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RESUMEN

La prctica consiste en el estudio de la cintica qumica, la determinacin de la


constante de velocidad y orden de reaccin.

Las condiciones de laboratorio fueron las siguientes: presin = 756 mmHg,


temperatura = 21 C y humedad relativa = 94%.

La experiencia consisti en sumergir 2 matraces: uno con 100 mL de HCI =


1N y el otro con 20 mL de CH3COOC2H5 tapados en un bao (termostato) a
35 C, dejar reposar por 15 minutos para que los reactivos adquieran dicha
temperatura.-

Del matraz que contiene HCI se extrae 5mL para valorarlo con NaOH = 0.4 N
(previamente valorado con BFK) y se reemplaza con 5 mL CH3COOC2H5, al
caer la mitad del bulbo de la pipeta volumtrica que contiene el CH 3COOC2H5
se tomara t = O y se comenzara a medir el tiempo.

Despus de 5 min se vuelve a retirar 5 mL de la solucin valorando con NaOH


y fenolftalena como indicador en 70 mL de agua destilada helada.

As se toma varias muestras de 5 mL a diferentes tiempos indicados en la


tabla.

Con los volmenes y concentraciones obtenidos se realizaran los clculos


`para la grafica Log [ CH3COOC2H5] sin rx VS. T (min).

Al realizar la grafica se obtiene una recta cuya pendiente es igual a m = -


k/ 2,303, a partir de esta ecuacin se calcula K (constante de velocidad de
reaccin) .

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INTRODUCCION

Las reacciones qumicas convierten sustancias con propiedades bien definidas


en otros materiales con propiedades diferentes.

Gran parte del estudio de las reacciones qumicas se ocupa de la formacin de


nuevas sustancias a partir de un conjunto dado de reactivos. Por lo tanto, es
necesario entender la rapidez con que se pueden ocurrir las reacciones
qumicas.

El rea de la qumica que estudia la velocidad o rapidez con que ocurre las
reacciones qumicas se denomina cintica qumica.

Veremos que la velocidad de las reacciones qumicas estn afectadas por


varios factores, es decir, factores que influyen en la velocidad de dichas
reacciones.

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PRINCIPIOS TEORICOS

La cintica qumica es el campo de la qumica que se ocupa de la rapidez o


velocidad con la que se ocurren las reacciones qumicas, es decir la
desaparicin de reactivos para convertirse en productos; as como de los
mecanismos de las mismas.

VELOCIDAD DE REACCION
Se define la velocidad de una reaccin qumica como la cantidad de sustancia
formada (si tomamos como referencia un producto) o transformada (si
tomamos como referencia un reactivo) por unida de tiempo.

Al principio, cuando la concentracin de reactivos es mayor, tambin es mayor


la probabilidad de que se den choques entre las molculas de reactivo, y la
velocidad es mayor. A medida que la reaccin avanza, al ir disminuyendo la
concentracin de los reactivos, disminuye la probabilidad de choques y con ella
la velocidad de la reaccin.

ORDEN DE UNA REACCION


El orden de una reaccin esta dado por la suma de los exponentes de las
concentraciones que figuran en la expresin de la velocidad de la reaccin
directa. Si la velocidad de una reaccin es directamente proporcional a la
primera potencia de la concentracin de una sustancia reaccionante, se dice
que la reaccin es el primer orden con respecto a aquella sustancia.

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA RAPIDEZ DE


REACCION.
Existen varios factores que afectan la velocidad de una reaccin qumica; la
concentracin de los reactivos, la temperatura, la existencia de catalizadores y
la superficie de contactos tanto de los reactivos como del catalizador.

TEMPERATURA
La rapidez de reaccin aumenta con la temperatura porque al aumentarla
incrementa la energa cintica de las molculas. Con mayor energa cintica,
las molculas se mueven ms rpido y chocan con ms frecuencia y con ms
energa.

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CONCENTRACION DE LOS REACTIVOS
La mayora de las reacciones son ms rpidas cuanto ms concentrados se
encuentren los reactivos. Cuanta mayor concentracin, mayor frecuencia de
colisin.

PRESION
Es una reaccin qumica, si existen una mayor presin en el sistema, esta va a
variar la energa cintica de las molculas. Entonces, si existe una mayor
presin, la energa cintica de las partculas va a disminuir y la reaccin se va a
volver ms lenta.

