TAREA 1

PROBLEMAS DE CINTICA QUMICA RESUELTOS.

1. Una reaccin en solucin entre los compuestos A y B, se sigui durante 1 hora a una
temperatura de 37 oC. Se midi la concentracin residual de los reactivos a diferentes
intervalos de tiempo. Determine el orden de reaccin y el tiempo de vida media.

t (min) 0 10 20 30 60
[A] (M) 0.200 0.166 0.146 0.134 0.114
[B] (M) 0.100 0.066 0.046 0.034 0.014
a(b-x) 0.02 0.0132 0.0092 0.0068 0.0028
b(a-x) 0.02 0.0166 0.0146 0.0134 0.0114
ln[b(a-x)/a(b-x)] 0 0.22919 0.46182 0.67833 1.40399
k (1/Mmin) ------- 0.2292 0.2310 0.2261 0.234

Se prueba directamente el orden total, ya que no se aplic el aislamiento de Ostwald,

como son dos reactivos y se observa variacin en ambos se prueba orden dos con ab cuya
ecuacin es:
1 b( a x)
k = ln
t (a b) a (b x)

2. El cido frmico se descompone sobre cido sulfrico dando monxido de carbono y

agua. Los siguientes datos se obtuvieron a 25oC, determine el orden de reaccin y la
k.

t (s) 0 25 50 75 100 200 250

V (cm3) 0 6.3 11.6 16.3 20.2 30.4 33.5 41.5
CO x 104 (mol) 0 2.81 5.18 7.28 9.02 13.6 15 18.5
F x 104 (mol) 18.5 15.7 13.3 11.2 9.48 4.93 3.54 0
k0 x 104 (M/s) ---- 0.112 0.104 0.097 0.09 0.68 0.6 -----
ln(a/a-x) 0 0.165 0.33 0.5 0.67 1.32 1.65 ----
k1 x 104 (1/s) --- 0.66 0.66 0.66 0.68 0.63 0.61 -----
(1/a-x)-(1/a) 0 97 210 350 514 1490 2280 -----
k2 (1/Ms) ---- 3.88 4.20 4.67 5.14 7.44 9.12 -----
 0.0020

0.0018

0.0016 n=0
(a-x) (moles formico)

0.0014

0.0012

0.0010

0.0008 A 0,00167 7,49207E-5

B -5,85422E-6 5,58911E-7
------------------------------------------------------------
0.0006
R SD N P
------------------------------------------------------------
0.0004 -0,97373 1,29201E-4 8 <0.0001
------------------------------------------------------------
0.0002
0 50 100 150 200 250
t (s)

1.8
n=1
1.6

1.4
-3 -1
K1= 6.61 x 10 (s )
1.2

1.0
ln(a/a-x)
0.8

0.6 ------------------------------------------------------------
A 0,00124 0,00188
B 0,00661 1,40332E-5
0.4 ------------------------------------------------------------

0.2 R SD N P
------------------------------------------------------------
0,99999 0,00324 8 <0.0001
0.0 ------------------------------------------------------------

-0.2
0 50 100 150 200 250
t (s)
 2500
n=2

2000

1500

(1/a-x) - (1/a)
1000

A -209,43319 108,497
B 8,86565 0,80939
500 ------------------------------------------------------------

R SD N P
------------------------------------------------------------
0,9759 187,10349 8 <0.0001
0 ------------------------------------------------------------

0 50 100 150 200 250

t (s)

3. Se aisl una cepa de S. aureus de un producto lcteo contaminado, se resembr en un

medio de Baird Parker e incub a 35oC durante 48 hrs., despus de este tiempo se
contaron 500 colonias, en ese momento se le agreg un antibitico efectivo contra
este microorganismo y se observ una disminucin en el nmero de colonias.
En las 24 hrs. posteriores a la adicin de antibitico la muerte microbiana present
una constante de rapidez de 0.0077 hrs-1. Despus de este tiempo se observ un
cambio en el comportamiento cintico del fenmeno y para el mismo cultivo se
determin una constante de rapidez de 25 colonias/hr hasta la total eliminacin de los
microorganismos. Calcule el tiempo en que se eliminaron todos los microorganismos
de este cultivo.

