UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Per, DECANA DE AMRICA)

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA

LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

TEMA: MEDIDAS POTENCIOMTRICAS DE pH

DOCENTE: ROJAS PREZ, NORA

INTEGRANTES :

DIONICIO AGERO, NOAM FERDINAND (15070024)

SALVADOR ATAUCUSI, YDUO (15070141)

FECHA DE REALIZACIN: 27/04/17

FECHA DE ENTREGA: 04/05/17

CIUDAD UNIVERSITARIA, MAYO DEL 2017

 TABLA DE CONTENIDO

Resumen 1

Introduccin 2

Principios Tericos 3

Detalles experimentales 7

Tabla de datos 9

Ejemplo de clculo 12

Tabulacin de resultados y porcentaje de error 17

Anlisis y discusin de resultados 18

Conclusiones 19

Recomendaciones 20

Bibliografa 21

Apendice 22
 1

RESUMEN

El objetivo principal de esta experiencia fue determinar experimentalmente la constante de

velocidad de la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno (H2O2) a diferentes

temperaturas, as como el orden de esta reaccin y posteriormente la energa de activacin de

la reaccin de descomposicin.

Las condiciones, a las cuales se llev a cabo la experiencia en el laboratorio fueron de 23C

de temperatura, 756 mmHg y 98% de humedad relativa.

El procedimiento utilizado, consisti primero en armar el equipo para la medicin de

volmenes, a medida que se va descomponiendo el H2O2, en presencia de un catalizador. El

equipo consiste en una pera, una bureta, unidas entre s, en donde se medir el volumen de

agua desplazado en la bureta, y se relacionar con la concentracin de O2.

La velocidad de reaccin se define como el cambio de concentracin de los reactantes o

productos en la unidad de tiempo. La velocidad de reaccin vara con la concentracin de los

reactantes, as como tambin con la temperatura, grado de subdivisin de los reactantes y

presencia de catalizadores.

De los datos y clculos obtenidos de la experiencia tambin podemos concluir la

confiabilidad del instrumento ya que el porcentaje de error entre el instrumento y la medicin

por anlisis qumico, (y sus clculos posteriores), flucta entre 1-10%.

Con el fin de corregir los errores y obtener resultados ms precisos, se recomienda ser

acucioso en el procedimiento experimental, tratando de que el equipo funcione

correctamente, as como cerciorndose que la temperatura de trabajo sea la adecuada.

 2
INTRODUCCIN

El proceso conocido como catlisis consiste en una alteracin de la velocidad de una reaccin

qumica, producida por la presencia de una sustancia adicional, llamada catalizador, que no

resulta qumicamente alterada en el transcurso de la reaccin.

La utilizacin de convertidores catalticos para el control de emisin de contaminantes en los

escapes de los automviles es una de las ms nuevas aplicaciones de los catalizadores.

En la actualidad, en los Estados Unidos de Norteamrica, la mayora de los autos vienen

equipados con un dispositivo cataltico que ha permitido disminuir a niveles bastantes bajos

la concentracin de los contaminantes ms usuales producidos durante la combustin de la

gasolina.

La cintica qumica tiene un amplio rango de aplicacin tanto a nivel industrial como

farmacolgico. En las industrias de alimentos se estudia el tiempo de vida de los enlatados y

los posibles efectos que conllevan el cambio de catalizadores para evitar su descomposicin,

en la farmacologa se estudia el tiempo de vida de una medicina o tambin cunto demora un

frmaco en hacer efecto en el organismo.

El perxido de hidrgeno (H2O2) es conocido por ser un poderoso oxidante. Las aplicaciones

de los perxidos son muy verstiles. Pasan de la peluquera donde se emplean en tintes para

aclarar el pelo hasta en combustibles de cohetes. En la industria qumica se utilizan en la

obtencin de los epxidos, en diversas reacciones de oxidacin.

 3

PRINCIPIOS TERICOS

Velocidad de reaccin:

La cintica qumica busca la relacin entre la forma precisa en que vara la velocidad de

reaccin con el tiempo, y la naturaleza de las colisiones intermoleculares (que controlan

la velocidad) implicadas en la generacin de los productos de reaccin.

La velocidad de reaccin se expresa de la siguiente forma:

()
=
()

Por ejemplo:

HCl + NaOH NaCl + H2O

Para esta ecuacin la expresin de velocidad es:

1) Moles o gramos de HCl o de NaOH por litro y por segundo.

2) Moles o gramos de NaCl o de H2O por litro y por segundo.

