Muestra de Temario Física y Química 2017

Jose Antonio Montiel Tosso
Francisco Javier Montiel Tosso

Temario de oposiciones
FSICA Y
QUMICA
Jose Antonio Montiel Tosso
temario de oposiciones de fsica y qumica

Francisco Javier Montiel Tosso
Educlia editorial
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Temario de
Oposiciones de
Fsica y Qumica
ltima edicin 2016
Autores: Jose Antonio Montiel Tosso y Francisco Javier Montiel Tosso
Maquetacin:
Edita: Educlia Editorial
Imprime: SERVICECOM
ISBN: 978-84-92999-71-2
Depsito legal: En curso
Printed in Spain/Impreso en Espaa.
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MUESTRA TEMARIOS
TEMA 2
Historia de la fsica y la qumica.
0. Introduccin.
1. Momentos claves en el desarrollo de la fsica y de la qumica.
Principales cientficos o grupos de cientficos implicados.
1.1. Desarrollo histrico de la fsica y sus protagonistas.
1.2. Desarrollo histrico de la qumica y sus protagonistas.
1.3. La fsica en los comienzos del siglo XX.
1.4. La qumica en los comienzos del siglo XX.
2. Problemas fsicos y qumicos prioritarios en la investigacin actual.
3. Conclusin.
4. Bibliografa
0. INTRODUCCIN
La fsica es la ciencia que se ocupa de los componentes fundamentales del Universo, de las fuerzas
que stos ejercen entre s y de los efectos de dichas fuerzas. En ocasiones la fsica moderna incorpora
elementos de los tres aspectos mencionados, como ocurre con las leyes de simetra y conservacin de
la energa, el momento, la carga o la paridad.
La fsica est estrechamente relacionada con las dems ciencias naturales, y en cierto modo las
engloba a todas. La qumica, por ejemplo, se ocupa de la interaccin de los tomos para formar
molculas; gran parte de la geologa moderna es, en esencia, un estudio de la fsica de la Tierra y se
conoce como geofsica; la astronoma trata de la fsica de las estrellas y del espacio exterior. Incluso los
sistemas vivos estn constituidos por partculas fundamentales que siguen el mismo tipo de leyes que las
partculas ms sencillas estudiadas tradicionalmente por los fsicos.
La qumica se dedica al estudio de la composicin, estructura y propiedades de las sustancias materiales,

de sus interacciones y de los efectos producidos sobre ellas al aadir o extraer energa en cualquiera
de sus formas. Desde los primeros tiempos, los seres humanos han observado la transformacin
de las sustancias y han especulado sobre sus causas. Siguiendo la historia de esas observaciones y
especulaciones se puede reconstruir la evolucin gradual de las ideas y conceptos que han culminado
en la qumica moderna.
A continuacin expondremos los momentos clave de estas dos ciencias, fsica y qumica, desde sus
inicios hasta nuestros das, sealando especialmente a los mximos protagonistas y sus descubrimientos
o sus aportaciones tericas y finalizaremos el tema con las lneas de investigacin ms importantes y los
retos que dichas ciencias afrontan en la actualidad.
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1. MOMENTOS CLAVES EN EL DESARROLLO DE LA FSICA Y DE LA QUMICA.
PRINCIPALES CIENTFICOS O GRUPOS DE CIENTFICOS IMPLICADOS
1.1. DESARROLLO HISTRICO DE LA FSICA Y SUS PROTAGONISTAS
Mecnica
Algunas concepciones sobre la relacin entre la fuerza y el movimiento de los cuerpos han perdurado
casi de forma invariable durante siglos. El prestigio de Aristteles y de su filosofa en toda la Edad
Antigua y en la Edad Media impuso, sin someterlos a la crtica ni a una comprobacin experimental,
conceptos que la mecnica clsica a partir de Galileo considera como errneos. Podemos decir
que los conceptos aristotlicos fueron aceptados hasta que apareci la matematizacin de la Fsica.
En 1330, Jean Buridan apuntaba el principio de conservacin de la cantidad de movimiento con su
idea del mpetu.
Galileo Galilei, en sus Dilogos publicados en 1632 intuye el principio de inercia que luego enunciara
Newton. Tambin demostr que el tiempo de cada es independiente de la masa.
El problema de la gravedad fue descrito matemticamente por Domingo de Soto en el siglo XVI.
Galileo err al ligar el movimiento perpetuo a la forma esfrica de la Tierra y Descartes afirm que
deba ser rectilneo. Despus de Galileo destacan las aportaciones de Huygens, que encontr la ley
del pndulo y midi g con precisin, y Leibniz, que introdujo el concepto de energa cintica.
Kepler, a principios del siglo XVII dedujo sus leyes acerca del movimiento planetario basndose en
el sistema heliocntrico de Coprnico y utilizando los datos recopilados por Tycho Brahe. Newton
recopil esta informacin en su libro Principia, publicado en 1687, formulando la famosa ley de
la gravitacin universal, que inaugur una nueva fsica apoyndose en el clculo infinitesimal. El
proceso de formalizacin de la mecnica culmina en el siglo XVIII con Lagrange y sus ecuaciones
diferenciales para la energa.
Electricidad y magnetismo
Aunque los antiguos griegos conocan las propiedades electrostticas del mbar, y los chinos
fabricaban imanes con magnetita, los fenmenos elctricos y magnticos no empezaron a
comprenderse hasta finales del siglo XVIII, con los primeros experimentos. En 1785, Charles de Coulomb
comprob que las cargas elctricas se atraen o se repelen con una intensidad inversamente
proporcional al cuadrado de la distancia que las separa. Ms tarde Poisson y Gauss introdujeron la
idea de campo elctrico. Con la invencin de la pila qumica en 1800, obra de Alessandro Volta,
comienza la electrodinmica. Ohm descubri la relacin entre la corriente que fluye por el circuito y
la fuerza electromotriz suministrada por la pila.
La primera conexin entre el magnetismo y la electricidad se encontr en los experimentos de
Oersted, que descubri que una corriente elctrica desviaba una aguja magntica. Una semana
despus, Ampre demostr que dos conductores ejercen una influencia mutua igual a la de los
polos de un imn. En 1831, Michael Faraday descubri que poda inducirse el flujo de una corriente
elctrica en un conductor en forma de espira situndolo cerca de un imn o de otro conductor por
el que circulara una corriente variable. Un campo elctrico tambin puede ser producido por un
campo magntico variable, y viceversa.
Estos hallazgos fueron expresados en una forma matemtica precisa por James Clerk Maxwell. Las
ecuaciones de Maxwell relacionan los cambios espaciales y temporales de los campos elctrico y
magntico en un punto con las densidades de carga y de corriente en dicho punto, permitiendo su
clculo.
ptica
La aparente propagacin lineal de la luz se conoce desde la antigedad, y los griegos crean que la
propagacin de la luz era instantnea.
La primera gran controversia sobre la naturaleza de la luz fue protagonizada por Newton y Huygens.
Newton descubri la descomposicin espectral de la luz blanca, concluyendo que la luz consista
en partculas que se emiten desde las fuentes luminosas en todas las direcciones, viajan en lnea
recta, y producen la sensacin visual al llegar al ojo del observador. La teora corpuscular explica
la propagacin rectilnea de la luz y la reflexin especular. Sin embargo, para explicar la refraccin,
tuvo que introducir en su modelo la hiptesis de que la velocidad de la luz en un medio material es
mayor que en el vaco o el aire.
Con todo, la teora corpuscular no explicaba la doble refraccin. Huygens propuso una teora
ondulatoria de la luz y, empleando la cinemtica del movimiento ondulatorio, explic el fenmeno
de la doble refraccin. Aparentemente, no explicaba la propagacin rectilnea, por lo que Newton
la rechaz, basndose en la carencia de pruebas de difraccin, y debido a su gran reputacin, la
teora no fue aceptada.
En 1801, Young demostr el fenmeno de la interferencia en la luz, y una dcada despus Fresnel
apoy la teora ondulatoria en una base matemtica, siendo generalmente aceptada. Demostr
que la propagacin rectilnea de la luz se debe a la longitud de onda muy corta de la luz visible y la
interferencia constructiva de la luz, algo que desafiaba el sentido comn dominante. En 1850, Foucault
midi la velocidad de la luz en el agua y resulto menor que en el aire, destruyendo la teora corpuscular.
En 1860, Maxwell public su teora unificadora del electromagnetismo de la que se desprenda que
la luz era una onda electromagntica. Su teora fue confirmada en 1887 por Hertz al obtener ondas
utilizando circuitos elctricos, al tiempo que descubri el efecto fotoelctrico, que Einstein, aos
despus, demostr que slo poda explicarse mediante un modelo corpuscular de la luz, suponiendo
que la energa de una onda luminosa esta cuantizada en fotones. Un electrn expulsado de una
superficie metlica expuesta a la luz recibe energa de un solo fotn, por lo que su energa no
depende de la intensidad de la radiacin incidente. Esto fue confirmado por Millikan, reanimando el
modelo corpuscular.
La comprensin total de esta naturaleza dual de la luz lleg en 1920, cuando los experimentos
realizados por Davisson y Germer y por Thompson la extendieron a los electrones, de modo que el
comportamiento de la luz, los electrones y otras partculas subatmicas fue al fin descrito mediante
la teora de la mecnica cuntica.
Termodinmica
Hasta bien entrado el siglo XIX se consideraba que el calor era un fluido sin masa, llamado calrico,
presente en la materia y que poda introducirse o extraerse de los cuerpos. La primera relacin
cuantitativa entre el calor y otras formas de energa fue observada por Benjamin Thompson, que
observ que el calor producido al taladrar el nima de un can era aproximadamente proporcional
al trabajo empleado.
A mediados del siglo XIX, Von Helmholtz y Kelvin explicaron la equivalencia entre calor y trabajo. El
valor numrico de esta equivalencia, llamado equivalente mecnico del calor, fue determinado
por Joule. Por tanto, la cantidad de energa aadida como calor o trabajo debe aumentar la
energa interna del sistema. Esto constituye el primer principio de la termodinmica, que expresa la
conservacin de la energa.
El primer principio no limita las formas de intercambio de energa trmica y mecnica. Carnot mostr
que una mquina trmica, es decir, un dispositivo capaz de producir trabajo de forma continua a
partir del intercambio de calor con su entorno, necesita un cuerpo caliente como fuente de calor
y un cuerpo fro para absorber el calor desprendido. Estas ideas fueron formuladas como segundo
principio de la termodinmica por Clausius y lord Kelvin: el calor no puede fluir de un cuerpo fro a un
cuerpo caliente sin que se realice trabajo.
Del segundo principio se deduce que, en un sistema aislado, las partes que se encuentran a
temperaturas distintas tienden a igualar sus temperaturas y alcanzar el equilibrio. Estas ideas se
pueden expresar a partir de una propiedad termodinmica denominada entropa, que mide lo
cerca que est un sistema del equilibrio, es decir, del desorden interno perfecto. La entropa de un
sistema aislado, y del Universo, slo puede aumentar hasta alcanzar finalmente el equilibrio. Cuando
se aplica al conjunto del Universo, este principio sugiere que la temperatura del cosmos acabar
siendo uniforme, alcanzando la llamada muerte trmica del Universo.
A partir de la formulacin del segundo principio se produjeron otros avances en la termodinmica,
cuyas aplicaciones se extendieron ms all de la fsica. Finalmente, Nernst desarroll el tercer principio
de la termodinmica, esto es, la imposibilidad alcanzar el cero absoluto, tan til para el desarrollo de
la teora cuntica.
El concepto moderno de molcula fue aceptado cuando sirvi de base a la teora cintica de
los gases, desarrollada por Maxwell, Boltzmann y otros. Esta teora permiti aplicar las leyes de la
mecnica y del clculo probabilstico al comportamiento de las molculas, lo que llev a deducciones
estadsticas sobre las propiedades del gas en su conjunto. Uno de los logros de la teora cintica
fue la demostracin de que la temperatura, una propiedad termodinmica macroscpica, est
directamente relacionada con la energa cintica media de las molculas. Otro logro consisti en
demostrar que el estado de equilibrio termodinmico de mayor probabilidad es el estado de mxima
entropa. La teora cintica y la mecnica estadstica se aplicaron con xito a otros estados.
Primeras teoras atmicas y moleculares