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TABULACION DE DATOS
Tabla N01: Condiciones del laboratorio

Presin(mmHg) Temperatura(0C) Humedad Relativa (%)


756 21 94

Tabla N02:

acetato de etilo 350C (g/ml) 0.8819


N HCl 1.1193 N

N NaOH 0.4477 N
N final 1.0633 N

Tabla N03: Datos Experimentales

t(min) T(min) Vgastado (ml)


5 5.0695 12.1
10.139 12.7
10 20.2217 13.2
30.2900 13.7
20 50.3637 14.4
70.4454 15.0
30 100.5164 15.7

Tabla N04: Resultados

t(min) Vgastado (ml) Acidez total (N)


5 12.1 1.0834
12.7 1.1372
10 13.2 1.1819
13.7 1.2267
20 14.4 1.2894
15.0 1.3431
30 15.7 1.4058

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Tabla N05:

t(min) C original del ester (M) C acido producido(N)


5 0.0201
0.0739
10 0.5011(mol/L) 0.1186
0.1634
20 0.2261
0.2798
30 0.3425

Tabla N06:

t(min) C ester sin reaccionar Equivalente


(M)
5 0.4810 1.0418
0.4272 1.1730
10 0.3825 1.3101
0.3377 1.4839
20 0.2750 1.8222
0.2213 2.2643
30 0.1586 3.1595

Tabla N07: Para la grafica

C ester sin reaccionar Log (Cester sin t(min)


(M) reaccionar)
0.4810 -0.3179 5.0695
0.4272 -0.3694 10.139
0.3825 -0.4174 20.2217
0.3377 -0.4715 30.2900
0.2750 -0.5607 50.3637
0.2213 -0.6550 70.4454
0.1586 -0.7997 100.5164

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Clculos
a) Determine la densidad del ester empleado a la temperatura de
trabajo.

acetato de etilo 350C = 0.8819 g/ml

b) Halle la concentracin exacta del acido clorhdrico (mol/L) realizado


luego de la correccin por la dilucin.

N HCl = 1.1193 N

N inicial X V inicial = N final X V final


1.1193 X 95 = N final X 100
N final = 1.0633 N

c) Determine la concentracin acida (acidez total) de cada solucin


valorada.
Para t = 5 min. (Acidez total)

NT1 X V muestra = N NaOH X V NaOH


NT1 X 5ml = 0.4477X 12.1 ml
NT1 = 1.0834 N

NT2 X V muestra = N NaOH X V NaOH


NT2 X 5ml = 0.4477X 12.7 ml
NT2 = 1.1372 N

Para t = 10 min. (Acidez total)

NT3 X V muestra = N NaOH X V NaOH


NT3 X 5ml = 0.4477X 13.2 ml
NT3 = 1.1819 N

NT4 X V muestra = N NaOH X V NaOH


NT4 X 5ml = 0.4477X 13.7ml
NT4 = 1.2267 N

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Para t = 20 min. (Acidez total)

NT5 X V muestra = N NaOH X V NaOH


NT5 X 5ml = 0.4477X 14.4ml
NT5 = 1.2894 N

NT6 X V muestra = N NaOH X V NaOH


NT6 X 5ml = 0.4477X 15 ml
NT6 = 1.3431 N

Para t = 30 min. (Acidez total)

NT7 X V muestra = N NaOH X V NaOH


NT7 X 5ml = 0.4477X 15.7ml
NT7 = 1.4058 N

d) Calcule la concentracin original del ester en trminos de


molaridad.
ester X V ester
M= n ester = PM ester
V (L) V (L)

0.8819 g/ml X 5 ml
M= 88 g/mol = 0.5011 mol/L
0.1 L

e) Obtenga la concentracin de acido producido en cada solucin y


determine su equivalencia con el ester que reacciona.

Para t = 5 min.

NHAC1 = NT1- NHCl (dil)

NHAC1 = 1.0834 -1.0633

NHAC1 = 0.0201 N

NHAC2 = NT2- NHCl (dil)

NHAC2 = 1.1372 -1.0633

NHAC2 = 0.0739 N

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Para t = 10 min.

NHAC3 = NT3- NHCl (dil)

NHAC3 = 1.1819 -1.0633

NHAC3 = 0.1186 N

NHAC4 = NT4- NHCl (dil)

NHAC4 = 1.2267 -1.0633

NHAC4 = 0.1634 N

Para t = 20 min.

NHAC5 = NT5- NHCl (dil)

NHAC5 = 1.2894 -1.0633

NHAC5 = 0.2261 N

NHAC6 = NT6- NHCl (dil)

NHAC6 = 1.3431 -1.0633

NHAC6 = 0.2798 N

Para t = 30 min.