Los moles o gramos de sustancia por litro de solucin es la concentracin, expresada

como molaridad o simplemente en g/l. Por lo tanto, la velocidad de reaccin se puede

expresar como:

V = C/t

Tambin se puede expresar la velocidad de reaccin, haciendo uso de los diferenciales,

por ejemplo para el caso del H2O2 , tendramos:

H2O2 H20 + 0.5 O2

=

Donde:

- CA : Concentracin del reactante (en este caso H2O2)

- t : Tiempo (s)

- k : Constante de velocidad

- n : Orden de la reaccin

- dCa/dt : Velocidad de la reaccin

Para pequeos intervalos de tiempo, se cumple que:

= =

= +

Graficando entonces lnV vs lnCa, obtendramos el orden de la reaccin, el cual sera la

pendiente de la grfica.

La constante de velocidad de reaccin, a su vez se relaciona con la temperatura, mediante

la expresin de Arrehnius.

Donde:

- Ea : Energa de activacin

Esta energa de activacin, se calcular dependiendo del orden de la reaccin a

analizar, reemplazando en la ecuacin diferencial de la velocidad.

 Catlisis:

Dentro del estudio del comportamiento de las reacciones qumicas en cuanto a la cintica

de reaccin, se encuentra que la rapidez con que se lleva a cabo una reaccin est

determinada por la presin, la temperatura, la concentracin de los reactivos y finalmente

por la presencia y concentracin de un catalizador.

Siendo un catalizador es una sustancia que afecta la reaccin qumica nicamente a la

velocidad de la reaccin, para ser ms precisos, ya que no reaccin con los reactivos, y se

mantienen intacto durante la transformacin. Si el catalizador, favorece la reaccin en la

cual acta, se denominan catalizadores positivos, y si la retrasa se le llama inhibidor.

Existen dos tipos de catlisis:

- La catlisis homognea, cuando el catalizador est en la misma fase que los

reactivos.

- La catlisis heterognea, cuando el catalizador est en una fase distinta a los

reactivos.

Efecto de un catalizador sobre la energa de activacin

 7

DETALLES EXPERIMENTALES

Materiales:

Erlermeyers.

Bureta.

Vasos de precipitado.

3 Pipetas de 10 mL y 1 pipeta de 1mL

Propipeta.

1 bagueta.

1 fiola

1 medidor de pH. Medidor de pH

Reactivos:

Solucin de HCl aprox. 0.1 N

Solucin de NaOH aprox. 0.1N

Biftalato de potasio slido

Solucin de NH4OH 0.1N

Acetato de sodio slido

cido actico concentrado.

Fenoltalena.

Rojo de metilo. Biftalato de potasio slido (KC8H5O4)

 8

Procedimiento experimental:

Valoramos la solucin de NaOH que es aproximadamente 0.1N con el patrn

primario utilizado para estandarizarlo, el cual es el biftalato de potasio KC8H5O4.

Hacemos uso del indicador fenoltalena. Con el volumen de NaOH gastado,

calculamos la normalidad corregida de sta.

Con la normalidad corregida, valoramos la solucin de HCl a fin de determinar la

normalidad corregida del HCl. Hacemos uso del indicador rojo de metilo. Entonces,

con las normalidades corregidas del NaOH y HCl, podremos valorar las distintas

soluciones tanto cidas, como bsicas.

Titulamos las soluciones de NH4OH y CH3COOH de 0.1 N, con el HCl y NaOH,

valorados previamente. De esta manera calcularemos tambin la normalidad corregida

del NH4OH y del CH3COOH.

Preparamos las soluciones buffer cidas y bsicas. Para preparar el buffer cido,

tenemos que preparar unos 100 mL de solucin que contengan 0,1N de CH3COOH y

0,1N de CH3COONa. Para preparar el buffer bsico, preparamos unos 100 mL que

tenga 0,1N de NH4OH y 0,1N de NH4Cl. Preparamos estas soluciones en 2 fiolas de

100 mL independientes.

Con todas las soluciones preparadas, es el momento de

medir los pH de las soluciones en el medidor de pH

(previamente calibrado). Podemos calcular el pH de

las diversas soluciones numricamente y las

contrastamos con el del medidor de pH, a fin de

contrastar el correcto funcionamiento del equipo.