La teora atmica de Dalton y la ley de Avogadro tuvieron una influencia crucial en el desarrollo de
la qumica, adems de su importancia para la fsica.
La ley de Avogadro, fcil de demostrar a partir de la teora cintica, afirma que a una presin y
temperatura dadas un volumen determinado de cualquier gas siempre contiene el mismo nmero
de molculas. Despus del descubrimiento del electrn, Millikan determin su carga, lo que permiti
finalmente calcular con precisin el nmero de Avogadro, es decir, el nmero de partculas que
contiene un mol de materia.
El estudio del comportamiento de los gases no ideales, cuyas molculas no eran puntuales,
proporcion informacin sobre el tamao molecular. Posteriores experimentos que estudiaban la
forma en que los tomos dispersaban rayos X, partculas alfa y otras partculas permitieron medir el
tamao de los tomos.
Dos importantes avances llevaron a la exploracin del interior del tomo y al abandono de las teoras
clsicas de la fsica: la espectroscopia y descubrimiento de las partculas subatmicas.
Cuando se calienta una sustancia gaseosa sta emite luz en una serie de frecuencias determinadas
cuya distribucin se denomina espectro de emisin. En 1823 el astrnomo y qumico britnico Herschel
sugiri que las sustancias qumicas podan identificarse por su espectro. El helio se descubri a partir
de la observacin de Lockyer de una lnea espectral desconocida en el espectro solar. El estudio de
los espectros de tomos sencillos contribuy enormemente al desarrollo de la teora atmica.
Los llamados espectros de lneas son causados por sustancias gaseosas cuyos electrones han sido
excitados por calentamiento o bombardeo con partculas. En cambio, cuando se calienta un slido
aparece un espectro continuo. Los intentos para explicar este espectro a finales del siglo XIX llevaban
a la prediccin de que, a cualquier temperatura, la cantidad de radiacin deba aumentar de forma
ilimitada a medida que disminua la longitud de onda y conduca a la conclusin absurda de que un
cuerpo con temperatura finita poda radiar una cantidad infinita de energa. Estas contradicciones
exigan una nueva forma de considerar la radiacin e, indirectamente, el tomo.
La crisis de la fsica clsica

Hacia 1880 la fsica pareca completa: la mayora de los fenmenos podan explicarse mediante
la mecnica de Newton, la teora electromagntica de Maxwell, la termodinmica y la mecnica
estadstica de Boltzmann. Slo quedaban por resolver algunos problemas como la determinacin de
las propiedades del ter y la explicacin de los espectros de emisin y absorcin de slidos y gases.
Sin embargo, estos fenmenos contenan las semillas de una revolucin cuyo estallido fue acelerado
por una serie de asombrosos descubrimientos realizados al final del siglo XIX: en 1895, Roentgen
descubri los rayos X y Thomson descubri el electrn y, en los aos siguientes, Becquerel descubri
la radiactividad; y Hertz, Hallwachs y Lenard descubrieron diversos fenmenos relacionados con el
efecto fotoelctrico.
Los datos experimentales de la fsica, unidos a los inquietantes resultados del experimento de
MichelsonMorley y al descubrimiento de los rayos catdicos, formados por chorros de electrones,
desafiaban a todas las teoras disponibles.
1.2. DESARROLLO HISTRICO DE LA QUMICA Y SUS PROTAGONISTAS
La tecnologa en la Antigedad
Los primeros procesos qumicos conocidos fueron realizados por los artesanos de Mesopotamia,
Egipto y China. Al principio, los forjadores trabajaban con metales nativos como el oro y el cobre,
pero rpidamente aprendieron a fundir menas calentndolas con madera o carbn de lea para
obtener los metales. El uso progresivo del cobre, bronce e hierro dio origen a los nombres que los
arquelogos han aplicado a las distintas eras.
Filosofa griega. Elementos y tomos

Desde los tiempos de Tales de Mileto, unos 600 aos a.C., los filsofos griegos empezaron a especular
sobre el mundo fsico, renunciando a la explicacin mitolgica. Tales pensaba que toda la materia
proceda del agua, que poda solidificarse en tierra o evaporarse en aire. Empdocles ampli esta
teora a cuatro elementos: tierra, agua, aire y fuego. Segn Demcrito, esos elementos estaban
compuestos por tomos, partculas diminutas que se movan en el vaco. Otros, especialmente
Aristteles, crean que los elementos formaban un medio continuo de materia y, por tanto, el vaco
no poda existir, aadiendo el ter (o quintaesencia) para situarlo en los cielos. La idea atmica
perdi terreno rpidamente, pero no fue olvidada y, una vez revisada durante el Renacimiento,
form la base de la teora atmica moderna.
Las ideas de Aristteles dominaron la filosofa natural durante casi dos milenios. Crea que la materia
posea cuatro cualidades: calor, fro, humedad y sequedad. Cada uno de los cuatro elementos
estaba compuesto por pares de esas cualidades: el fuego era caliente y seco, el agua fra y hmeda,
el aire caliente y hmedo, y la tierra fra y seca. Los elementos con sus cualidades se combinaban en
diferentes proporciones para formar los componentes del planeta terrestre. Puesto que era posible
cambiar las cantidades de cada cualidad en un elemento, se poda transformar un elemento en
otro; por ejemplo, el plomo en oro.
La Alquimia
La teora de Aristteles arraig especialmente en Alejandra, que despus del 300 a.C. se convirti
en el centro intelectual del mundo antiguo. Ellos crean que los metales de la Tierra tendan a
perfeccionarse y a convertirse gradualmente en oro, y que podan acelerar el proceso en sus talleres.
Durante los dos primeros siglos de nuestra era se escribi un gran nmero de tratados sobre el arte de
la transmutacin que empezaba a conocerse como alquimia. Aunque nadie consigui hacer oro, en
la bsqueda de la perfeccin de los metales se descubrieron muchos procesos qumicos.
Casi al mismo tiempo apareci en China una alquimia similar. Su objetivo tambin era fabricar oro,
pero por un motivo muy distinto: los chinos consideraban al oro como una medicina que poda
conferir larga vida o incluso la inmortalidad. Tambin ellos aumentaron sus conocimientos de la
qumica prctica a partir de teoras incorrectas.
Con el ocaso del Imperio romano, los escritos griegos fueron abandonados y la alquimia cay en
desgracia, condenada por los emperadores romanos por su alto contenido mgico y especulativo. Sin
embargo, en el siglo VI, los nestorianos, un grupo sirio de cristianos, tradujeron al sirio un gran nmero de
escritos griegos que se extendieron por Asia Menor y llegaron a las manos de los conquistadores rabes
en los siglos VII y VIII, que se convirtieron en mecenas de la ciencia y el saber. La traduccin siria de los
textos griegos fue traducida al rabe, y as volvieron a florecer las ideas y la prctica de la alquimia.
Los alquimistas rabes tambin estaban en contacto con China; as reunieron las ideas del oro como
metal perfecto y como medicina. Se concibi un agente especfico para estimular la transmutacin,
la piedra filosofal, que fue codiciada como fuente de riqueza y salud. Avicena, filsofo y mdico de
origen persa, desarroll la aplicacin mdica de la alquimia. Se descubrieron importantes reactivos,
como los lcalis custicos, y se mejoraron los aparatos de destilacin. Pronto fue necesario aplicar
ms mtodos cuantitativos, pues algunas frmulas rabes daban instrucciones especficas sobre las
cantidades de reactivos a utilizar.
En el siglo XI Europa vive un renacimiento intelectual, estimulado por los intercambios culturales entre
los estudiantes rabes y cristianos en Sicilia y Espaa. Se crearon escuelas de traductores, como la de
Toledo, que divulgaron las ideas filosficas y cientficas por toda Europa.
Los manuscritos ms solicitados estaban relacionados con la alquimia. Muchos eran puramente
prcticos, como los referidos a la destilacin. La fabricacin de vidrio se haba perfeccionado, sobre
todo en Venecia, mejorando los aparatos rabes, obteniendo as el alcohol y los cidos minerales
(ntrico, sulfrico y clorhdrico), poderosos reactivos para realizar muchas reacciones nuevas. Los
rabes tambin introdujeron en Occidente el descubrimiento chino de la plvora. Los chinos la
utilizaban para los fuegos artificiales, pero en Occidente pronto tuvo aplicacin blica. Los primeros
trabajos de la alquimia europea se deben a Alberto Magno, probable descubridor del arsnico.
Entre los manuscritos alqumicos tericos, algunos intentaban explicar la transmutacin en trminos
fsicos. Los rabes se basaban en las ideas aristotlicas, pero crean que los metales consistan en
azufre y mercurio, que confera fluidez a los metales. Las reacciones qumicas se explicaban en
trminos de cambios en las cantidades de esos principios dentro de las sustancias materiales.
La ciencia qumica
Los mdicos empezaron a utilizar mtodos qumicos para preparar medicinas, promovidos por
Paracelso, fundador de la iatroqumica, precursora de la farmacologa. Van Helmont demostr que en
ciertas reacciones se liberaban gases. En el siglo XVI, se descubre cmo crear un vaco, recuperando
la antigua teora de Demcrito. Se desarrolla una teora cintico-molecular de los gases, gracias a los
experimentos de Boyle. Becher anot que cuando la materia orgnica arda, desprende un material
voltil, llamado flogisto (inflamable).
Los qumicos observaron ciertas afinidades entre las sustancias que, recopiladas en tablas, hizo posible
predecir muchas reacciones qumicas. El estudio qumico de los gases se impuls con el empleo la
cuba neumtica para recoger los gases. Cavendish aisl el hidrgeno y Priestley el oxgeno aunque
lo llamo aire deflogistizado.
Lavoisier: el nacimiento de la qumica moderna