NHAC7 = NT7- NHCl (dil)

NHAC7 = 1.4058 -1.0633

NHAC7 = 0.3425 N

f) En base a d) y e), Determine la molaridad del ester sin reaccionar.

Para t = 5 min.

C ester sin reac.1 = Ci ester - CHAC formado1

C ester sin reac.1 = 0.5011 - 0.0201

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C ester sin reac.1 = 0.4810 M

C ester sin reac.2 = Ci ester - CHAC formado2

C ester sin reac.2 = 0.5011 - 0.0739

C ester sin reac.2 = 0.4272 M

Para t = 10 min.

C ester sin reac.3 = Ci ester - CHAC formado 3

C ester sin reac.3 = 0.5011 - 0.1186

C ester sin reac.3 = 0.3825 M

C ester sin reac.4 = Ci ester - CHAC formado 4

C ester sin reac.4 = 0.5011 - 0.1634

C ester sin reac.4 = 0.3377 M

Para t = 20 min.

C ester sin reac.5 = Ci ester - CHAC formado 5

C ester sin reac.5 = 0.5011 - 0.2261

C ester sin reac.5 = 0.2750 M

C ester sin reac.6 = Ci ester - CHAC formado 6

C ester sin reac.6 = 0.5011 - 0.2798

C ester sin reac.6 = 0.2213 M

Para t = 30 min.

C ester sin reac.7 = Ci ester - CHAC formado 7

C ester sin reac.7 = 0.5011 - 0.3425

C ester sin reac.7 = 0.1586 M

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A partir de estos datos se puede hallar e) para determinar la equivalencia con
el ester que reacciona:

Eq = Cester inicial

C ester que no reacciona

Para t =5 min.

Eq1 = 0.5011 = 1.0418

0.4810

Eq 2 = 0.5011 = 1.1730

0.4272

Para t =10 min.

Eq3 = 0.5011 = 1.3101

0.3825

Eq 4 = 0.5011 = 1.4839

0.3377

Para t =20 min.

Eq5 = 0.5011 = 1.8222

0.2750

Eq 6 = 0.5011 = 2.2643

0.2213

Para t =30 min.

Eq7 = 0.5011 = 3.1595

0.1586

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g) Grafique el log de la concentracin del ester versus el tiempo de
reaccin (en minutos).

h) Del grafico anterior, calcule la constante de velocidad K, y el tiempo


de vida media de la reaccin (t 1/2). Compare con los valores
tericos.

De la grafica, la pendiente sale: m = -0.0048

Ahora igualando: m = - K / 2.303, obtenemos: K= 0.0110 min-1

El K terico es 0.0113 min-1, por lo tanto para hallar el % Error:

% Error = 0.0113-0.0110 x 100 = 2.65 %

0.0113

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ANALISIS Y DISCUSION DE LOS RESULTADOS

En la grafica # 1 Log [ester] sin reaccionar vs. t (min) vemos que


la tendencia es una recta en la cual existen varios puntos fuera. La
pendiente es negativa.

La produccin de CH3COOH es equivalente a la cantidad en moles de


acetato de etilo que reacciona, esta es una reaccin bimolecular y su
velocidad de reaccin se determinara como esta graficado por la
concentracin del ester que no reacciona.

De la grafica hallamos la pendiente, luego K, que sali con un valor de


0.0110 min-1, siendo este resultado cercano al terico de 0.0113 min-1,
con un % error de 2.65%.

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CONCLUSIONES

La velocidad de reaccin depender de la naturaleza y concentracin de


las sustancias reaccionantes (Reactivos), la temperatura y los
catalizadores.

K es un factor de proporcionalidad (velocidad especfica) o velocidad de


reaccin para la unidad de concentracin en mol/L. En las reacciones
de 1er orden la velocidad depende solo de la primera potencia de la
concentracin de una simple sustancia reaccionante.

Para una reaccin de 1er orden existe una relacin de proporcionalidad


inversa entre K y t 1/2.

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RECOMENDACIONES

Realizar una buena lectura del volumen gastado de NaOH, ya que de


esto depende la determinacin de la concentracin del ester y del HCI.

Todos los materiales que se utilizan en la prctica deben estar limpios y


secos, porque podra producir una alteracin en el desarrollo de la
reaccin si es que estuviera contaminado.

No olvidar que se tomara el tiempo una vez que se haya aadido la


mitad del volumen de la solucin utilizada.

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BIBLIOGRAFIA

Castellan, G. W. Fisicoqumica, 2da Edicin, Ed. Addison-Wesley


Iberoamericana, Mxico, 1987, Paginas: 717-730.

