UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

DEPARTAMENTO DE QUMICA

FISICOQUMICA II

UNIDAD I - CONFERENCIA No. 1

Presentacin de la Asignatura
Introduccin
Actividad y Coeficiente de actividad inico
medio en los electrolitos.

Lic. Martha Benavente Abril 23, 2014

 Objetivos de la Asignatura de
Fisicoqumica II
1. Conocer los fundamentos tericos y las aplicaciones
prcticas de la Electroqumica tanto en lo que se refiere al
sistema en equilibrio como a sistemas dinmicos.
2. Resolver problemas prcticos de ingeniera aplicando los
conocimientos adquiridos.
3. Tener ms inters en aprender nuevos aspectos de la
disciplina, respetar cooperacin en trabajos de equipo, para
convertirse en un profesional preparado y responsable.
 Plan Temtico
Unidad Tema Conf. Sem. C.P. Lab.

I Equilibrio Electroqumico 10 10 8

II Generalidades de 8 8 8
electroqumica dinmica

III Procesos en los electrodos 8 6

IV Procesos electrdicos de 6 4
inters tecnolgico
 Sistema de Evaluacin

NOTA FINAL I CONVOCATORIA II

CONVOCATORIA
SISTEMTICOS* 30% EXAMEN 70% EXAMEN 100%
SEMINARIO 20% SISTEMTICOS** 30%
PARCIAL 25%
EXAMEN 25%

*Incluye: pruebas cortas, tareas y laboratorios

**Incluye: pruebas cortas y laboratorios
 Bibliografa
Textos Bsicos:
Atkins, P.W (1991): Fisicoqumica. Addison-Wesley Iberoamericana, 3ra
edicin, USA.
Levine, Ira (2004):Fisicoqumica, Volumen 2. McGraw-Hill/Interamericana, 5ta
edicin, Espaa.
Maron, S. y Prutton, C (2001): Fundamentos de Fisicoqumica. Limusa, 2da
edicin, Mxico.

Textos Complementarios:
Chan, R. (2008). Fisicoqumica, McGrawHill/Iberoamericana, 3ra edicin,
Mxico.
Castellan, G. W (1998). Fisicoqumica, 2da edicin, Addison-Wesley Longman de
Mxico.
 Objetivos
1. Conocer los fundamentos tericos de la Teora de
disociacin electroltica.

2. Adquirir los conocimientos bsicos sobre Actividad y

Coeficiente de actividad y aplicarlos en la resolucin de
ejercicios.
I. Introduccin
Objetivo de la Electroqumica Moderna:
Estudiar el comportamiento de los iones y molculas, y sus reacciones en ambientes
donde puede haber transferencia de electrones.

Aplicaciones:
Celdas electroqumicas, catlisis, corrosin y la funcin de las membranas biolgicas.

Teora de la disociacin electroltica

Los iones se encuentran en las soluciones en movimiento catico, en un estado
anlogo al gaseoso.

No considera las interacciones

electrostticas entre los iones Electrlitos Dbiles
en la solucin
Electrlitos dbiles son aquellos en los que el grado de
disociacin () es 0.05, donde es:

Molculas o moles disociados

Molculas moles totales de electrlit o

Disolucin Ideal se asocia a

la no existencia de Disoluciones a
interacciones soluto-solvente Dilucin infinita.
como consecuencia del (m0)
proceso de disolucin.
 Para comprender el comportamiento de los iones en una
solucin, se debe considerar:

1) Los iones tienen interacciones electrostticas que actan a

grandes distancias (fuerzas coulmbicas ).

K Q1Q2
F
r2

Donde:
F = fuerza (N)
K = 9 x 109 Nm2/C2
Q1Q2 = cargas elctricas (C)
r2 = distancia al cuadrado (m2)
Ejemplo: Se tienen dos esferas cargadas elctricamente con
4x10-8 C y 2.3x10-7 C respectivamente y estn separadas 35 cm
en el aire. Calcular la fuerza elctrica de atraccin entre ellas.

K Q1Q2
F
r2

9 109 N m 2 /C 2 4 10 8 C 2.3 10 7 C
F
0.35m 2

F = 6.85x10-2 N
2) Si estn presentes diferentes fases, por ejemplo, un electrodo
sumergido a una solucin del electrlito, cada fase tiene un
potencial elctrico diferente.