Lavoisier es considerado el fundador de la qumica moderna, estableciendo la importancia de
realizar mediciones exactas y de verificar las hiptesis experimentalmente. A Lavoisier le intrigaba el
que los metales ganaran peso al calentarlos en presencia de aire, cuando se supona que estaban
perdiendo flogisto. Cuando Priestley le coment su descubrimiento del aire deflogistizado, Lavoisier
entendi el significado de esta sustancia, que llam oxgeno, iniciando la qumica moderna. A l se
debe la ley de conservacin de la masa. Tambin concibi una nomenclatura qumica racional que
sirve de base al sistema moderno.
La Qumica durante el siglo XIX

A principios del siglo XIX, los qumicos saban que los compuestos simples contenan cantidades
fijas de sus elementos constituyentes. Dalton supuso que cuando se mezclaban dos elementos, el
compuesto resultante contena un tomo de cada uno. La teora de Dalton no distingua entre tomos
y molculas, que introdujo Avogadro. Seguan descubrindose nuevos elementos, pero faltaba un
mtodo de clasificacin: el sistema peridico, elaborado simultneamente por Mendeliev y Meyer,
elimin esta confusin y predijo nuevos elementos y sus propiedades.
Las ideas de Avogadro fueron ignoradas durante casi medio siglo, hasta que Cannizzaro las recuper.
Los clculos qumicos se normalizaron y empezaron a escribirse frmulas fijas. Seguan descubrindose
nuevos elementos, pero faltaba un mtodo de clasificacin que ordenara sus reacciones. El sistema
peridico, formulado a raz de que Mendeleiev y Meyer elaboraran independientemente la ley
peridica, elimin esta confusin y predijo la existencia de elementos desconocidos hasta entonces.
El desarrollo de la electroqumica, a partir de la invencin de la pila voltaica en 1800, proporcion
una nueva herramienta que llev al descubrimiento de metales como el sodio y el potasio. Michael
Faraday aport a la electroqumica un carcter cuantitativo.
Pero el mayor avance en este siglo se produce con el desarrollo de la qumica orgnica, que ha
afectado profundamente a la vida en el siglo XX. Su comienzo suele asociarse al descubrimiento, en
1828, de Friedrich Whler, de que la sustancia inorgnica cianato de amonio poda convertirse en urea,
una sustancia orgnica que se encuentra en la orina animal, en contra de la creencia establecida
de que para sintetizar sustancias orgnicas, era necesaria la intervencin de la denominada fuerza
vital, es decir, los organismos vivos. El experimento de Whler rompi la barrera entre sustancias
orgnicas e inorgnicas.
Berzelius crea que los compuestos orgnicos estaban formados por radicales, positivos (carbono)
y negativos (hidrgeno), al igual que los inorgnicos estaban formados por tomos. Dumas y su
discpulo Laurent rebatieron experimentalmente esta afirmacin, concluyendo que las molculas
orgnicas se componan de un ncleo al que se agregaban radicales, formando familias, lo que
conduce al concepto de grupo funcional.
La teora estructural de los compuestos orgnicos de Kekul, proporcion una imagen de cmo
se mantenan los tomos juntos. Introdujo las estructuras anulares y los enlaces mltiples e hizo
posible la sntesis de muchos compuestos nuevos, que dieron origen a grandes industrias qumicas,
especialmente en Alemania.
Al mismo tiempo, aparecieron otras ramas de la qumica. Estimulados por los avances logrados en
fsica, algunos qumicos pensaron en aplicar mtodos matemticos a su ciencia. Los estudios de la
velocidad de las reacciones culminaron en el desarrollo de las teoras cinticas. El reconocimiento
de que el calor era debido al movimiento a escala atmica inici el estudio de la termodinmica
qumica. La extensin de los estudios electroqumicos llev al qumico sueco Arrhenius a postular la
disociacin de las sales en disolucin para formar iones portadores de cargas elctricas. Adems,
comenz una investigacin fundamental sobre los coloides y la fotoqumica. A finales del siglo XIX,
todos los estudios de este tipo fueron englobados en un campo conocido como qumica fsica.
1.3. LA FSICA EN LOS COMIENZOS DEL SIGLO XX
Dos importantes avances producidos durante el primer tercio del siglo XX, la teora cuntica y la teora
de la relatividad, cambiaron el modo de comprender la fsica, marcaron el final de la fsica clsica y el
comienzo de la fsica moderna.
Relatividad
Si dos sistemas de referencia se mueven uno respecto del otro a velocidad constante, las observaciones
de cualquier fenmeno realizadas por un observador en ambos deben ser fsicamente equivalentes.
Sin embargo, el experimento de MichelsonMorley en el que dos observadores, uno de los cuales
estaba en reposo y el otro avanzaba hacia una fuente de luz, midieron el mismo valor de la velocidad
de la luz, contradijo el resultado esperado, que era la suma de velocidades.
Einstein incorpor la invariancia de c a su teora de la relatividad. La teora tambin exigi la revisin
de los conceptos de espacio y tiempo. De la teora se desprende que dos relojes sincronizados se
desfasarn si ambos se mueven uno respecto del otro, de forma significativa a velocidades prximas
a c. El espacio y el tiempo estn estrechamente ligados en un continuo de cuatro dimensiones
espaciotemporales.
Dos consecuencias importantes de la teora de la relatividad son la equivalencia entre masa y
energa y que ningn objeto material puede alcanzar la velocidad de la luz. A pesar del triunfo de la
mecnica relativista, la mecnica newtoniana sigue siendo til para las velocidades propias de los
objetos macroscpicos en la Tierra.
La teora original de Einstein, formulada en 1905 y conocida como teora de la relatividad especial
o restringida, se limitaba a sistemas de referencia inerciales. En 1915, Einstein generaliz su hiptesis
y formul la teora de la relatividad general, decisiva para la comprensin de la estructura del
Universo y su evolucin. Es aplicable a sistemas no inerciales, que demostr que la gravitacin era
una consecuencia de la geometra del espaciotiempo, y predijo la desviacin de la luz al pasar
cerca de un cuerpo de gran masa como una estrella, efecto que se observ por primera vez en 1919.
Teora cuntica
El dilema planteado por los espectros de emisin de los cuerpos slidos fue resuelto por el fsico alemn
Max Planck. Segn la fsica clsica, todas las molculas de un slido pueden vibrar, y la amplitud
de sus vibraciones est directamente relacionada con la temperatura. En principio son posibles
todas las energas de vibracin, de modo que la energa trmica del slido debera convertirse de
forma continua en radiacin electromagntica mientras se le suministre energa. Planck realiz una
suposicin radical al postular que un oscilador molecular slo puede emitir ondas electromagnticas
en paquetes discretos, que llam cuantos o fotones. Cada fotn tiene una longitud de onda y
una frecuencia caractersticas. Con su teora, Planck introdujo una dualidad ondacorpsculo en la
naturaleza de la luz, que durante un siglo haba sido considerada un fenmeno ondulatorio.
Modelos atmicos
Los experimentos sobre conduccin de electricidad en gases a baja presin llevaron al descubrimiento
de dos clases de rayos: los rayos catdicos, procedentes del electrodo negativo de un tubo de descarga,
y los rayos positivos o rayos canales, formados por cationes. El experimento realizado por Thomson en
1895 midi la relacin entre la carga y la masa de las partculas de los rayos catdicos. Hacia 1911
Millikan determin por fin la carga elctrica del electrn, con lo que se pudo conocer su masa.
Posteriormente, Thomson y otros demostraron que los rayos positivos estaban formados por partculas
mucho mayores, pero con carga positiva (protones cuando se utilizaba hidrgeno), y propuso un
modelo atmico constituido por un esfera positiva donde se incrustaban los electrones.
En 1913, Ernest Rutherford comprob que el modelo atmico de Thomson era insostenible, estudiando
la desviacin de las partculas alfa, muy rpidas y con carga positiva, al atravesar una capa muy
fina de materia. Para explicar este efecto Rutherford sugiri que la carga positiva del tomo estaba
concentrada en un ncleo estacionario de gran masa aunque de dimensiones despreciables,
mientras que los electrones negativos orbitaban alrededor del ncleo, ligados por la atraccin
elctrica entre cargas opuestas. Sin embargo, este modelo de sistema solar no poda ser estable
segn la teora de Maxwell ya que, al girar, los electrones son acelerados y deberan emitir radiacin
electromagntica, perder energa y en consecuencia caer en el ncleo rpidamente.
Esto exigi otra ruptura radical con la fsica clsica, que afront el fsico dans Niels Bhr. Segn Bhr, en
los tomos existan ciertas rbitas en las que los electrones giran sin emitir radiacin electromagntica.
Estas rbitas permitidas, llamados estados estacionarios, estn determinadas por la condicin de que
el momento angular del electrn tiene que ser un mltiplo de la constante de Planck. Estas frmulas
extendieron la cuantizacin a la dinmica. El modelo fue confirmado experimentalmente por Franck
y Hertz.
Bhr desarroll su modelo en profundidad. Explic el mecanismo por el que los tomos emiten luz y
otras ondas electromagnticas como resultado de la cada de un nivel excitado al nivel fundamental,
emitiendo un fotn. Este modelo explicaba con gran precisin el espectro atmico ms sencillo, el
del hidrgeno, que haba desafiado a la fsica clsica. Pero el modelo de Bhr, por ms que se
perfeccion, no pudo explicar los fenmenos observados en tomos con ms de un electrn, ni la
intensidad de las rayas espectrales del sencillo tomo de hidrgeno, cuestionando su validez.
Mecnica cuntica
Entre 1924 y 1930 se desarroll un nuevo enfoque terico de la dinmica para explicar el comportamiento
subatmico. El nuevo planteamiento, llamado mecnica cuntica, comenz cuando el fsico francs
Louis De Broglie sugiri que no slo la radiacin electromagntica, sino tambin la materia podan
presentar una dualidad ondacorpsculo. Las ondas de materia se conceban como ondas piloto que
guiaban el movimiento de las partculas, una propiedad que implica que en condiciones adecuadas
se produjera difraccin, lo que se confirm experimentalmente. Posteriormente Heisenberg, Born,
Jordan, y Schrdinger dieron a la idea planteada por De Broglie una forma matemtica que
poda aplicarse a numerosos fenmenos inexplicables con la fsica clsica. Adems de confirmar
el postulado de Bhr sobre la cuantizacin de los niveles de energa de los tomos, la mecnica
cuntica explica los tomos ms complejos y ha servido de gua en la fsica nuclear.
Mas tarde, se descubri que los electrones deben tener un cierto magnetismo permanente y, por
tanto, un momento angular intrnseco o espn. Despus, se comprob que el espn es una propiedad
fundamental de casi todas las partculas elementales. En 1925, Wolfgang Pauli expuso el principio de
exclusin, que afirma que en un tomo no puede haber dos electrones con el mismo conjunto de
nmeros cunticos. El principio de exclusin es vital para comprender la estructura de los elementos
y de la tabla peridica.
En 1927, Heisenberg postul el principio de incertidumbre, que afirma la existencia de un lmite natural
a la precisin con la que pueden conocerse simultneamente determinados pares de magnitudes
fsicas asociadas a una partcula (por ejemplo, la cantidad de movimiento y la posicin). Paul Dirac
realiz una sntesis de la mecnica cuntica y la relatividad que le llev a predecir la existencia del
positrn y culmin el desarrollo de la mecnica cuntica.
1.4. LA QUMICA EN LOS COMIENZOS DEL SIGLO XX
Al iniciar el siglo XX la qumica, al igual que la fsica, pareca completa. Esta visin cambi con el
descubrimiento de la radiactividad. Los mtodos qumicos fueron usados para aislar nuevos elementos
como el radio, para separar nuevos tipos de sustancias conocidas como istopos, y para sintetizar los
nuevos elementos transurnicos. Los fsicos dibujaron la estructura real de los tomos, resolviendo el
antiguo problema de la afinidad qumica.
Otro avance importante de la qumica en el siglo XX fue la fundacin de la bioqumica; desarrollndose