Ponz Muzzo Gastn, Fisicoqumica 1era Edicin, Ed. Universo, 1969,


Paginas 515-518.

Barrow, G. Fisicoqumica 2da Edicin, Ed. Addison Wesley


Iberoamericana, Mxico, 1987. Pginas 378-949.

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APENDICE

CUESTIONARIO

1.Que mtodos experimentales se usan para medir la


velocidad de un reaccin qumica?. Explique por lo menos dos
de ellos.
En el curso de una reaccin qumica, las concentraciones de todas las
especies presentes varan con el tiempo, cambiando as las propiedades del
sistema. La velocidad de la reaccin se calcula midiendo el valor de cualquier
propiedad adecuada que pueda relacionarse con la composicin del sistema
como una funcin del tiempo.

La propiedad escogida debe ser fcil medicin debe variar lo suficiente en el


curso de la reaccin para que permita una distincin precisa entre las diversas
composiciones del sistema a mediad que transcurre el tiempo. La propiedad
elegida depende de cada reaccin. En uno de los primeros estudios
cuantitativos sobre la velocidades de reaccin Wilhelmy 1850 calculo la
velocidad de inversin de la sucrosa, midiendo en funcin al tiempo el Angulo
de rotacin de una rayo de luz polarizadas que pasaba a travs de una
solucin de azcar el numero de mtodos para seguir una reaccin con el
tiempo, es considerable, entre ellos se encuentran : variaciones de presin, de
pH, ndice de refraccin, de la densidad ptica a una o varios longitudes de
onda, cambios de conductividad trmica, volumen y resistencia elctrica.

METODO DE FLUJO

El gas que se estudia se hace pasar a una velocidad conocida a una cmara
de descomposicin (tubo ancho de volumen conocido a temperatura definida) .

Se pasa el gas inmediatamente despus de salir de la Cmara, sobre un


absorbente el cual puede o bien retener la sustancia reaccinate que no ha
cambiado o bien el producto resultante, o ambos, de manera que mediante un
procedimiento analtico adecuado se podr determinar la proporcin de la
descomposicin. Ejemplo. Descomposicin del pentoxido de nitrgeno.

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2. En qu consiste la catlisis acida?
Existen muchas reacciones qumicas que son catalizadas por acido o bases, o
por ambos.

Si cualquier acido cataliza la reaccin, se dice que estas es objeto de una


catlisis acida general. Si solo son efectos ciertos cidos, el fenmeno se
denomina Catlisis especifica acida.

Un ejemplo clsico de catlisis especfica acido-base es la hidrlisis de los


teres, la hidrolisis es catalizada por H3O+ y OH- pero no por otros cidos o
bases.

La catlisis acida implica la transferencia de un protn al sustrato:

BH + X B + HX+ , HX+

Entonces reacciona.

Este es el proceso primario en la solvolisis de esteres, tautomerismo cetoenol y


la inversin de la sacarosa. Se utilizan los conceptos de Bronsted - Lowry.

3. Explique el concepto de Energa de activacin en una


Reaccin Qumica.
Para que exista una reaccin qumica es necesario que las molculas de los
reactivos colisionen entre s. Para que la colisin sea efectiva es necesario que
las molculas choquen con la orientacin adecuada y con la energa suficiente.

Por otra parte, una reaccin qumica es consecuencia de la reorganizacin de


los tomos de los reactivos para dar lugar a los productos. Este proceso no se
lleva a cabo directamente, sino a travs de una asociacin transitoria de las
molculas o estado intermedio denominado complejo activado.

A la energa necesaria para que los reactivos formen el complejo activado se


le llama energa de activacin, Ea, y representa la barrera de energa que han
de salvar las molculas para que tengan lugar la reaccin.

En los choques moleculares, parte de la energa cintica puede convertirse en


energa potencia, Para que un choque entre las molculas sea efectivo, es

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necesario que la energa cintica de la molculas sea superior a la energa de
activacin.

RELACION DE K CON LA TEMPERATURA.

La ecuacin de Arrhenius relaciona la constante de velocidad con la


temperatura, para una determinada reaccin qumica:

K = Ae-Ea/RT

Donde A es una constante que tiene las mismas unidades que la constante
de velocidad; Ea es la energa de activacin (unidades de energa) y R es la
constante de los gases que se expresa en unidades compatibles con las de la
energa de activacin.

En forma logartmica, la ecuacin puede expresarse:

Ln K = Ln A - Ea
RT

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