Primeras 24 horas: k= 0.0077 hrs-1 por tanto es orden uno de modo que el nmero
de colonias despus de ese tiempo es:

ln(a x ) = ln a kt = ln 500 0.0077 * 24 = 6.0298 (a-x) = 415.64 colonias

Las siguientes horas hasta la muerte de todas las colonias, k = 25 Colonias/hr. Por
tanto es cero orden, de manera que el tiempo para que mueran las 415.64 colonias que
haba cuando el rgimen de orden cero inici es:

a (a x ) 415.64 0
t= = = 16.63hr
k 25

Ahora el tiempo para la muerte de las 500 colonias es t= 24 + 16.63 = 40.63 hr

4. Si se ponen 100 bacterias en un matraz de 1 L, con el medio de cultivo apropiado, a una
temperatura de 40oC, encontrar:
a) Prediga el nmero de bacterias que habr a los 150 min.
b) Cul es el orden de la cintica del proceso?,
c) Cul es el tiempo en que se ha duplicado la poblacin?,
d) En cuanto tiempo se habr incrementado la poblacin hasta 106 bacterias?
e) Cul es el valor de k?

t (min.) 0 30 60 90 120
# bacterias 100 200 400 800 1600
k0 (#bact/min) ----- 6.67 6.67 8.89 13.33
k1 (1/min) ----- 0.0231 0.0231 0.0231 0.0231
k2 x 104 (1/#bactmin) ----- 1.67 1.25 0.97 0.78

Dado que aqu no tenemos reactivos que se descomponen, sino una poblacin creciente de
microorganismos las ecuaciones son:

1 1

NumBact ln NumBact
k0 = k1 = k 2 = NumBact 100
t t t

a) ln( NumBact ) = ln 100 (0.023 * 150) = 8.071 NumBact = e 8.071 = 3,200

b) Es una cintica de primer orden.
c) La poblacin se ha duplicado a los 30 minutos (ver tabla datos)
1 100 + 10 6
d) t = ln = 398.63 min
k 100
e) k = 0.0231 min-1
 1800

1600

1400

1200 n=0
Num Bacterias

1000

800

600
A -100 195,96
400 B 12 2,7

200 R SD

0 0,93326 252,98

0 20 40 60 80 100 120
t (min)

0.0

n=1
-0.5

-1.0
-1
k1 = 0.0231 min
ln(a/a-x)

-1.5

-2.0 A 2.2E-163.3E-16
B -0.0231 4.5E-18

R SD
-2.5 -1 4.25E-16

-3.0
0 20 40 60 80 100 120
t
 0.010

n=2
0.008
1/ Num Bacterias

0.006

0.004

A 0,008 0,001
0.002 B -7,5E-5 1,7E-5

R SD

0.000 -0,93326 0,0016

0 20 40 60 80 100 120
t (min)

5. La preparacin farmacutica de un jarabe, muestra la siguiente degradacin a 55oC.

Determine el orden de la descomposicin y el tiempo de vida media del producto.

t (meses) 5 10 20
mg droga/5 ml 37.1 29.8 19.2
k0 (mg/meses) 1.143 1.143 2.21
ln(mg/5mL) 3.61 3.39 2.95
k1 (1/meses) 0.044 0.044 0.044
1/mg 0.027 0.034 0.052
k2 (1/mg*meses) 0.0011 0.0012 0.0015
(meses) 15.77 15.79 15.77

0.693
Se demuestra que la reaccin es de orden uno =
k
 38

36
n=0
34

32

30

28 a= 42.4 mg/5ml
(a-x)

26
A 42,4 1,3
24 B -1,2 0,1

22 R SD

20 -0,99647 1,07

18

4 6 8 10 12 14 16 18 20 22
t

3.7

3.6
n= 1
3.5

3.4
ln a= 3.8334
ln(a-x)

3.3
-1
3.2
k = 0.04392 meses

3.1
A 3,8 4,5E-4
B -0,044 3,4E-5
3.0 R SD
-1 3,7E-4

2.9
4 6 8 10 12 14 16 18 20 22
t
 0.055

0.050
n=2

0.045

0.040
1/(a-x)

0.035
A 0,018 0,002
B 0,002 1,3E-4
0.030
R SD
0,99702 0,001
0.025

4 6 8 10 12 14 16 18 20 22
t

6. Walker estudi la saponificacin del acetato de etilo a 25oC. La reaccin es la siguiente:

CH3COO2CH5 + NaOH CH3COONa + C2H5OH.
Las concentraciones iniciales de ambos en la mezcla eran 0.10 M. La variacin de la
concentracin de lcali durante 20 min. fu 0.00566 M por lo tanto la concentracin
residual era 0.00434 M. Calcule la k y el t1/2.

