23234 Laboratorio de procesos 2014-II

Sntesis y caracterizacin del poliestireno en masa

L.F. Carvajal-Gualdrn1, E.D. Manrique-Rueda2, P.A. Viviescas-Ayala3, M.C.
Suarez-Rincn4*

12093292
22093281
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42104557

Recibido 20 de febrero de 2015; Aceptado

Resumen
El poliestireno es un polmero termoplstico que se obtiene de la polimerizacin del
estireno. Existen 2 tipos principales: el Poliestireno de uso general o poliestireno
cristal (GPPS) el cual es transparente, rgido y quebradizo y el Poliestireno de alto
impacto (HIPS) que es resistente y opaco. El poliestireno de alto impacto se utiliza
principalmente en la fabricacin de objetos mediante moldeo por inyeccin. El
poliestireno cristal se usa para cajas de CDs, cajas para huevos. La forma
expandida se usa como aislante trmico y acstico y la forma extruida se usa como
aislamiento trmico en suelos debido a su mayor resistencia mecnica. En el
presente trabajo se expone la sntesis del poliestireno en masa, el procedimiento a
seguir y el anlisis de este utilizando un Analizador gravimtrico para determinar
sus caractersticas.

Palabras Claves: Poliestireno, Perxido de Benzolo, Divinilbenceno,

polimerizacin en masa, TGA.

PRACTICA N 1
SINTENSIS DE POLIESTIRENO POR POLIMERIZACIN EN CADENA

1. OBJETIVOS

Comprender las reacciones de polimerizacin en cadena.

Sintetizar un poliestireno a partir del monmero (estireno).
Evaluar el efecto de usar un agente oxidante (perxido de benzolo) y un
entrecruzante (Divinilbenceno) sobre las propiedades finales del polmero.
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Trabajar con diversos equipos de laboratorio procurando realizar todas las

operaciones limpia y cuidadosamente.
Profundizar el uso de equipos para caracterizacin trmica de polmeros con el
calormetro diferencial de barrido (DSC).

2. MARCO TEORICO

Introduccin

El poliestireno es un polmero termoplstico que se obtiene de la polimerizacin del

estireno. Existen 2 tipos principales:

Poliestireno de uso general o poliestireno cristal (GPPS): transparente, rgido y

quebradizo.
Poliestireno de alto impacto (HIPS): resistente y opaco.

A partir del poliestireno de uso general se obtienen otras variedades de PS como el

expandido (EPS) conocido como icopor y el PS extrusionado que es similar al
expandido pero ms denso e impermeable. [1]

El poliestireno de alto impacto se utiliza principalmente en la fabricacin de objetos

mediante moldeo por inyeccin. El poliestireno cristal se usa para cajas de CDs,
cajas para huevos. La forma expandida se usa como aislante trmico y acstico y
la forma extruida se usa como aislamiento trmico en suelos debido a su mayor
resistencia mecnica.

Mecanismo de reaccin

El mecanismo de reaccin del PS se da por la polimerizacin en cadena de radicales

libres, sta es una reaccin que consta de 3 etapas: iniciacin, propagacin y
terminacin.

En la etapa de iniciacin se requiere la presencia de un iniciador ya sea soluble en

agua o en aceite con el fin de generar los radicales libres necesarios para
desencadenar la reaccin de polimerizacin. Los radicales libres puedes obtenerse
por diversos medios, entre ellos, por descomposicin trmica de perxidos
orgnicos o hidroperxidos. [2].
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Figura 1. Etapa de Iniciacin. FUENTE: Concha Trillos, M.S, & Sanchez Nio, I.A.
(2009)

La etapa de propagacin ocurre cuando los radicales libres reaccionan con el

monmero desplazando el electrn desapareado hacia el extremo de la cadena en
formacin dando lugar a una macromolcula activa capaz de seguir reaccionando.