 9

TABULACIN DE DATOS EXPERIMENTALES

Tabla # 2: Datos Experimentales

Solucin Buffer cida

Tabla 2.1

VCH 3COOH (ml) WCH 3COONa (g)

0,57 0,8240

Solucin Buffer Bsica

Tabla 2.2

VNH 4 OH (ml) WNH 4 C (g)

0,68 0,5323

Valoracin de NaOH con BHK

Tabla 2.3

WBHK (g) VgNaOH (ml)

0,2138 9

Valoracin de HCl y CH3COOH con NaOH

Tabla 2.4

Soluciones V (ml) VgNaOH (ml)

HCl 10,0 7,4

CH3COOH 10,0 7,5

 10

Valoracin de NH4OH con HCl

Tabla 2.5

VNH 4 OH (ml) Vg HCl (ml)

10 11,1

Medicin del pH con el pH-metro

Tabla 2.6

Soluciones pH

Buffer cida 4,45

Buffer Bsica 9,42

NaOH 10,66

HCl 2,04

CH3COOH 3.02

NH4OH 10,57

Tabla # 3: Datos Tericos

Pesos Moleculares

Tabla 3.1 (*)

Compuesto PM (g/mol)

CH3COOH 60,1

CH3COONa 82,0

NH4OH 35,0

NH4C 53,5
 11

Constante de Disociacin, como cido a 25C

Tabla 3.2 (**)

cido Frmula K1

cido actico CH3COOH 1,75 x 10-5

In amonio NH4+ 1,80 x 10-5

 12

EJEMPLO DE CLCULO

1. Determinacin de las concentraciones exactas de cada una de las soluciones

valoradas:

NaOH 0.1 N

Estandarizacin del hidrxido con un patrn primario

=
. .

0.2138
0.009 =
204.22

= 0.1163

= [ ] = 0.1163
HCl 0.1 N

Como ya sabemos la normalidad corregida del NaOH podemos estandarizar la

normalidad del HCl, y como este es un cido fuerte se disociar completamente.

=
0,1163 7,4 = 10,0
= 0.0861
= [ + ] = 0.0861

CH3COOH 0.1N

Como el cido actico es un cido dbil, tenemos que hallar el nmero de iones de
hidronio disueltos

0.1163 7,5 = 10.0

= 0.0872

= 0.0872
 13

Ahora analizando en el equilibrio

+
3 + 3

0.0954

(0.0954 )

Utilizando la constante en el equilibrio hallamos la cantidad de iones hidronios disociados

3 = 1.75 105

[ + ][3 ]
3 =
[3 ]

1.75 105 =
(0.0872 )

Como x es pequeo podemos obviar la diferencia para fines de calculo

(1.75 105 )(0.0872) = 2

= [ + ] = 1.2353 103

NH4OH 0.1 N

Tambin es una base dbil, por lo tanto tenemos que realizar los clculos similar al
del cido actico

4 4 =

0.0861 11,1 = 4 10

= 0.0956

= 0.0956

3 + 2 4+ +

0.0963

(0.0963 )

4 = 1.75 105
 14

[ ][4+ ]
4 =
[3 ]

1.80 105 =
(0.0956 )

(1.80 105 )(0.0956) = 2

= [ ] = 1.2934 103

SOLUCIN BUFFER CIDO

Se deben preparar 100 mL de la solucin con concentracin 0.1 N del cido y 0.1 N
de la sal, para esto tomamos un cido de una normalidad mayor y lo diluimos hasta
la concentracin deseada, y el peso de la sal para una concentracin 0.1 N lo
obtenemos de clculos para luego disolverlo en la solucin
o CH3COOH 0.1 N

1 1 = 2 2

3 100 = 17.4 0.57

3 = 0.0992

o CH3COONa 0.1 N

= . .

0.8240 = 100 82

3 = 0.1005

Considerando los equilibrios y que la sal se disuelve por completo tenemos

+
3 + 3

0.0992

(0.0992 )

3 + + 3

0.1005 0.1005 0.1005
 15

[ + ] [3 ]
=
[3 ]

( + 0.1005)
1.75 105 =
(0.0992 )

1.736 106 = 2 + 0.1005

= 1.7271 105

SOLUCIN BUFFER BSICO

En este caso se procede como el anterior:

o NH4OH 0.1 N
4 = 0.0999
o NH4Cl 0.1 N
4 = 0.0995

En los equilibrios:

3 + 2 4+ +

0.0999

(0.0999 )

4 4+ +

0.0995 0.0995 0.0995

[4 + ] [ ]
=
[3 ]

( + 0.0995)
1.80 105 =
(0.0995 )