mtodos para determinar la naturaleza y funcin de los componentes celulares ms complejos. Hacia
la mitad del siglo, los bioqumicos haban aclarado el cdigo gentico y explicado la funcin de los
genes, base de toda la vida. El campo haba crecido tanto que culmin en una nueva ciencia, la
biologa molecular.
2. PROBLEMAS FSICOS Y QUMICOS PRIORITARIOS EN LA INVESTIGACIN

ACTUAL
La rpida expansin de la fsica en las ltimas dcadas ha sido posible gracias a los avances
fundamentales del primer tercio del siglo XX, junto con los recientes adelantos tecnolgicos, sobre todo
en tecnologa informtica, electrnica, aplicaciones de la energa nuclear y aceleradores de partculas
de altas energas.
Aceleradores de partculas
Son dispositivos empleados para acelerar partculas elementales e iones hasta altas energas. Se
componen de una fuente de partculas elementales o iones, un tubo donde existe un vaco parcial
en el que las partculas pueden desplazarse libremente y un sistema para aumentar la velocidad de
las partculas.
El acelerador lineal utiliza tensiones alternas elevadas para impulsar partculas a lo largo de una lnea
recta. Poco tiempo despus, los estadounidenses Lawrence y Livingston inventaron el ciclotrn, el
primer acelerador circular; un dispositivo que emplea un campo magntico para mantener partculas
cargadas movindose en espiral impulsando las partculas cada media vuelta hasta acumular las
altas energas deseadas, hasta unos 10 MeV. Pero cuando las partculas alcanzan una velocidad
prxima a la de la luz, su masa aumenta de modo apreciable, tal como predice la teora de la
relatividad, lo que desfasaba el mecanismo. En 1945, el fsico sovitico Veksler y el estadounidense
McMillan idearon el sincrociclotrn, o ciclotrn de frecuencia modulada, cuyo impulso se ajusta
automticamente para mantenerse en fase con las partculas aceleradas.
Sin embargo, segn aumenta la energa mxima de un sincrociclotrn, se incrementa su tamao,
porque las partculas precisan ms espacio al moverse en espiral. El betraton, en cambio, permite
acelerar electrones en una trayectoria circular mediante un campo magntico ajustable. Y el
sincrotrn, aplicable a protones y electrones, por el que circulan las partculas, previamente
aceleradas, alcanzando energas superiores a 1 GeV que sirven, bien para su anlisis experimental
directo o para lanzarlas contra blancos que producen diversas partculas elementales.
Actualmente el acelerador ms potente es el tevatrn del Fermilab, situado en EEUU, que alcanz
1 TeV en 1983 al instalar imanes superconductores, y hasta finales de 2000 estuvo funcionando en el
CERN el gran colisionador de electronespositrones (LEP) que consigui acelerar partculas hasta una
energa de unos 200 GeV.
Pero los fsicos necesitan aparatos an ms potentes para comprobar las teoras actuales. Por
desgracia, la construccin de anillos mayores es muy cara. El tnel de 27 km del LEP que alberga el
gran colisionador de hadrones (LHC) es el ltimo en entrar en funcionamiento. No obstante, Estados
Unidos anul la construccin de un acelerador de 87 km por su enorme coste.
Partculas elementales
Adems del electrn, el protn, el neutrn y el fotn se han descubierto muchas otras partculas
subatmicas. En 1932, el fsico estadounidense Anderson descubri el positrn, que Dirac haba
predicho en 1928. Anderson comprob que un rayo gamma de alta energa procedente de la
radiacin csmica poda desaparecer en las proximidades de un ncleo pesado creando un par
electrnpositrn exclusivamente a partir de su energa. Cuando un positrn choca con un electrn
se aniquilan entre s y dan lugar a una lluvia de fotones.
Aos despus Yukawa Hideki desarroll una teora que explicaba cmo se mantiene unido un ncleo
a pesar de la repulsin mutua entre sus protones mediante una partcula virtual intercambiada.
Yukawa postul la existencia de una partcula de masa intermedia entre el electrn y el protn,
descubierta finalmente por el britnico Powell y otros, el mesn pi o pin.
Desde entonces se han encontrado muchas partculas adicionales en la radiacin csmica
secundaria y en los aceleradores de partculas de altas energas que nunca tienen ms de una
carga elctrica elemental, e, muy inestables, que se desintegran dando lugar a numerosas partculas
ms ligeras. Cada partcula tiene su antipartcula correspondiente y cumplen una serie de leyes de
conservacin relativas a nmeros cunticos.
La fsica de partculas se ocupa de dos cuestiones: la estructura interna de estos componentes
de la materia y la interaccin de los mismos para formar ncleos. La teora dominante acerca de
la estructura interna de las partculas subatmicas se basa en los quarks, subpartculas de carga
fraccionaria. Esta teora fue propuesta por primera vez en 1964 por los estadounidenses Murray Gell
Mann y George Zweig. Los nucleones estn formados por tros de quarks, mientras que los mesones
estn formados por parejas de quarks. No se conoce ningn proceso para producir quarks aislados,
pero se cree que existieron de forma individual en las condiciones extremas que reinaron al comienzo
del Universo.
Teora del campo unificado

Hasta ahora, las teoras ms fructferas de las interacciones entre las partculas elementales son las
llamadas teoras de gauge. En ellas, la interaccin entre dos clases de partculas se caracteriza por la
simetra. Otra fue propuesta de forma independiente por el fsico estadounidense Weinberg y su colega
paquistan Abdus Salam en 1967 y 1968 que vinculaba los bosones vectoriales intermedios (partculas
virtuales de intercambio) con el fotn, con lo que unificaba las interacciones electromagntica y
nuclear dbil. Los trabajos posteriores de Glashow, Iliopolis y Maiani demostraron que el modelo
puede aplicarse tambin a los hadrones (partculas afectadas por la interaccin fuerte).
En principio, la teora de gauge puede aplicarse a cualquier campo de fuerzas, lo que permitira que
todas las interacciones puedan unirse en una nica teora del campo unificado. El problema para los
fsicos es que estas simetras no amplan el conocimiento de la naturaleza de la materia. Por eso, muchos
estn explorando las llamadas teoras de supersimetra o la conocida como teora de supercuerdas,
que suscita gran inters. En esta teora, las partculas fundamentales no se consideran objetos sin
dimensiones sino cuerdas que se extienden en una dimensin con longitudes menores de 1035 metros.
Todas estas teoras resuelven muchos de los problemas con que se encuentran los fsicos que trabajan
en la teora del campo unificado, pero de momento slo son construcciones especulativas.
Fsica nuclear
En 1932, Urey descubri el istopo del hidrgeno denominado deuterio y lo emple para obtener agua
pesada, cuyo ncleo emple como proyectil para inducir reacciones nucleares. Fermi bombarde
el uranio con neutrones, descubriendo que algunos ncleos de uranio se dividan en dos partes, y
esta fisin nuclear liberaba una cantidad enorme de energa debida a la prdida de masa, adems
de algunos neutrones, que sugeran la posibilidad de una reaccin en cadena. En 1942, Fermi y su
grupo ponen en marcha el primer reactor nuclear. La primera bomba atmica se fabric en 1945
fruto de un ingente programa de investigacin dirigido por Oppenheimer y el primer reactor nuclear
destinado a la produccin de electricidad entr en funcionamiento en Gran Bretaa en 1956, con
una potencia de 78 MW.
La investigacin de la fuente de energa de las estrellas llev a nuevos avances. Hans Bethe demostr
que las estrellas obtienen su energa de la fusin de ncleos de hidrgeno que se convierten en helio.
En la actualidad se intenta conseguir un reactor de fusin controlada que sera menos radiactivo que
un reactor de fisin y proporcionara una fuente casi ilimitada de energa. En 1993 se produjo una
reaccin de fusin controlada en la Universidad de Princeton, pero el reactor consumi ms energa
de la que produjo.
Astrofsica y cosmologa
Desde la II Guerra Mundial se han producido descubrimientos importantes, como los qusares, los
plsares o la radiacin de fondo csmica. En la actualidad se acepta que toda la materia observable
estaba originalmente comprimida en un solo lugar, y explot en un estallido colosal, hace unos 13500
millones de aos, conocido como Big Bang, generando un universo que an se expande. Pero esta
teora tena algunas lagunas.
Sin embargo, en la formulacin original de la teora del Big Bang quedaban varios problemas sin
resolver. El estado de la materia en la poca de la explosin era tal que no se podan aplicar las leyes
fsicas normales. El grado de uniformidad observado en el Universo tambin era difcil de explicar
porque, de acuerdo con esta teora, el Universo se habra expandido con demasiada rapidez para
desarrollar esta uniformidad. En 1980, Alan Guth trat de responder a esto con su Teora inflacionaria
de los primeros instantes del Universo, basada en el trabajo de Stephen Hawking, que haba estudiado
campos gravitatorios sumamente fuertes, como los cercanos a un agujero negro o en los mismos
inicios del Universo. Este trabajo muestra que toda la materia del Universo podra haber sido creada
por fluctuaciones cunticas en un espacio vaco bajo condiciones de este tipo.
Investigacin y retos actuales de la qumica

