ESCUELA COLOMBIANA DE CARRERAS INDUSTRIALES

FISICA III

NOVIEMBRE DE 2012
 TERMODINAMICA

La termodinmica es la rama de la fsica que describe los estados

de equilibrio a nivel macroscpico. Constituye una teora fenomenolgica, a
partir de razonamientos deductivos, que estudia sistemas reales,
sin modelizar y sigue un mtodo experimental. Los estados de equilibrio son
estudiados y definidos por medio de magnitudes extensivas tales como
la energa interna, la entropa, el volumen o la composicin molar del
sistema, o por medio de magnitudes no-extensivas derivadas de las
anteriores como la temperatura, presin y el potencial qumico; otras
magnitudes tales como la imanacin, la fuerza electromotriz y las asociadas
con la mecnica de los medios continuos en general tambin pueden ser
tratadas por medio de la termodinmica.

LEYES DE LA TERMODINAMICA

1 Principio cero de la termodinmica

Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad
denominada temperatura emprica , que es comn para todos los estados
de equilibrio termodinmico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno
dado.
En palabras llanas: Si pones en contacto un objeto fro con otro caliente,
ambos evolucionan hasta que sus temperaturas se igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir
instrumentos que midan la temperatura de un sistema pero no resulta tan
importante en el marco terico de la termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del
mismo en el cual las variables empricas usadas para definir o dar a conocer
un estado del sistema (presin, volumen, campo elctrico, polarizacin,
magnetizacin, tensin lineal, tensin superficial, coordenadas en el plano x,
y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es un parmetro cintico,
asociado a nivel microscpico; el cual a su vez esta dentro del fsico qumico y
no es parmetro debido a que a la termodinmica solo le interesa trabajar
con un tiempo inicial y otro final. A dichas variables empricas
(experimentales) de un sistema se las conoce como coordenadas del sistema.
Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue
formulado formalmente hasta despus de haberse enunciado las otras tres
leyes. De ah que recibiese el nombre de principio cero.

2 Primera ley de la termodinmica

Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la
termodinmica en realidad el primer principio dice ms que una ley de
conservacin, establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien
ste intercambia calor con otro, la energa interna del sistema cambiar.
En palabras llanas: "La energa ni se crea ni se destruye: Solo se transforma".
Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa
necesaria que debe intercambiar el sistema para compensar las diferencias
entre trabajo y energa interna. Fue propuesta por Nicolas Lonard Sadi
Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y
sobre las mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que
expuso los dos primeros principios de la termodinmica. Esta obra fue
incomprendida por los cientficos de su poca, y ms tarde fue utilizada
por Rudolf Clausius y Lord Kelvin para formular, de una manera matemtica,
las bases de la termodinmica.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:

Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos

termodinmico, queda de la forma:

Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor

aportado al sistema y W es el trabajo realizado por el sistema.
Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma U = Q +
W. Ambas expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y su
diferencia est en que se aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional
(vase criterio de signos termodinmico).

3 Segunda ley de la termodinmica

Esta ley marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos
termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido
contrario (por ejemplo, que una mancha de tinta dispersada en el agua
pueda volver a concentrarse en un pequeo volumen). Tambin establece,
en algunos casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la
energa de un tipo en otro sin prdidas. De esta forma, la segunda ley impone
restricciones para las transferencias de energa que hipotticamente
pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta slo el primer principio. Esta ley
apoya todo su contenido aceptando la existencia de una magnitud fsica
llamada entropa, de tal manera que, para un sistema aislado (que no
intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de la entropa
siempre debe ser mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre
es unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de
menor temperatura, hasta lograr un equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen
trabajo mecnico mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente,
para ceder parte de este calor a la fuente o foco o sumidero fro. La
diferencia entre los dos calores tiene su equivalente en el trabajo mecnico
obtenido.
Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio,
destacndose el de Clausius y el de Kelvin.

Enunciado de Clausius
En palabras de Sears es: No es posible ningn proceso cuyo nico resultado
sea la extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la
absorcin de una cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura
ms elevada.
 Enunciado de Kelvin
No existe ningn dispositivo que, operando por ciclos, absorba calor de una
nica fuente (E.absorbida), y lo convierta ntegramente en trabajo (E.til).
Enunciado de KelvinPlanck
Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no
produzca otro efecto que la absorcin de energa desde un depsito, y la
realizacin de una cantidad igual de trabajo.
Otra interpretacin
Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en
trabajo sin aumentar la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto
podemos concluir, que el rendimiento energtico de una mquina trmica
cclica que convierte calor en trabajo, siempre ser menor a la unidad, y sta
estar ms prxima a la unidad, cuanto mayor sea el rendimiento energtico
de la misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de una
mquina trmica, menor ser el impacto en el ambiente, y viceversa.

4 Tercera ley de la termodinmica

La tercera de las leyes de la termodinmica, propuesta por Walther Nernst,
afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero
absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede formularse
tambin como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero
absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico. La entropa de
los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas
iguales al cero absoluto. No es una nocin exigida por la termodinmica
clsica, as que es probablemente inapropiado tratarlo de ley.
Es importante remarcar que los principios o leyes de la termodinmica son
vlidas siempre para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel
microscpico. La idea del demonio de Maxwell ayuda a comprender los
lmites de la segunda ley de la termodinmica jugando con las propiedades
microscpicas de las partculas que componen un gas.
5 Sistema
Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado
por una superficie, que le pone el observador, real o imaginaria. Si en el
sistema no entra ni sale materia, se dice que se trata de un sistema cerrado,
o sistema aislado si no hay intercambio de materia y energa, dependiendo
del caso. En la naturaleza, encontrar un sistema estrictamente aislado es, por
lo que sabemos, imposible, pero podemos hacer aproximaciones. Un sistema
del que sale y/o entra materia, recibe el nombre de abierto. Ponemos unos
ejemplos:

Un sistema abierto: es cuando existe un intercambio de masa y de

energa con los alrededores; es por ejemplo, un coche. Le echamos
combustible y l desprende diferentes gases y calor.
Un sistema cerrado: es cuando no existe un intercambio de masa
con el medio circundante, slo se puede dar un intercambio de
energa; un reloj de cuerda, no introducimos ni sacamos materia de
l. Solo precisa un aporte de energa que emplea para medir el
tiempo.
Un sistema aislado: es cuando no existe el intercambio ni de masa
y energa con los alrededores; Cmo encontrarlo si no podemos
interactuar con l? Sin embargo un termo lleno de comida caliente
es una aproximacin, ya que el envase no permite el intercambio
de materia e intenta impedir que la energa (calor) salga de l. El
universo es un sistema aislado, ya que la variacin de energa es
cero