1.7493 106 = 2 + 0.0995

= 1.7578 105

2. Calcular los pH tericos con las concentraciones medidas y hallar el porcentaje de

error:
NaOH 0.1 N
= 14
= 14 0.9344
 16

= 13.07
= 10.66
13.07 10.66
% = | | 100%
13.07
% = 18.41 %

HCl 0.1 N
= log( + )
= 1.07
= 2.04
1.07 2.04
% = | | 100%
1.07
% = 47.79%

CH3COOH 0.1N
= 2.91
= 3.02
2.91 3.02
% = | | 100%
2.91
% = 3.84%

NH4OH 0.1 N
= 11.11
= 10.57
11.11 10.57
% = | | 100%
11.11
% = 4.86 %

SOLUCIN BUFFER CIDO

= 4.76
= 4.45
4.76 4.45
% = | | 100%
4.76
% = 6.5 %
SOLUCIN BUFFER BSICO
= 9.24
= 9.42

9.24 9.42
% = | | 10
9.24

% = 1.89 %
 17

TABULACIN DE RESULTADOS Y PORCENTAJE DE ERROR

Solucin Buffer cida

Tabla 4.1

Sustancia N (N) pH %E

CH3COOH 0,0992
4,76 6,52
CH3COONa 0,1005

Solucin Buffer Bsica

Tabla 4.2

Sustancia N (N) pH %E

NH4OH 0,0999
9,2450 1.89
NH4C 0,0995

cidos: Fuerte y dbil

Tabla 4.3

Sustancia Nc (N) pH %E

HCl 0,0861 1,0650 47,79

CH3COOH 0,0872 2,9082 3,84

Bases: Fuerte y Dbil

Tabla 4.4

Sustancia Nc (N) pH %E

NaOH 0,1163 13,07 18,41

NH4OH 0,0956 11,11 4,86

 18

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

En los resultados obtenidos se puede observar que en la mayora de mediciones, el

porcentaje de error es menor que el lmite permitido, esto nos indica que el

procedimiento experimental fue correcto y adems que el equipo utilizado, en este

caso el pH-metro se encuentra en buenas condiciones.

Entre los errores ms comunes que se encuentran en esta prctica resaltan los iones

oxidrilos y hidronios aportados por el agua, aunque sean pequeas puede afectarnos

en el resultado, modificando el valor de pH posteriormente medido.

Una vez hallado los pH tericos de las soluciones (NaOH, HCl, CH3COOH,

NH4OH), y de las soluciones buffer, se compar con los pH hallados usando el pH-

metro, y se vio que en algunas soluciones varan mucho mientras que en las otras hay

ligera variacin. Esto nos corrobora que el equipo utilizado para la medicin realiza

adecuadamente su funcin.

Al realizar los clculos para poder obtener los pH de las diferentes soluciones

podemos notar que no se procede de la misma forma para todos, esto es debido a que

las sustancias tienen diferentes caractersticas, como poder disociarse completamente

o parcialmente.
 19

CONCLUSIONES

Las soluciones acidas y buffer cido nos dan pH menores que 7, mientras las

soluciones bsicas y buffer acida nos arrojan resultados mayores que 7. Esto

corrobora lo planteado tericamente, solo que ahora se comprueba con ayuda de un

instrumento medidor.

La atencin y observacin son muy importantes la hora de hacer las titulaciones ya

que de esto dependen mucho nuestro resultado. Se debe seguir los procedimientos

adecuados a fin de realizar una correcta titulacin.

Las mediciones haciendo uso de electrodos selectivos de iones son muy tiles para

determinar la actividad de una especie en una mezcla de equilibrio.

Los cidos y bases fuertes son electrolitos fuertes que se ionizan completamente en el

agua. Los cidos dan iones hidronio (H3O+) y un anin mientras que las bases dan

in hidrxido (OH-) y un catin.

Se puede relacionar el Ph de una solucin con el potencial producida por sta en los

electros del Ph-metro, estos dos parmetros se relacionan a travs de la ecuacin de

Nernst.
 20

RECOMENDACIONES

Estar atento al cambio de viraje a la hora de realizar la titulacin de las soluciones ya

que depende mucho de esto nuestros resultados. Realizar clculos previos con el fin

de asegurar un volumen gastado correcto.

Realizar una calibracin del ph-metro y percatarse que este en correcto

funcionamiento. A su vez cerciorarse que las soluciones buffer utilizadas para su

calibracin estn en buenas condiciones.

El cido actico y el hidrxido de amonio concentrados deben de extraerse dentro de

la campana. Hacer clculos previos a fin de evitar desperdiciar innecesariamente

reactivos concentrados, que a su vez son muy txicos.