La confluencia de la Qumica con otras ciencias, que comenz con el nacimiento de la Qumica
Fsica, contina hoy da. Los principales retos que afronta la Qumica moderna son la solucin de
problemas biolgicos, mdicos, agrcolas y, sobre todo, medioambientales.
Los recientes avances en biotecnologa y ciencia de los materiales han permitido, tras una coordinacin
internacional, ordenar en serie el genoma humano. Este proyecto cambiar la naturaleza de campos
como la biologa molecular y la medicina. Dentro de las investigaciones en Qumica Farmacutica,
destacan la bsqueda de una vacuna efectiva contra el SIDA o de tratamientos paliativos.
Respecto a la investigacin medioambiental, una lnea importante es el desarrollo de pesticidas de
nueva generacin para reducir su persistencia en el medio, as como fertilizantes menos agresivos
para la tierra de cultivo, favoreciendo el desarrollo sostenible.
La ciencia de los materiales, una combinacin interdisciplinaria de fsica, qumica e ingeniera, dirige
el diseo de los materiales y mecanismos avanzados. Ejemplos recientes son la superconductividad,
el desarrollo de polmeros emisores de luz y la investigacin sobre el Fullereno, una nueva forma
natural o alotrpica del carbono. Este sorprendente descubrimiento es fruto de las investigaciones
sobre la formacin de compuestos de carbono en el interior de las estrellas realizadas por el britnico
Kroto y sus colegas estadounidenses Curl y Smalley; y mereci el Premio Nobel de Qumica en 1996.
El Fullereno consiste en 60 tomos de carbono unidos para formar una molcula de hexgonos y
pentgonos dispuestos en forma casi esfrica, que permite introducir tomos en su interior, produciendo
un material similar a un alambre aislado unidimensional. Sus derivados son biolgicamente activos y
se estn utilizando para atacar el cncer.
3. Conclusin
El desarrollo histrico de la Fsica y de la Qumica ha ido ampliando el horizonte del conocimiento

humano, de forma que se han ido especializando progresivamente por un lado, pero por otra parte,
acabaron confluyendo en la Qumica Fsica, solapando sus conocimientos y mostrando finalmente que
aunque el enfoque de partida disciplinar sea distinto, el conocimiento es solo uno.
Ambas nacieron como disciplinas rebasado con creces el siglo XV y tuvieron un importante desarrollo
hasta finales del XVIII, donde se las crey unas ciencias prcticamente cerradas, habida cuenta del
nivel de profundizacin en la comprensin de los fenmenos naturales que mostraban, cada una en
su parcela. Ahora bien, la aparicin de determinados hechos, que no podan ser explicados con los
conocimientos de entonces, abri la puerta a unos desarrollos tericos que comenzaron con la revolucin
cuntica, haciendo que el siglo XX sirviera para dar un cambio radical en nuestra concepcin de la
estructura de la materia y por ende, a la fsica y la qumica, pasando de disciplinas clsicas a modernas.
Para el siglo XXI queda an pendiente la profundizacin sobre los lmites del conocimiento, tanto en
el mbito microscpico, como en el macrocosmos: desvelando los misterios del mundo subatmico,
conoceremos al mismo tiempo el origen del universo.
4. BIBLIOGRAFA
ASIMOV, ISAAC. Breve historia de la Qumica. Alianza Editorial. Madrid. 1988.

EINSTEIN, A. y INFELD, L. La evolucin de la fsica. Editorial Salvat. Barcelona. 1988.
GAMOW, GEORGE: Biografa de la Fsica. Alianza Editorial. Madrid. 2001.
KUHN, T. S. Estructura de las revoluciones cientficas. Fondo Cultural. 1982
HOLTON, GERALD. Introduccin a los conceptos y teoras de las ciencias fsicas. Editorial Revert.
Barcelona. 1971.
LAKATOS, IMRE: Historia de la Ciencia y sus reconstrucciones racionales. Editorial Tecnos. Madrid. 1987.
LOSEE, JOHN. Introduccin histrica a la filosofa de la Ciencia. Alianza Universidad. Madrid. 1976.
PREZ TAMAYO, R. Existe el mtodo cientfico? Fondo de Cultura Econmica. 1990.
SNYDER, E. Historia de las ciencias fsicas. Editorial Labor. 1973.
Referencias legislativas:
Real Decreto 1105/2014, de 26 de diciembre, por el que se establece el currculo bsico de la

Educacin Secundaria Obligatoria y del Bachillerato.
Orden ECD/1361/2015, de 3 de julio, por la que se establece el currculo de Educacin Secundaria
Obligatoria y Bachillerato para el mbito de gestin del Ministerio de Educacin, Cultura y Deporte,
y se regula su implantacin, as como la evaluacin continua y determinados aspectos organizativos
de las etapas.
Webgrafa:
https://es.wikipedia.org/wiki/Historia_de_la_f%C3%ADsica
http://www.areaciencias.com/quimica/modelos-atomicos.html
TEMA 52
Termoqumica.
0. Introduccin.
1. Energa y transformaciones qumicas.
2. Conceptos bsicos de termodinmica.
3. Primer principio de la termodinmica.
4. Ecuaciones termoqumicas.
5. Mtodos para el clculo de calores de reaccin.
6. Conclusin.
7. Bibliografa.
0. INTRODUCCIN
La Termodinmica se ocupa del estudio de la energa. La Termoqumica es la parte de la Qumica

que estudia las variaciones de energa de las reacciones qumicas. Esta variacin suele manifestarse
en forma de calor. Estos datos son de gran relevancia, pues hay muchas reacciones cuya principal
aplicacin es la produccin de energa, la piedra angular de la sociedad moderna.
Adems la variacin de energa constituye el principal factor que determina la espontaneidad de una
reaccin qumica, lo que es de sumo inters en la industria qumica.
En el presente tema estudiaremos las consecuencias que tiene la aplicacin de este principio al
estudio de las reacciones qumicas. El calor desprendido o absorbido en las reacciones qumicas y la
determinacin experimental del calor de reaccin.
1. Energa y transformaciones qumicas
Las reacciones qumicas van siempre acompaadas de transferencia de energa y pueden manifestarse
en forma de calor absorbido (reacciones endotrmicas) o desprendido durante las mismas (reacciones
exotrmicas), o bien de trabajo realizado o absorbido durante la reaccin.
Las reacciones qumicas constituyen una fuente de energa, o, por le contrario, acumulan energa
en los productos. La combustin de carbn, petrleo o gas natural generan la energa que luego se
emplea en la industria.
La vida de los organismos depende de la energa liberada durante los procesos qumicos, que
constituyen el metabolismo. Adems, el estudio de las manifestaciones energticas que acompaan
a las reacciones es un factor decisivo que permite prever el sentido de las reacciones. El origen de la
energa liberada durante una reaccin es la modificacin de la forma en que se encuentran enlazados
los tomos. La ruptura de los enlaces existentes requiere un aporte de energa, mientras que la formacin
de los nuevos enlaces de los productos libera una cantidad de energa, que puede ser mayor o menor.
La interpretacin de las manifestaciones energticas durante las reacciones, como consecuencia
de los cambios de estructura, permite establecer una conexin con los modelos estructurales y da
extraordinario inters a la energtica desde el punto de vista qumico.
2. CONCEPTOS bsicos de Termodinmica
Tipos de sistemas qumicos