Figura 2. Etapa de Propagacin. FUENTE: Concha Trillos, M.S, & Sanchez Nio,
I.A. (2009)

En la etapa de terminacin las molculas se reagrupan y entonces la cadena

creciente se convierte en cadena de polmero. Las cadenas pueden terminarse
mediante dos mecanismos:
Combinacin: las extremidades de dos cadenas se unen, creando una sola
cadena larga a partir de dos ms cortas.
Desproporcin: el extremo activo de una de las cadenas puede quitar un
tomo de hidrogeno de una segunda cadena esta reaccin termina dos
cadenas, en vez de combinarlas en una ms grande.[3]
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Figura 3. Etapa de Terminacin. FUENTE Concha Trillos, M.S, & Sanchez Nio,
I.A. (2009)

El polmero se obtiene en bloque no como polvo ni grano y no es necesario un

proceso de separacin adicional. [4]

La reaccin a grandes rasgos se muestra en la Figura 4. [1]

Figura 4. Reaccin del estireno para producir el poliestireno. FUENTE: Rojas

Avellaneda, D.A. (2012).
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3. EQUIPOS Y MATERIALES UTILIZADOS

Para la sntesis de poliestireno por polimerizacin en cadena los materiales y

reactivos necesarios son:

Tubos de ensayo: recipientes utilizados como pequeos reactores en donde se

adicionaron los reactivos y se llev a cabo la reaccin.

Imagen 5. Tubos de Ensayo.

Balanza analtica: utilizada para medir las cantidades de reactivos segn lo

requiera la formulacin.

Figura 6. Balanza Analtica.

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Vidrio de reloj: este instrumento sirve para contener los reactivos o sustancias
que necesitan ser pesados.

Figura 7. Vidrio reloj.

Esptula: ayuda a depositar cierta cantidad de cada uno de los reactivos en el

vidrio reloj para ser pesados en la balanza. Evita que las sustancias se
contaminen.

Figura 8. Esptula.

1 pipeta de 5 ml: utilizada para medir el volumen de estireno de acuerdo a la

formulacin.

Figura 9. Pipeta de 5 ml.

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Estireno: es el monmero que se va a polimerizar, esta

lavado con una solucin de NaOH al 10% en peso. Anexo A.
Agua destilada: se usa para controlar el pH del estireno tambin se usa para
lavar y desinfectar instrumentos sin contaminarlos. Anexo B.
Perxido de benzolo: es el iniciador de la reaccin. Anexo C.
Divinil benceno (DVD): utilizado como agente entrecruzante. Anexo D.

Para la caracterizacin del poliestireno sintetizado en el laboratorio se utiliza:

Analizador Termogravimtrico DISCOVERY TGA: es el equipo que se utiliza

para el Anlisis Termogravimtrico (TGA), en el cual se deposita la muestra con
un peso no mayor a 50 mg, generalmente entre 10 y 20 mg, se programa la
temperatura inicial y final en 40 y 500 C respectivamente, con una rampa de
calentamiento de 10 C/min, garantizando una atmosfera inerte con el suministro
de Nitrgeno a una rata de 20 ml/min, para un tiempo total de prueba de 50
minutos.

Mediante este anlisis se determina la prdida de peso de la muestra a medida

que se aumenta la temperatura, teniendo en cuenta que cada componente de
esta se volatiliza o descompone a una temperatura especfica [1].

Figura 10. Ejemplo de un Analizador Termogravimtrico.

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4. METODOLOGIA

La metodologa de la parte experimental se resume en el diagrama de flujo de la

Figura 6.

INICIO

Seleccin de los Reactivos.

Formulacin de los Reactivos.

Adicin de los Reactivos al tubo de

ensayo.

Reaccin.

Caracterizacin.

Anlisis de Propiedades.

FIN

Figura 11. Diagrama de Flujo de la Metodologa.

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Procedimiento Paso a Paso

1. Seleccin de Reactivos:

El estireno que se usa es estireno comercial lavado con una solucin de NaOH
al 10% en peso para eliminar el inhibidor de la fase orgnica Terbutil Catecol
(TBC) y con agua destilada para disminuir el pH.

El iniciador (Perxido de benzolo) y el entrecruzante (Divinil benceno) al igual

que el monmero los suministra el Grupo de Investigacin de Polmeros.

2. Formulacin de los Reactivos:

Se realizan dos polimerizaciones en relaciones msicas diferentes, como se

presenta a continuacin:

Tabla 1. Formulacin de reactivos.

El procedimiento para preparar cada tubo de ensayo es el siguiente:

a) Se realizan los clculos para determinar las cantidades a adicionar de

perxido de benzolo y de divinil benceno (segn corresponda) teniendo en
cuenta las densidades del estireno y del divinil benceno.
b) En un vidrio reloj se pesan las cantidades de perxido de benzolo
correspondiente al 1% p/p en peso del monmero.
c) Con ayuda de una pipeta se miden 5 ml de estireno lavado.
d) Para el caso donde se requiera divinil benceno, con la pipeta medir la
cantidad correspondiente al 1,4 % p/p del peso del monmero.