En la reaccin participan dos reactivos cuyas concentraciones iniciales son iguales por
lo que se supone segundo orden.
1 1

k = ax a =
130.415 1 1 1
= 6.52 = = = 15.33 min
t 20 M min ak 0.01 * 6.52

7. Una reaccin bioqumica en la carne de pescado es del tipo:

S P
accinbact eriana

Se estudi la cintica de descomposicin a concentraciones bajas del sustrato,

determinndose una constante de rapidez de 1.035 x 10-5 s-1 a 308 oK Qu porcentaje
de una muestra de sustrato se transforma a productos despus de 48 horas?

Por las unidades de k sabemos que es orden uno como 48 hrs = 172,800 seg
ln(a x) = ln a kt = ln 100 (1.035 x10 5 * 172800) = 2.8167 (a x) = e 2.8167 = 16.7214%
Por lo tanto x = 100 16.7214 = 83.28%

8. A continuacin se proporcionan los datos de concentracin y tiempo para la oxidacin

del cido lctico. Determine el orden de la reaccin y la constante de rapidez.
 t (min.) 0 5 8 10 13 16
C (mol/L) 0.3200 0.3175 0.3159 0.3149 0.3133 0.3118
k0 x 104 ------ 5.0 5.12 5.10 5.15 5.12
ln(a/a-x) 0 0.00784 0.0129 0.01607 0.02116 0.02596
k1 x 104 ------ 15.7 16.1 16.1 16.3 16.2
1/a-x -1/a 0 0.025 0.040 0.051 0.067 0.082
k2 x 104 ------ 49.2 50.7 50.6 51.4 51.4

Por lo coeficientes de correlacin el orden es cero aunque muy cercano al uno

Con k= 5.15 x 10-4 (M/min), el mtodo diferencial no da buenos resultados pues los
valores de concentracin no varan mucho con el tiempo habra que mejorar el
experimento.

9. Se sabe que un medicamento es inefectivo cuando se ha descompuesto un 35% del

mismo. Si consideramos que la concentracin inicial es 5.5 mg/ml y suponemos que la
descomposicin sigue una cintica de primer orden, calcular el tiempo de expiracin y
el tiempo de vida media, sabiendo que al analizar el medicamento 20 meses despus de
preparado, su concentracin era 4.2 mg/ml.

a
ln
k= a x = 0.27 = 0.0135meses 1 =
0.693
= 51.398meses = 4.28aos
t 20 k

El medicamento expira (es inefectivo) cuando se ha descompuesto un 35% del mismo

por tanto (a-x)=65% que corresponden a 3.575 g/mL restantes

a
ln
t exp = a x = 0.4308 = 31.95meses = 2.66aos
k 0.0135

10. A 140oC, el rgimen de descomposicin de una solucin acuosa 0.056 M de glucosa,

que contiene HCl 0.35 N, se ha encontrado que es como se indica en la tabla de datos.
Determine el orden de la reaccin y la constante de rapidez.

t (h) 0.5 2 3 4 6 8 12
[Gluc]x 10 (M)
2
5.52 5.42 5.32 5.02 4.80 4.52 4.10
k0 x 103 0 1 2 5 7.2 10 14.2
ln(a/a-x) 0 0.183 0.037 0.095 0.14 0.20 0.30
k1 x 103 0 9.1 12.3 2.4 2.3 2.5 2.5
1/a-x 1/a 0 0.33 0.68 1.80 2.72 4.00 6.27
k2 0 0.17 0.23 0.45 0.45 0.5 0.52

El orden de reaccin es dos sin embargo no es muy seguro, pues estn muy cercanos los
tres coeficientes de correlacin, el mtodo diferencial no da buenos resultados pues los
valores de concentracin no varan mucho con el tiempo habra que mejorar el
experimento.
 0.056
n=0
0.054

0.052

0.050

0.048
(a-x)

0.046

0.044 A 0.06 4.7E-4

B -0.00131 7.5E-5
0.042
R SD
-0.99193 7.2-4
0.040

0 2 4 6 8 10 12
t

0.30 n=1

0.25

0.20
ln(a/a-x)

0.15

0.10
A -0.026 0.008
B 0.027 0.001
0.05
R SD
0.99403 0.01
0.00

0 2 4 6 8 10 12
t
 7

n=2
6

4
1/a-x - 1/a

A -0.6 0.2
1 B 0.57 0.03

R SD
0
0.99436 0.3

-1
0 2 4 6 8 10 12
t