Cuando se estudia una reaccin qumica se delimita, de forma real o terica, un conjunto de
sustancias, que se encuentra en un ambiente del que puede estar separado por unos limites, que en
segn sus propiedades, pueden condicionar el transcurso de las transformaciones del sistema.
Se dice que un sistema qumico est aislado cuando est rodeado por paredes o condiciones que
impiden el intercambio de energa o materia con el ambiente. Un sistema ser cerrado si puede
intercambiar energa pero no materia con el entorno. Por ltimo, en un sistema abierto se pueden
establecer cambios de energa y materia.
El Universo, en su conjunto, se considera un sistema aislado.
Se denomina fase a cada una de las partes de que consta un sistema y debe ser homognea en
toda su extensin por ejemplo, en un lquido en equilibrio con su vapor habr dos fases: la lquida y
la de vapor. De acuerdo con esto los sistemas tambin se diferencian segn sean homogneos o
heterogneos.
Variables termodinmicas
La Termodinmica, para explicar los intercambios de energa entre el sistema y su entorno, relaciona
los aspectos microscpicos del sistema (movimiento de las partculas, energa y nmero) con las
macroscpicas. Esta relacin se efecta mediante las variables termodinmicas, que son propiedades
observables experimentalmente, como la presin, volumen, temperatura, composicin del sistema y
estado fsico de cada parte de dicho sistema. Estas variables determinan en su conjunto el estado de
un sistema y se encuentran relacionadas entre s mediante ecuaciones como la ecuacin de estado
de los gases ideales (p V = n R T).
Algunas de las propiedades de un sistema qumico tienen la importante cualidad de que su valor
depende exclusivamente del estado del sistema y es independiente de como se alcanz el mismo.
Se denominan funciones de estado como, por ejemplo, la energa interna o la entropa y su variacin
depende slo del estado inicial y final del sistema.
Las variables termodinmicas tambin se suelen distinguir como extensivas o intensivas segn
dependan o no de la cantidad total de materia presente en el sistema. Entre las primeras estaran la
masa, el volumen o la entropa, y entre las intensivas la temperatura, presin, potenciales qumicos,
etc., las cuales tienen un valor definido en cada punto del sistema.
Calor y trabajo
Se denomina trabajo a la energa intercambiada entre dos sistemas en funcin de una relacin
mecnica entre ellos y no va asociada al estado de los mismos, por lo que no es funcin de estado.
En bastantes procesos fsicos y en todos los qumicos, una forma importante de este trabajo va
asociado a la relacin presinvolumen y se llama trabajo de expansin por ir unido a la expansin o
compresin del sistema contra la presin externa, y no es exclusivo de los sistemas gaseosos.
El calor, al igual que el trabajo, no es una funcin de estado, sino una magnitud asociada tambin
a un proceso. Se denomina calor a la energa intercambiada por dos sistemas en funcin de una
diferencia de temperatura entre ellos. El calor es muy usado de forma errnea como algo que est
en el propio sistema, cuando en realidad lo que existe es una energa interna, siendo el calor la forma
en que se va a transferir energa entre el sistema y sus alrededores. La energa interna va asociada a
las diversas condiciones y naturaleza de los componentes del sistema como puedan ser el estado de
vibracin, rotacin o traslacin de sus partculas, o su estado de agregacin.
De manera experimental se establece que la cantidad de energa calorfica necesaria en un
intercambio con una sustancia depende de la masa de sta, de su naturaleza y del cambio que deba
producirse en la temperatura. Por ello suelen establecerse ciertos valores asociados a determinados
conceptos como la capacidad calorfica del sistema, que representa la energa calorfica necesaria
para modificar en 1 grado la temperatura del mismo (C). Si se refiere a 1 mol de sustancia, se habla
de capacidad calorfica molar y si se toma como referencia la cantidad de 1 gramo de la misma se
habla de capacidad calorfica especfica o bien, calor especfico, ce. Se suele utilizar una ecuacin
sencilla para relacionar estos factores: Q = C T; Q = m ce T
Ecuaciones que nos permiten calcular calores especficos, capacidades calorficas o cualquier otra
magnitud relacionada con las mismas.
As pues, podemos indicar que la energa es la capacidad para realizar un trabajo o para transferir
calor y de ah que especifique si el proceso es endotrmico cuando absorbe energa calorfica o
exotrmico si la cede al exterior. En el diagrama de energas se representa grficamente el proceso
de combustin del metano, y vemos que la energa de activacin es de carcter endotrmico pero
el proceso en s es exotrmico.
Calor
E activacin
C2H4 (g) + O2 (g)
Calor
desprendido
CO2 (g) + H2O (l)
Avance de la reaccin
Un proceso endotrmico es la produccin del monxido de nitrgeno:

N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g)
Para que se origine esta sustancia hay que someter el nitrgeno y el oxgeno a temperaturas del orden
de los 3000 C.
La reaccin del hidrgeno con el oxgeno para formar agua, 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (g), es tan
exotrmica que el calor desprendido en ella tiene aplicacin industrial en la soldadura autgena y
puede ser una fuente futura de energa.
3. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
Toda la Termodinmica puede basarse en dos principios a partir de los cuales se pueden deducir todas
las leyes que las rigen. El primero se basa en la energa interna de un sistema y el segundo en la llamada
entropa.
La energa interna (U) de un sistema es una funcin de estado extensiva. Se define como la suma de
todas las energas contenidas en el sistema. Estas energas son debidas a los estados de traslacin,
rotacin y vibracin de los tomos y molculas, as como de las estructuras electrnicas y nucleares. No
es posible calcular el valor absoluto de la energa interna de ningn sistema. Slo pueden determinarse
variaciones o cambio de la misma.
Es evidente que la energa interna de un sistema es una funcin de estado: si no fuera as, podra
obtenerse energa de un sistema de un proceso cclico sobre un mismo estado. El fracaso en la creacin
de la energa se acepta como una verdad general y se expresa como una ley de conservacin de la
energa: la energa no puede ser creada ni destruida, solamente transferida o cambiada de una forma
a otra. Esta frase constituye uno de los posibles enunciados de la primera ley de la Termodinmica.
Su expresin matemtica es: U = Q + W
Es decir, la variacin de la energa interna de un sistema es igual al calor que ste intercambia ms el
trabajo que se realiza por o contra el sistema.
Cuando un sistema realiza trabajo, al igual que cuando desprende calor, su energa interna debe
disminuir. Lo contrario ocurre cuando se realiza trabajo sobre el sistema o cuando ste absorbe calor.
Conviene, por ello, tener presente el siguiente convenio de signos:
W>0 W<0
SISTEMA
Q>0 Q<0
El calor Q es positivo cuando es absorbido por el sistema, negativo cuando es cedido por el sistema.
El trabajo W es positivo cuando es realizado contra el sistema y negativo cuando es efectuado por el sistema.
Reacciones qumicas a volumen constante

En la mayora de las reacciones qumicas el nico trabajo que se realiza es el trabajo de expansin.
Si el sistema evoluciona desde un volumen Va hasta Vb, nos queda:
Vb
W = P d V
Va
Las reacciones qumicas pueden ocurrir dentro de un recipiente hermticamente cerrado y de

paredes rgidas. Para un proceso de estas caractersticas el trabajo de expansin es cero, y la
ecuacin de la primera ley de la Termodinmica se reduce a: U = Qv
Es decir, en un proceso a volumen constante, el calor intercambiado por el sistema es igual a la
variacin de energa interna del mismo.
En las reacciones exotrmicas, como Qv < 0, la energa interna del sistema disminuye con la reaccin.
En las reacciones endotrmicas, por el contrario, Qv > 0, la energa interna del sistema aumenta con
la reaccin.
Reacciones qumicas a presin constante.

Sin embargo los procesos que se realizan a presin constante son mucho ms frecuentes en Qumica
que las transformaciones a volumen constante. Todas las reacciones que se producen en recipiente
abierto, bajo la presin atmosfrica, son procesos isobricos.
Consideremos un sistema mantenido a una determinada presin, sometido a una presin exterior
tambin constante e igual a la del sistema. El sistema se puede expandir a presin constante mediante
un proceso qumico en el mismo y el trabajo realizado ser:
Vb
W = P d V = PV.
Va
El signo de W ser dependiente del que tenga la variacin del volumen, es decir, si V >0, o sea en
la expansin, W < 0. En la compresin ser W > 0.
Sustituyendo est expresin en la primera ley de la Termodinmica, obtenemos:
U = Q + W = QP P V;
De ah: QP = U + P V.
Esto quiere decir que en un proceso a presin constante, el calor absorbido por el sistema se emplea
tanto en aumentar la energa del mismo como en realizar un trabajo de expansin, en el supuesto,
naturalmente, de que no se realice ningn otro tipo de trabajo. En este tipo de procesos se introduce
una nueva funcin termodinmica, a la que se denomina entalpa del sistema (H), que se define as:
H=U+PV
Dado que U, P y V son funciones de estado, H tambin debe serlo. Por tanto: QP = H
El calor de reaccin a presin constante equivale a la variacin de entalpa del sistema.
Dicho de otra forma, el cambio de entalpa de la reaccin (a presin constante) se mide
experimentalmente por el calor transferido durante la misma. Adems, de la misma manera que
no era posible calcular valores absolutos de la energa interna de un sistema, tampoco es posible
hacerlo con la entalpa; slo se pueden determinar variaciones de la misma, H. Por convenio, se
asigna entalpa cero a los elementos en estado estndar.
Segn el tipo de reaccin considerado, la entalpa recibe en ocasiones un nombre caracterstico.
La entalpa o calor de combustin de una sustancia es la energa trmica desprendida cuando 1
mol dicha sustancia arde completamente en oxgeno a la presin de 1 atm. La comparacin de las
entalpas de combustin da idea de la eficacia de los distintos combustibles.
Relacin entre Qp y Qv
La relacin entre ambos calores de reaccin es la misma que existe entre H y U. En el caso de
las reacciones entre slidos y lquidos la variacin de volumen es despreciable y, por lo tanto, la
variacin de entalpa es prcticamente igual a la variacin de energa interna, H = U, lo que
implica que Qp Qv.
Si intervienen tambin gases y se les supone comportamiento ideal, entonces, para procesos a
temperatura constante, se cumple: Qp = Qv + n R T
Es decir: H = U + PV = U + nR T
donde n es la diferencia entre el nmero de moles de gases de los productos y los reactivos. Si
existen ms moles de gas entre los reactivos que entre los productos, la relacin n ser, negativa, y,
H (Qp) ser menor que U (Qv).
Si el nmero de moles gaseosos en ambos miembros de una reaccin qumica es el mismo, como n
= 0 resulta: Qv = Qp.
De forma que la determinacin experimental del primero nos dar el valor de la entalpa de la
reaccin.
Diagramas entlpicos
Normalmente se suelen ilustrar estos cambios energticos y sus signos con los llamados diagramas de
entalpas, en los que se pone de manifiesto que se manejan variaciones de H y no valores absolutos
de esta funcin. Los tipos ms usuales se muestran en la figura:
Exotrmica Endotrmica
H reactivos H productos
H< 0 H> 0
productos reactivos
Avance de la reaccin Avance de la reaccin
4. ECUACIONES TERMOQUMICAS
Una ecuacin termoqumica debe indicar la energa calorfica puesta en juego en la reaccin. Esto
puede conseguirse incluyendo el calor de reaccin dentro de la propia ecuacin, como si se tratara de
una sustancia ms: en el primer miembro en el caso de que se aporte calor y en el segundo miembro
en el caso de que se desprenda.
Tambin se puede colocar adjunto a la ecuacin, afectado de signo (+) cuando el proceso sea
endotrmico o de signo () cuando la reaccin sea exotrmica, o sea, aplicando el criterio indicado
anteriormente para la variacin de entalpa.
Una caracterstica de las ecuaciones termoqumicas, es el empleo de nmero de moles fraccionarios
para alguna de las sustancias de la reaccin. As, si lo que interesa es el calor de reaccin para la
formacin de un mol de agua, la ecuacin termoqumica se debe establecer de la siguiente manera:
H2 (g) + O2(g) H2O (l) H = 285 kJ
O bien: H2 (g) + O2 (g) H2O (l) + 285 kJ
La ecuacin de la reaccin con todos los coeficientes enteros, implicara la formacin de dos moles de
agua y correspondera a un desprendimiento doble de calor:
2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) H = 570 kJ
Los coeficientes de una ecuacin termoqumica ajustada se refieren al nmero de moles de los reactivos
y de los productos implicados y nunca como nmero de molculas, por lo cual es aceptable el escribir
nmeros fraccionarios, en su caso.
De manera similar, las reacciones de combustin se formulan de modo que muestren explcitamente el
calor de combustin de un mol de sustancia. La combustin del benceno a 1 atm y 298 K, por ejemplo,
se escribira as:
C6H6 (g) + 15 O2 (g) 6 CO2 (g) + 3 H2O (l) H = 3300 KJ
2
Cuando se trata de reacciones a presin constante, que son la mayora, es recomendable indicar la
temperatura y la presin a la que se realiza el proceso. La temperatura se indica con un subndice que
representa el valor de la misma en escala absoluta. Por ejemplo, la ecuacin termoqumica completa
para la formacin del agua a 25 C sera:
H2 (g) + O2(g) H2O (l) H298 = 285 kJ
Tambin puede representarse la reaccin ayudndonos de un diagrama entlpico:

Los cambios moderados de la temperatura no afectan de manera sensible al valor de H, en
circunstancias normales.
A la vista de lo expuesto, resulta evidente que el calor de reaccin depende del estado fsico de
las diferentes sustancias que intervienen en ella, por lo que deben especificarse en las ecuaciones
termoqumicas. Incluso, cuando interesa una descripcin ms detallada, suele ser conveniente indicar
la forma alotrpica en el caso de que se trate de un slido. Por ejemplo, cuando interviene el carbono
en la reaccin, puede ser necesario indicar si se trata de grafito o de diamante.
H2 (g) + O2(g)
H
H298
H2O (l)
Avance de la reaccin
5. Mtodos para el clculo de calores de reaccin
De entre las muchas reacciones qumicas posibles, slo es posible medir con seguridad el calor de
reaccin de un grupo reducido. Para ello es preciso que la reaccin sea muy rpida, completa y que
no d lugar a reacciones secundarias. Las reacciones muy rpidas motivan que el calor de reaccin
se desprenda o absorba en un perodo de tiempo corto y entonces es fcil conseguir que el calor fluya
desde el sistema en reaccin al dispositivo calorimtrico que lo rodea, en el cual se puede realizar
la medida del cambio de temperatura del sistema. El que la reaccin sea completa es necesario
para no tener que realizar las difciles correcciones debidas a las porciones de reactivos que no han
reaccionado. Finalmente, es obvio que la presencia de reacciones paralelas alterara el resultado, que
sera la suma de los calores de reaccin de la principal y las paralelas.
Estas tres condiciones impuestas son tan severas que slo las cumplen un nmero escaso de reacciones,
entre ellas las combustiones de compuestos orgnicos que slo contengan carbono, hidrgeno y
oxgeno. La combustin de estos compuestos en presencia de un exceso de oxgeno, conduce casi
siempre a la formacin de CO2 y H2O, habitualmente gases.
En los compuestos orgnicos que contienen algn otro elemento los productos finales de la combustin
no estn tan definidos, aunque estas reacciones son normalmente de gran utilidad. La mayor parte de
los datos termoqumicos de que se dispone en la actualidad proceden de experiencias de combustin
de sustancias orgnicas.
El calor de combustin se determina normalmente con un calormetro adiabtico, denominado bomba

calorimtrica, que detallamos en la figura.
Alambre
Cubierta
aislante
Inyector de
oxgeno
Bomba Calormetro
Se inserta un alambre en una muestra pesada de la sustancia y se coloca en una cpsula en el

interior de la cmara, que se llena con oxgeno a unas 20 atm de presin. Mediante el cable de
ignicin se calienta la muestra por el paso de la corriente elctrica y se inicia la reaccin, la cual se
desarrolla rpidamente produciendo una gran cantidad de calor. El calor desprendido se mide por la
elevacin de temperatura del agua de un bao que rodea a la bomba calorimtrica. El sistema est
convenientemente aislado del exterior para lograr la menor prdida posible de calor y previamente
calibrado mediante la combustin de una porcin de un compuesto cuyo calor de combustin se
conoce con seguridad. Normalmente se suele usar cido benzoico (C6H5COOH).
Otro tipo de reacciones susceptibles de un estudio termoqumico sencillo son las de hidrogenacin
de compuestos orgnicos insaturados. En el caso de que deba conocerse el calor de reaccin a
una temperatura a la que no sea posible su determinacin experimental, puede ser de aplicacin la
ecuacin de dependencia de la energa calorfica del proceso con la temperatura. En cualquier caso,
la mayora de las veces se determinan los calores de reaccin de una forma indirecta.
Ley de Hess
Muchas reacciones no son adecuadas para su estudio termodinmico directo. Como la entalpa
es una funcin de estado, su variacin en el transcurso de una reaccin depender slo de los
estados inicial y final. Por tanto, las variaciones de entalpa de muchas de estas reacciones es posible
evaluarlas por un camino indirecto. As lo propuso por primera vez Germain Henri Hess en 1840. La ley
de Hess o ley de la constancia de la suma de calor, no es ms que un aspecto de la primera ley de
la Termodinmica, que conserva su denominacin por haber sido enunciada independientemente.
Esta ley dice que el cambio entlpico para una reaccin es el mismo, tanto si se hace en una etapa
o en varias.
La ley de Hess permite tratar las ecuaciones termoqumicas como ecuaciones algebraicas, ya que
cuando varias reacciones se combinan como stas para obtener una reaccin neta, los valores de
H se combinan del mismo modo para dar la variacin de entalpa de la reaccin neta.
Ilustremos la utilidad de esta ley con el siguiente ejemplo. No es posible obtener metano por reaccin
directa entre el carbono y el hidrgeno, razn por la cual no es posible medir experimentalmente
el calor estndar de formacin del metano. Sin embargo, puede determinarse de forma indirecta
conociendo los calores de reaccin de otros procesos, fciles de medir experimentalmente con
bombas calorimtricas, como son el calor de combustin del carbono (grafito), del hidrgeno y del
propio metano. La aplicacin prctica de la ley de Hess para esta reaccin es:
C (grafito) + 2 H2 (g) CH4 (g)
1) C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) H1 = 393,5 kJ mol1
2) H2 (g) + O2 H2O (l) H2 = 285,8 kJ mol1
3) CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) H3 = 890,3 kJ mol1
La ecuacin de formacin del metano puede obtenerse con la siguiente combinacin:

(1) C (grafito) + O2 (g) C O2 (g) H1
2 (2) 2 H2 (g)+ O2 (g) 2 H2O (l) 2 H2
(3) CO2 (g) + 2 H2O (l) CH4 (g) + 2 O2 (g) H3

C (grafito) + 2 H2 (g) CH4 (g) H = H1+2H2H3 = 74,8 kJ mol1
La combinacin sealada de reacciones da como consecuencia, despus de la simplificacin de

trminos semejantes, la reaccin de formacin estndar del metano y la correspondiente combinacin
de los calores de reaccin da como resultado la entalpa de formacin del metano.
La ley de Hess puede apreciarse con claridad en un diagrama entlpico:
H final
Entalpa
H2
HR
H1
Hinicial
Entalpas de formacin estndar

Una reaccin de gran inters termodinmico es la reaccin de formacin de un compuesto. Se define
como la reaccin de obtencin de ese compuesto a partir de sus elementos. El correspondiente calor
se llama calor (o entalpa) de formacin del compuesto y da una idea de la estabilidad relativa del
mismo, ya que, cuanto ms alto es el valor de la energa para formarlo, tanto ms difcil sera disociarlo.
Como ya sabemos, de la entalpa no es posible medir sino variaciones y no valores absolutos y, por
tanto, con el fin de poder tabular los calores de formacin a presin constante de los diferentes
compuestos es necesario elegir un estado de referencia. Se ha convenido este estado de referencia
o estado estndar de la siguiente manera:
En los slidos la forma alotrpica ms estable a una presin de una atmsfera y una temperatura
de 298 K (25 C).
En los lquidos, el lquido puro, igualmente, a 1 atm y 298 K.
En los gases, el gas puro, tambin a l atm y 298 K.
Finalmente si se trata de disoluciones, se supone, adems, la concentracin 1 M.
En realidad el estado estndar no especifica la temperatura, aunque la costumbre ha convenido
que sea 25 C.
El calor de formacin estndar, Hf, es la variacin de entalpa de la reaccin de formacin de un
mol de un compuesto a partir de sus elementos, todos en estado estndar. Por definicin, el calor
de formacin de los elementos en estado estndar es cero. Las sustancias estables tienen calor de
formacin negativos, como por ejemplo, el agua o el amoniaco o el CO2.
Los valores de entalpas de formacin estn tabulados. Con respecto a estos valores, digamos que
la I.U.P.A.C. recomienda que el estado estndar de presin se cambie de 1 atm (101325 Pa) a l bar
(1105 Pa).
La aplicacin ms importante de la tabulacin de los calores de formacin es el clculo de calores
de reaccin. En efecto, aplicando la ley de Hess es fcil demostrar que la variacin de entalpa
de una reaccin puede ser calculada a partir de los calores de formacin de los reactivos y de los
productos, mediante la ecuacin siguiente, que ya citamos con anterioridad:
H reaccin = n p H (productos) n r H (reactivos)

f f
Es decir, el calor de reaccin es igual a la suma de los calores de formacin de los productos,
multiplicados por los correspondientes coeficientes estequiomtricos, menos la suma de los calores
de formacin de los reactivos, igualmente multiplicados por sus coeficientes estequiomtricos.
Un ejemplo ilustrativo sera la combustin del silano:
SiH4 (g) + 2 O2 (g) SiO2 (s) + 2 H2O (l)
Aplicando la ecuacin anterior:

H = [Hf SiO2 (s) + 2 Hf H2O (l)] [Hf SiH4 (g) + 2 Hf O2 (g)]
Y sustituyendo los valores tabulados, obtenemos el calor de reaccin.