Cu(s)
Cu(s)

Cu(s) Cu(soln)

Cu2+ Cu(soln)
H +
SO4 2-
II. Actividad y Coeficiente de actividad.
2.1 Soluciones Reales y Actividades

Un sistema sigue la ley de Raoult (para el solvente puro) y la ley de Henry

(para el soluto) cuando:
Solucin diluida
(Ley de Henry)
Segn Raoult:
pA pA KA
xA o Desviacin de la Desviacin de la
pA Ley de Henry Ley de Raoult

pA
Segn Henry:
pA = KA xA
0 xA 1
Solucin ideal
(ley de Raoult)
La forma general del potencial qumico de un solvente o
un soluto es:
pA
A( l ) o
A( l ) RT ln o
pA

Ideal No ideal

A( l ) o
A( l ) RT ln x A A( l ) o
A( l ) RT ln a A
Si xA = 1, entonces: A(l ) Ao (l ) pA
Donde, aA o
pA
 2.2 Coeficiente de Actividad (g)

aA = gA . xA
La Actividad es una concentracin corregida y El Coeficiente de Actividad es
un nmero que expresa el factor de actividad de una sustancia en su
concentracin molar.
En las soluciones, el concepto de actividad se aplica a solventes y solutos, stos
ltimos voltiles o inicos. Mientras que el coeficiente de actividad se aplica a
tomos y molculas en estado: slido (aleaciones), lquido (soluciones y
amalgamas) y gaseoso (fugacidad).

En el caso de que xA1 (el solvente puro): gA1 y el

potencial qumico del solvente es:

A RT ln a A RT ln xA RT ln g A
o
A
o
A

Segn Raoult Desviacin

 Tpicos para el siguiente da:

Estado Estndar de una solucin

electroltica.
Teora de Debye-Hckel.
La Fuerza Inica.
Ejercicio 1:
Usar los datos de la siguiente tabla para calcular la actividad (aA) y el
coeficiente de actividad (gA) del solvente. La presin de vapor de agua
*
estndar a 25C ( p A ) corresponde a p cuando m = 0.

m (sacarosa),
0.000 0.200 0.500 1.000 2.000
[mol/kg]
p (agua)
23.75 23.66 23.52 23.28 22.75
[mm Hg]

pA aA
aA * gA
pA xA
mA 55.494
xA
mA mB 55.494 msacarosa
Comportamiento de la actividad (a) y el coeficiente
de actividad (g) del agua en funcin de su fraccin
molar (xA)
1.005

1.000

0.995

0.990
a
0.985

0.980 g
0.975

0.970

0.965

0.960

0.955
1.005 1.000 0.995 0.990 0.985 0.980 0.975 0.970 0.965 0.960
XA
 Ejercicio 2:
Determinar la actividad (a) y el coeficiente de actividad (g) para
el solvente, cuando se tiene una solucin de 0.5 kg de agua con
urea (PM = 60 g/mol) utilizando los datos de la tabla siguiente.

Urea [g] 0 5 50 100 250 500

p (agua)
23.75 23.65 23.00 22.00 20.00 15.00
[mm Hg]

Graficar los datos de actividad (a) y el coeficiente de actividad

(g) del solvente en funcin de la masa del soluto.
Comente los resultados.
Grfico de a y g del solvente en funcin
de la masa del soluto
1.00

0.90

0.80

0.70

a
0.60
g
0.50

0.40

0.30
0 100 200 300 400 500 600
Urea (g)
 Ejercicio 3:
Determinar la actividad (a) del solvente y del soluto cuando se
tiene una solucin de 2.0 kg de agua con Al(OH)3 de acuerdo a
los datos de la tabla siguiente.

Al(OH)3 [g] 0 25 75 120

g 1.000 0.997 0.991 0.985

Graficar los datos de actividad (a) del soluto y el solvente en

funcin del coeficiente de actividad (g).
Comente los resultados.
mA
xA aA = gA . xA
mA mB
 Grficos de a del solvente y del soluto en
funcin del coeficiente de actividad (g)
a solvente a soluto
1.010 0.016
0.014
1.000 0.012
0.010
0.990 0.008
0.006
0.980 0.004
0.002
0.970
0.000
1.005 1.000 0.995 0.990 0.985 0.980 1.005 1.000 0.995 0.990 0.985 0.980
Coeficiente de actividad Coeficiente de actividad