3. Adicin de los reactivos:

a) Una vez se tenga la cantidad correspondiente al perxido de benzolo este

se adiciona al tubo de ensayo debidamente rotulado.
b) Se adicionan los 5 ml de estireno lavado al tubo de ensayo, se tapa y se agita
manualmente hasta que quede homogneo. Hacer este procedimiento en
la cabina de extraccin.
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c) Para el caso donde se requiera Divinil benceno, la

cantidad medida se agrega al tubo de ensayo se agita
manualmente hasta que la mezcla est homognea.
Hacer este procedimiento dentro de la cabina de extraccin.

4. Reaccin:

Una vez se tengan los tubos de ensayo listos, se ponen en un horno a 100C y se
dejan reaccionar por dos horas.

5. Caracterizacin:

Despus de la sntesis del poliestireno se pasa a la caracterizacin del material con

el fin de analizar la influencia del entrecruzamiento y de evaluar el comportamiento
de descomposicin del material.

a) Preparacin de la muestra: el poliestireno sintetizado en la prctica es la

muestra a analizar.

Se debe retirar la muestra del recipiente donde se encuentra almacenado.

Con un bistur partir una muestra con dimensiones de 5 mm a cada lado
aproximadamente. Con el fin de que ingrese al portamuestras sin ningn
problema, es de tener en cuenta que no debe pesar ms de 50 mg pues
es el peso mximo que recibe el equipo TGA).

b) Montaje en equipo TGA:

Se debe tomar el portamuestras y tararlo en la posicin indicada.

Ingresar la muestra en el portamuestras y ubicarlo en la posicin que se
tar inicialmente.
En el programa del computador TRIOS activar la plantilla y escribir la
informacin de la muestra y el mtodo de anlisis.

Temperatura inicial: 40C

Temperatura Final: 500 C
Rampa: 10C/min
Flujo de gas: 20 ml/min
Atmsfera: Nitrgeno
Tiempo total: 50 min.

6. Anlisis de propiedades:

Una vez se tengan los datos de la caracterizacin se procede a analizarlos.

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5. DATOS Y OBSERVACIONES

Los datos iniciales necesarios para la realizacin de la prctica son las

formulaciones de los reactivos segn corresponda, para hallarlos se debe tener en
cuenta la densidad del estireno y del Divinilbenceno.

estireno = 0.909 g/ml

Divinilbenceno = 0,914 g/ml

Tabla 2. Cantidades de los reactivos a utilizar en la polimerizacin segn la

formulacin.

REACTIVO TUBO 1 TUBO 2

Estireno 10 ml 10 ml
Perxido de Benzolo (1%
0,0909 g 0,0909 g
p/p del monmero) Terico
Perxido de Benzolo (1%
0,0900 g 0.0950 g
p/p del monmero) Real
Divinilbenceno (1,4% p/p del
0 0,1279 g
monmero) Terico
Divinilbenceno (1,4% p/p del
0 0,14
monmero) Real
Tiempo de reaccin 2 horas 2 horas
Temperatura de reaccin 100 C 100C

Observaciones:
Asegurar que despus de iniciada la reaccin de polimerizacin, sea sometida a
calor en el horno a 100 C, para que se lleve a cabo satisfactoriamente la reaccin.
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Los datos para la caracterizacin son:

= 0,3367 = ,

= 0,0180 =

Observaciones:

Para asegurar el correcto funcionamiento del equipo se recomienda usar una

muestra de entre 10 y 20 mg de peso.

Es necesario tarar la posicin del porta muestra a la hora de iniciar el anlisis pues
el equipo tiende a guardar informacin sobre corridas anteriores, pudiendo
ocasionar una distorsin de los datos y por lo tanto arrojar valores errneos.
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6. CALCULOS Y RESULTADOS

Los valores de la Tabla 2 fueron calculados a partir de las densidades del estireno
y del divinil benceno, as:

0,909
. = 10 ( ) = 9.9 (1%) = ,
1

0,914
. = 10 ( ) = 9,14 (1,4%) = ,
1

Los resultados de las pruebas del anlisis termogravimtrico se presentan a

continuacin:

% Wo

% W1
Temperatura
1 mxima de trabajo
del material a 375
C aprox.