A la hora de realizar las mediciones con el ph-metro debemos enjuagar los electrodos

con agua des ionizada para realizar las mediciones de las soluciones. Para cada

muestra diferente, debemos limpiar el electrodo para obtener datos de ph confiables.

 21

BIBLIOGRAFA

Raymond Chang (2008) , Fisicoqumica: Mc Graw Hill, pginas 364-370

Raymond Chang y Kenneth A. Goldsby (2013), Qumica: Mc Graw Hill, pginas

717-721

Samuel H. Marron y Carl F. Prutton (2002), Fundamentos de Fisicoqumica : Limusa

Noriega Editores. Pginas 459-460

Skoog D.A., 6ta Edicin, Apndice 2

 22

ANEXOS

Cuestionario:

1. Explique el fundamento y aplicacin de las titulaciones potenciomtricas.

La titulacin potenciomtrica se fundamenta en la diferencia de potencial, producida

por la presencia de los iones hidronio (H+) en la solucin, la cual se relaciona

directamente con el pH de una solucin. Las mediciones potenciomtricas, relacionan

la concentracin con la diferencia de potencial y se basan en la ecuacin de Nerst.

Para realizar estas titulaciones se usan diferentes tipos de electrodos, entre los cuales

se destacan:

- Los electrodos metlicos, electrodos de gas, electrodos de metal-sal insoluble,

electrodos de vidrio y electrodos de ion selectivo.

Est tcnica es usada ampliamente. Ofrece varias ventajas por encima del resto de los

mtodos analticos. Los electrodos ests considerablemente libre de interferencias, es

ms econmico rpido y seguro. Por ello, en los ltimos tiempos estos mtodos han

prcticamente desplazado a los dems en muchos tipos de estudios.

Tambin resultan muy tiles en la determinacin de las constantes fundamentales de

reacciones qumicas, como las constantes de equilibrio. Fundamentalmente, el mtodo

se basa en La disposicin de dos electrodos, uno de referencia y uno indicador, y un

dispositivo de medida de potencial. Estos al trabajar en conjunto pueden realizar una

medida ajustada del potencial de una celda con respecto a un valor de referencia.
 23

Walther Nernst (Qumico nacido en Prusia y propulsor de la ecuacin de Nernst).

2. Indique las caractersticas resaltantes de los electrodos de vidrio y de

combinacin.

Uno de los electrodos que se utilizan con mayor amplitud es el electrodo de vidrio,

que es un ejemplo de un electrodo de ion selectivo, porque es especfico para iones

H+. El electrodo consiste en un bulbo muy fino o membrana fabricada con un tipo

especial de vidrio, que es permeable a los iones H+. Se sumerge un electrodo de Ag |

AgCl en una solucin amortiguadora (con pH constante) que contiene iones Cl-.

Cuando se coloca el electrodo en una solucin cuyo pH es diferente al de la solucin

amortiguadora, la diferencia de potencial que se desarrolla entre los dos lados es una

medida de la diferencia entre los dos valores de pH.

Un electrodo que combine el bulbo de cristal sensible al pH y una celda de la

referencia en un cuerpo de electrodo se llama electrodo de combinacin y se utiliza

de la misma manera que un par de electrodos.

 24

Electrodo de vidrio

3. Explique las ecuaciones para calcular el pH de soluciones buffer, indicando

las limitaciones para su uso.

Consideremos el pH de una solucin de un cido dbil. HA y una sal soluble del

cido, por ejemplo NaA. Se comienza por escribir:

HA(ac) + H2O H3O+ + A-(ac)

O simplemente: HA(ac) H+ + A-(ac)

La constante de ionizacin esta dada por:

Ka = [H+] [A-] / [HA]

Reordenando:

[H+] = Ka [HA] / [A-]

Al tomar el log negativo a ambos miembros se obtiene:

- log[H+] = - logKa - log[HA] /[ A-] - log[H+] = - logKa + log[A-] / [HA]

De manera que:

pH = pKa + log [A-] / [HA]

La ecuacin anterior se conoce como ecuacin de Henderson-Hasselbalch. La

forma mas general de esta ecuacin es:

pH = pKa + log ( [base conjugada] / [cido] )

 25

Es importante recordar que la ecuacin de Henderson-Hasselbalch proviene

directamente de la expresin de la constante de equilibrio, y es vlida sin que

importe el origen de la base conjugada (es decir, pueda provenir solo del cido o

del cido y de su sal).

Por medio de similares razonamientos se puede deducir la ecuacin de Henderson-

Hasselbalch para una disolucin de una base dbil con su sal:

pH = pKa + log ( [base] / [cido conjugado] )