H = [910,9 kJ + 2 (285,8 kJ)] [+34 kJ + 0 kJ]
H = 1516 kJmol1
En un diagrama de entalpa el clculo de la entalpa de reaccin a partir de los calores de formacin

sera:
Elementos
nr Hf reactivos
Reactivos
npHf productos
HR
Productos
La flecha continua representa el camino directo desde los reactivos hasta los productos. Las flechas
discontinuas representan un camino hipottico por el que los reactivos se convierten en los elementos
y estos se convierten en los productos, todos en sus estados normales.
Entalpas de enlace
A veces es necesario calcular el calor de una reaccin en la que intervienen compuestos cuyos
calores de formacin no son conocidos, y la reaccin en cuestin tampoco es adecuada para
llevarla a cabo en un calormetro. En este caso, las tcnicas termodinmicas que hemos descrito
no sirven para determinar el calor de reaccin buscado. Sin embargo, a partir de los conocimientos
existentes sobre estructura molecular, es posible determinar, al menos con cierta aproximacin, el
valor de H de la reaccin.
La energa de una molcula, comparada con la de los tomos que la forman, se expresa en funcin
de la energa de sus enlaces. La entalpa de enlace es la cantidad de energa necesaria para romper
un mol de enlaces de una sustancia covalente en fase gaseosa y formar productos en esa misma
fase a temperatura y presin constantes.
En las molculas diatmicas la entalpa de enlace es fcil de definir y casi siempre puede medirse
directamente. Para una molcula AB se define como la energa necesaria para disociar la molcula
en sus tomos A y B. Equivale, por tanto, a su energa de disociacin.
Las energas de enlace de las molculas poliatmicas son magnitudes menos definidas. Para la
molcula de metano, formada por cuatro enlaces idnticos CH, la entalpa del enlace CH se
determina calculando el calor de formacin del metano a partir de sus elementos en estado atmico
(gaseoso) y dividindolo por cuatro.
C (g) + 4 H (g) CH4 (g) H = 4 Eenlace CH

Este calor de formacin se obtiene, a su vez, haciendo uso de la ley de Hess:
1) C (grafito) + 2 H2 (g) CH4 (g) H1 = 74,78 kJ
2) C (grafito) C (g) H2= 712,27 kJ
3) H2 (g) 2 H (g) H3= 435,56 kJ
La reaccin deseada se obtiene al combinar adecuadamente las tres ecuaciones anteriores:

(1) C (grafito) + 2 H2 (g) CH4 (g) H1
(2) C (g) C (grafito) H2
2 (3) 4 H (g) 2 H2 (g) 2 H3

C (g) + 4 H (g) CH4 (g) H
Por tanto:
H = H1 H2 2 H3 = 1658,17 kJ
Este valor corresponde a la formacin de 4 enlaces CH. As pues, la energa de disociacin tendr
el signo contrario, y la energa del enlace CH en este compuesto sera:
H o
H oC H = = 414,54 kJ/mol.
4
De la misma forma se obtienen las energas de los enlaces OH, NH, y SH a partir de los calores de
formacin de las molculas de agua, amoniaco y sulfuro de hidrgeno, respectivamente.
El calor de una reaccin se determina, utilizando esta tcnica, mediante la ecuacin similar a la que
vimos para entalpas u otras funciones termodinmicas:
H = Energ. enlace rotos (reactivos) E. E. formados (productos)
El esquema para esta reaccin general, empleando un diagrama entlpico sera el siguiente:
tomos (g)
Energa necesaria
para romper los
Reactivos
enlaces Energa liberada en
la formacin de los
HR enlaces
Productos
Los valores obtenidos de calores de reaccin mediante las entalpas de enlace suelen apartarse
en algunas unidades de los valores experimentales por lo que, en determinados casos, no son muy
fiables, debiendo aplicarse otros mtodos. La magnitud del error que as se puede introducir se pone
de manifiesto cuando se comprueba, por ejemplo, que los dos ismeros como son el npentano y
el 2,2dimetilpropano, tienen unos calores estndar de formacin de valores respectivos: 126,03 y
142,75 KJ/mol, existiendo en ambos compuestos cuatro enlaces carbonocarbono y doce enlaces
carbono hidrgeno.
La razn de esta desviacin del valor experimental radica en que los valores tabulados de energa de
enlace son valores promedio, pues la entalpa del enlace entre dos tomos se ve influida por el entorno
qumico del mismo, que vara mucho entre diferentes compuestos. Por tanto su valor debe considerarse
como una estimacin, normalmente muy til y aproximada, del valor real del calor de la reaccin.
Consideremos finalmente la formacin del bromuro de hidrgeno:
H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g)
La entalpa de la reaccin puede estimarse aplicando la ecuacin anterior:
H = E. E. HH + E. E BrBr 2 E. E HBr
Y empleando los valores tabulados de las energas de enlace, obtenemos el siguiente resultado:
H = 104 kJ
Aplicando la ley de Hess, sin embargo, obtenemos un resultado algo diferente:
H = 109 kJ
6. Conclusin
Hasta el siglo XVI la fsica y la qumica eran dos disciplinas independientes, pues la qumica estudiaba
los cambios que suponan la alteracin de la estructura molecular y la fsica, los que no la alteraban.
Los estudios de Carnot inauguran la moderna Termodinmica, que concluye formulando sus famosos
principios. Finalmente, estos avances se trasladaron al mbito de la qumica. Hess midi la cantidad
de calor desarrollada en algunas reacciones qumicas concluyendo la ley de la suma del calor de las
reacciones. As nace la Termoqumica, un paso ms para comprender que, aunque el conocimiento
deba aprehenderse parcelado en campos, es nico.
Berthelot profundiz en el estudio de las reacciones empleando el calormetro, y concluy que las
reacciones que liberaban calor eran espontneas y aquellas que absorban calor no lo eran. Ms tarde
se comprob que esta generalizacin era errnea, y que para comprender la espontaneidad de los
procesos era necesario introducir una nueva magnitud para completar el estudio termoqumico del
mismo, la entropa.
7. BIBLIOGRAFA
BABOR, J. A. e IBARZ, J. Qumica general moderna. Editorial Marn. Barcelona. 1974.
BARROW, O. M. Qumica Fsica. Editorial Revert. Barcelona. 1985.
CASTELLAN, G. Fisocoqumica. Editorial Addison Wesley. Mxico. 2000.
CHANG, R. Qumica General. McGraw-Hill, 1995.
DIAZ PEA, M. y ROIG MUNTANER. Qumica Fsica. Editorial Alhambra. Madrid. 1988.
DICKERSON, Richard E. Principios de qumica. Editorial Revert, Barcelona, 1988.
GLASSTONE, Tratado de qumica fsica. Editorial Aguilar. 1968.
GRAY, H. y HAIGHT, G. Principios bsicos de Qumica. Editorial Revert
MAHAN, Bruce H. Qumica: curso universitario. Editorial Addison-Wesley Iberoamericana. Buenos Aires. 1990.
MORCILLO, J. Temas bsicos de qumica.: Editorial Alhambra, Madrid.
USN, R. Qumica Universitaria Bsica. Editorial Alhambra-Longman
WHITTEN, K.W. Qumica general. McGraw-Hill, 1992.
Referencias legislativas:
Real Decreto 1105/2014, de 26 de diciembre, por el que se establece el currculo bsico de la

Educacin Secundaria Obligatoria y del Bachillerato.
Orden ECD/1361/2015, de 3 de julio, por la que se establece el currculo de Educacin Secundaria
Obligatoria y Bachillerato para el mbito de gestin del Ministerio de Educacin, Cultura y Deporte,
y se regula su implantacin, as como la evaluacin continua y determinados aspectos organizativos
de las etapas.
Webgrafa:
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/termo/Termo.html
http://www.sc.ehu.es/iawfemaf/archivos/materia/00121.htm

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temario de oposiciones de fsica y qumica

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La qumica se dedica al estudio de la composicin, estructura y propiedades de las sustancias materiales,

1.1. DESARROLLO HISTRICO DE LA FSICA Y SUS PROTAGONISTAS

Primeras teoras atmicas y moleculares

La crisis de la fsica clsica

Filosofa griega. Elementos y tomos

Lavoisier: el nacimiento de la qumica moderna

La Qumica durante el siglo XIX

1.3. LA FSICA EN LOS COMIENZOS DEL SIGLO XX

1.4. LA QUMICA EN LOS COMIENZOS DEL SIGLO XX

Otro avance importante de la qumica en el siglo XX fue la fundacin de la bioqumica; desarrollndose

2. PROBLEMAS FSICOS Y QUMICOS PRIORITARIOS EN LA INVESTIGACIN

Teora del campo unificado

Investigacin y retos actuales de la qumica

El desarrollo histrico de la Fsica y de la Qumica ha ido ampliando el horizonte del conocimiento

ASIMOV, ISAAC. Breve historia de la Qumica. Alianza Editorial. Madrid. 1988.

Real Decreto 1105/2014, de 26 de diciembre, por el que se establece el currculo bsico de la

La Termodinmica se ocupa del estudio de la energa. La Termoqumica es la parte de la Qumica

1. Energa y transformaciones qumicas

2. CONCEPTOS bsicos de Termodinmica

Tipos de sistemas qumicos

CO2 (g) + H2O (l)

Un proceso endotrmico es la produccin del monxido de nitrgeno:

3. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

Reacciones qumicas a volumen constante

Las reacciones qumicas pueden ocurrir dentro de un recipiente hermticamente cerrado y de

Reacciones qumicas a presin constante.

Avance de la reaccin Avance de la reaccin

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El calor de combustin se determina normalmente con un calormetro adiabtico, denominado bomba

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H reaccin = n p H (productos) n r H (reactivos)

Aplicando la ecuacin anterior:

Y sustituyendo los valores tabulados, obtenemos el calor de reaccin.

En un diagrama de entalpa el clculo de la entalpa de reaccin a partir de los calores de formacin

C (g) + 4 H (g) CH4 (g) H = 4 Eenlace CH

La reaccin deseada se obtiene al combinar adecuadamente las tres ecuaciones anteriores:

H = Energ. enlace rotos (reactivos) E. E. formados (productos)

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