DESACTIVACIN POR BAJO CONTENIDO DE AZUFRE EN

LAS CARGAS DE ALIMENTACIN

1. Introduccin

En algunos procesos, se usan catalizadores de hidrotratamiento para tratar cargas que contienen
muy bajo contenido de azufre (menos de 20 ppm). Los siguientes son tres ejemplos conocidos:

1. Proceso de HPG de Gulf para el tratamiento de nafta de pirlisis (segunda etapa).

2. Proceso de hidrotratamiento de nafta en dos pasos en la reformacin con vapor (sntesis de
amonaco).
3. Tratamiento de gas combustible olefnico previo a la reformacin para producir gas de sntesis
para la produccin de metanol.

Al parecer en estos procesos el catalizador pierde lentamente su actividad de HDS. Esto se debe a
la transformacin del molibdeno (activador) y nquel / cobalto (promotor) de su forma sulfidada
activa a un estado metlico inactivo por la presin parcial del sulfuro de hidrgeno que es muy baja
(vanse los diagramas de fase adjuntos).

En algunos casos (normalmente unidades de nafta) o durante operaciones especiales en otras

unidades, se pueden presentar las condiciones que hacen que la presin parcial de H2S sea
demasiado baja y se produzca el riesgo de la reduccin del metal. A continuacin se muestra un
ejemplo de cmo se determina si la unidad est o estar funcionando dentro de la ventana crtica
de operacin. De ser as, se recomienda agregar algn agente sulfidante, como el DMDS a la
alimentacin para aumentar la presin parcial del H2S.

2. Ejemplo

Carca de alimentacin Nafta

Densidad kg/l 0,70
3 3
H2/HC Nm /m 100
Pureza de hidrgeno vol% 80
Presin total bar 25
Azufre en la carga ppm en peso 1
Azufre en el producto ppm en peso 0,4
Temperatura reactor C 340

Albemarle Corporation Doc. No. : HPC-34

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Suite 250 Nmero: 3
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Tel 281-480-4747
Fax 281-283-1519
Con base en esta informacin, se calculan las presiones parciales del H2 y H2S (la nafta se
vaporiza 100 %). Luego, se calcula Log10 H2S/H2 como se muestra a continuacin.

Caso 1

Entrada
Densidad de la carga kg/l 0,7
Peso molar de la carga g/mol 110
% carga vaporizada 100
Relacin H2/HC Nm3/m3 100
Pureza H2 mol% 80
Presin total bar 25
Azufre en carga ppm 1
Azufre en producto ppm 0.4
Temperatura del reactor C 340
Producto
log(H2S/H2) -5,5
1/T * 10^4 1/K 16,3

Incluimos:

Log10 H2S/H2 = -5,5

1/T = 16,3 10-4 K-1

En el diagrama de fase podemos ver que el cobalto es el factor ms crtico. Podemos movernos
ms hacia la fase Co8S9 disminuyendo la temperatura o aumentando la presin parcial de H2S
mediante la adicin de azufre. Por supuesto, si se usa un catalizador de NiMo el diagrama del
cobalto no resulta relevante. Para moverse hacia la regin segura del diagrama, el Log10
H2S/H2 a temperatura = 340 C debera ser al menos -4.

El mismo clculo se hace de manera inversa para calcular el azufre mnimo en la carga para
evitar la reduccin del metal, tal como se muestra en el siguiente diagrama.

Concluimos que al menos 20 ppm de S se deberan convertir en H2S para evitar la reduccin
del metal. La remocin real es 0,6 ppm, de modo que el contenido de agente sulfidante debera
ser aprox im adam ente 20 ppm de S en la carga. La sulfidacin se puede hacer con DMDS,
DMS, por ejemplo.

Con las hojas de trabajo adjuntas, podr hacer los clculos para su unidad.

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Caso 1

Entrada
Log mn. (H2S/H2) -4
Densidad de la carga kg/l 0,7
Peso molar de la carga g/mol 110
% carga vaporizada 100
Relacin H2/HC Nm3/m3 100
Pureza H2 mol% 80
Presin total bar 25
Azufre en carga ppm 1
Azufre en producto ppm 0,4
Temperatura del reactor C 340
Producto
1/T * 10^4 1/K 16,3
Azufre mnimo en carga ppm 20
Sulfidacin requerida ppm S 20

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