Temperatura
Descomposicin del
material por encima
2 de los 425 C aprox.

% W2

T = 130 C aprox.
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Grfica 1. Termograma obtenido por anlisis

termogravimtrico de una muestra de poliestireno
entrecruzado.

7. ANALISIS

a) Cuntas regiones (de prdida de peso) se observan en el termograma?

En la curva de TGA se observa dos regiones denominadas en la grfica como 1
y 2.
Una pequea prdida de peso (%Wo - %W1).
Una segunda prdida de peso (%W1 - %W2).

b) Qu podra estar ocasionando la prdida de peso del material en cada una

de las regiones?

En la regin N 1 el cambio en la curva inicia alrededor de los 130 C luego la

curva se estabiliza a una T= 217.7 C, debido a que el cambio se da cercano a
los 100C, ste podra asignarse a una prdida de agua o humedad.

En la regin N 2 el gran cambio que se observa resulta de la descomposicin

trmica de la muestra.

En general, las causas del cambio de peso (o masa) son: reacciones de

descomposicin, reacciones de oxidacin, vaporizacin, sublimacin y
desorcin.
La interpretacin que se le da a la curva es que se muestra una descomposicin
de dos etapas con una sustancia intermedia relativamente estable que
corresponde al agua, con una posterior descomposicin del material.

c) Si su medicin se realiz a una muestra poliestireno sin entrecruzar,

compararlo con al menos un resultado de otro grupo, que haya realizado
la medicin a una muestra de poliestireno entrecruzado o viceversa. Se
evidencian cambios en el termograma cuando el polmero est
entrecruzado? Si cada grupo realiz la sntesis del poliestireno con un
grado de entrecruzamiento diferente.
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El anlisis termogravimetrico que se le realiz a la muestra de poliestireno

entrecruzado que se describe en la Grfica 1 se denominara Muestra A; a
continuacin se har la comparacin con dos termogramas adicionales lo cuales
sern diferenciados como la Muestra B y Muestra C.

% Wo
% W1
1

% W2

Grfica 2. Termograma obtenido por anlisis termogravimetrico de la Muestra B

de poliestireno entrecruzado.
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% Wo
% W1
1

2
% W2

Grfica 2. Termograma obtenido por anlisis termogravimetrico de la Muestra C

de poliestireno entrecruzado.

Se puede observar un comportamiento muy similar de las curvas correspondientes

a las 3 muestras (A, B y C). La gran diferencia se puede ver en la zona nmero 1
de cada una la cual corresponde a la perdida de humedad, esto puede deberse a
diversos factores que dependen de las condiciones a las cuales se llev acabo cada
una de las polimerizaciones, como lo son: la habilidad del operador a la hora de
pesar las cantidades de reactivos formuladas tericamente, la cantidad real de
reactivos utilizada, la forma como se agregan los reactivos, los tiempos y
temperaturas de reaccin.
La zona dos es muy grande lo que corresponde a la degradacin del material y en
esta zona se puede decir que las grficas son muy parecidas slo difieren en la
temperatura final.
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El grado de entrecruzamiento presenta algn efecto sobre el

comportamiento de descomposicin del material?
Se habla de polmeros entrecruzados o reticulados cuando unas cadenas se
unen con otras vecinas a travs de otras cadenas de igual o diferente naturaleza
y se llega a obtener una red tridimensional debido a eso el polmero se hace
insoluble y no funde. [5]. Por lo que el grado de polimerizacin influye en el rango
en el que el polmero se descompone casi en su totalidad, aumentndolo y
hacindolo ms resistente a la fusin.

d) Cul sera la temperatura mxima de trabajo de su material y por

qu?
La temperatura mxima de trabajo del material es aproximadamente 375 C justo
antes de que el material empiece a degradarse. Luego de esta temperatura la
curva empieza a cambiar de pendiente hacindose ms marcada tendiendo a
convertirse en una lnea recta vertical lo que indica el aumento de la prdida de
peso relacionada a la inminente descomposicin del material.
e) Cul es la temperatura de descomposicin de su material?

La descomposicin casi completa del material se da en el intervalo de entre 375-

475 C, a partir de los 450C el material se descompone por completo,
evidencindose esto en la prdida total de peso. [6]
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8. CONCLUSIONES

Se comprendieron los mecanismos de reaccin de la polimerizacin en cadena,

los cuales constan de 3 etapas: iniciacin en donde gracias a la accin del
iniciador se forma radicales libres; propagacin en donde las cadenas de
polmero se van formando gracias a los extremos activos de las mismas y
terminacin en donde la reaccin finaliza con la unin de dos cadenas o un
tomo de hidrogeno.

