocidos de un hidrolizado de protena son del tipo alfa
que corresponde a la siguiente formula general.
aminocidos modificados o
particulares, que son el resultado de
diversas modificaciones qumicas
La - Alanina se incorpora a la posteriores a la sntesis de protenas
estructura de la coenzima.
o Citrulina: Intermediario en la
sntesis de Arginina en el ciclo
de la Urea.
Aminocidos esenciales:
Aminocidos no esenciales:
H +
+ A a [ anin ]
K K =
Tomando logaritmos
+
H
log K +log K 2=2 log
Cambiando de signo
K
log
+
H
log
De donde se deduce
p K 1+ p K 2=2 pI
1
pI = ( p K 1+ p K 2 )
2
Fuentes naturales.
El enlace peptdico es el enlace covalente tipo amida que se forma entre el grupo
-carboxilo de un aminocido y el -amino de otro. La reaccin de unin de dos
aminocidos para formar un pptido es una reaccin de condensacin en la que
se produce la eliminacin de una molcula de agua:
La formacin del enlace peptdico espontneamente no est favorecida
termodinmicamente; todo lo contrario, es la hidrlisis del enlace la que se
encuentra favorecida termodinmicamente. Aunque la hidrlisis del enlace
peptdico es una reaccin exergnica, tiene lugar lentamente en condiciones
fisiolgicas debido a su alta energa de activacin por lo que se requieren de altas
temperaturas o de catalizadores para que esta ocurra. En consecuencia, los
enlaces peptdicos de las protenas son bastante estables, con una vida media de
alrededor de 7 aos en la mayora de los casos. Para que pueda formarse el
enlace peptdico se requiere que los aminocidos sean activados previamente
mediante la transferencia de un grupo fosfato del ATP.
En su mayora los pptidos presentan en uno de sus extremos un grupo amino sin
reaccionar o grupo amino terminal (N-terminal) y un grupo carboxilo sin reaccionar
en el otro extremo denominado carboxilo terminal (C-terminal). Por convencin un
pptido se escribe y se lee con el grupo N-terminal a la izquierda y el C-terminal a
la derecha.
BIBLIOGRAFIA
CARBOHIDRATOS Y
AMINOCIDOS
SEMESTRE 2017-II
GRUPO: 2551