Se sintetiz poliestireno virgen y entrecruzado a partir del monmero estireno

utilizando la polimerizacin en masa.

El uso de un entrecruzante en este caso el Divinilbenceno influye en las

propiedades del polmero luego de la sntesis, el efecto que tiene es que las
cadenas se vuelven insolubles gracias a los entrecruzamientos y ramificaciones
entre ellas haciendo que el polmero no funda.

Las condiciones a las cuales se lleva a cabo cada reaccin de polimerizacin as

como la cantidad real de reactivos, son factores importantes que pueden afectar
las propiedades del polmero, esto evidencindose en la comparacin de los
termogramas para cada una de las muestras diferenciadas como A, B y C, las
cuales presentaron diferencias sobre todo en la zona 1 que se atribuye a la
perdida de humedad.

Se utilizaron diversos equipos e instrumentos de laboratorio, profundizando en

el Analizador Termogravimetrico que registra la prdida de peso de una muestra
a ser sometida a un calentamiento controlado; utilizado principalmente para
determinar la degradacin trmica de polmeros, determinacin de humedad y
voltiles, composicin de plsticos y materiales compuestos, entre otros.
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9. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

[1] Mora Garca, H.A, & Quiroga Hernndez, M.D. (2005). Obtencin y
caracterizacin de perlas de poliestireno magntico mediante polimerizacin en
suspensin. Bucaramanga.

[2] Rojas Avellaneda, D.A. (2012). Efecto de la concentracin de emulsificante en el

tamao de partcula de la microemulsin de poliestireno. Bucaramanga.

[3] Concha Trillos, M.S, & Snchez Nio, I.A. (2009) Estudio cintico de reaccin de
poliestireno entrecruzado con Divinilbenceno mediante la tcnica de calorimetra
diferencial de barrido. Bucaramanga.

[4] MEYSENBUG, C.M. Tecnologa de plsticos para ingenieros.Ed.Urmo.1967p.

38-40.

[5] M. Beltrn y A. Marcilla. Tecnologa de Polmeros. Recuperado de:

http://iq.ua.es/TPO/Tema1.pdf

[6] Widman, G. (2001). Informacin TA: Interpretacin de las curvas TGA.

Switzerland. Recuperado de:

http://es.mt.com/mt_ext_files/Editorial/Generic/3/TA_UserCom13_0240929710242
401_files/tausc13s.pdf

http://www.gp.santafe-conicet.gov.ar/cursos/a/a.06.pdf
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ANEXO A. CARACTERISTICAS DEL ESTIRENO

NOMBRE: Estireno, vinilbenceno, feniletileno, etenilbenceno.

RIESGOS Y PRECAUCIONES:
Txico para organismos acuticos.
Provoca irritacin cutnea.
No oler directamente.
Evitar que el producto se incorpore al ambiente.
NO verterlo al alcantarillado.
Absorber lquido residual con arena o absorbente inerte.
Usar ventilacin o extraccin adecuada y proteccin respiratoria.

ANEXO B. CARACTERISTICAS DEL AGUA DESTILADA

NOMBRE: Agua destilada.

RIESGOS Y PRECAUCIONES:
No existen datos relevantes.
No se precisan medidas especiales.

ANEXO C. CARACTERISTICAS DEL PERXIDO DE BENZOLO

NOMBRE: Perxido de Benzolo.

RIESGOS Y PRECAUCIONES:
Puede descomponerse con explosin.
Irrita los ojos la piel y tracto respiratorio.
Evitar llamas.
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Usar proteccin respiratoria y extraccin localizada.

Usar guantes de proteccin.
Eliminar con abundante agua en caso de derrame.

ANEXO D. CARACTERISTICAS DEL DIVINILBENCENO

NOMBRE: Vinilestireno (Mezcla de Ismeros).

RIESGOS Y PRECAUCIONES:

Irrita los ojos y la piel. El vapor irrita el tracto respiratorio.

Contacto prolongado con la piel puede producir dermatitis.
No inhalar, no ingerir.
Evitar llama abierta.
Usar ventilacin, extraccin localizada o proteccin respiratoria.
Usar guantes y gafas.