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Estudio comparativo entre las aleaciones cromo-nquel, cromo-cobalto y titanio para su aplicacin

en prtesis odontolgica

Por Gaceta Dental | 9 mar, 2009 | Sin comentarios Trabajos cientficos

Figura 1. Lesin papular en el suelo de la boca y enca insertada entre el espacio interproximal del
42-43.

N. Morenza. CREB. Centro de Investigaciones en Ingeniera Biomdica. / O. Fernndez. Dept.


Ciencia de los Materiales e Ingeniera Metalrgica. ETSEIB. Universidad Politcnica de Catalua /
F.J. Gil. Laboratorios Protsicos Fernndez. Barcelona

Resumen

En este trabajo se realiza un estudio comparativo de tres metales utilizados ampliamente en la


prtesis odontolgica: el titanio y las aleaciones Cr-Co y Cr-Ni.

Se comparan sus microestructuras obtenidas mediante fusin y colado, sus propiedades


mecnicas: dureza y resistencia a la flexin, la soldabilidad de las aleaciones mediante lser,
comparando los valores de resistencia a flexin en uniones soldadas entre el mismo material o
bien entre diferentes materiales. Asimismo, se estudia la resistencia a la corrosin y la liberacin
de iones metlicos al medio salivar.

1. Introduccin

Los materiales metlicos utilizados en aplicaciones mdicas eran fundamentalmente el oro y la


plata hasta el siglo XVIII, posteriormente empezaron a utilizarse los aceros y ya en este siglo
aparecieron los aceros inoxidables y las aleaciones de cromo-cobalto-molibdeno, siendo en la
dcada de los 40, cuando se introdujeron el titanio y sus aleaciones en el campo de la medicina.
Muchos metales pueden ser tolerados por el cuerpo humano en pequeas cantidades, (Fe, Cr, Co,
Ni, Ti, Ta, Mo, W) y en algunos casos son esenciales, como el caso del hierro en la hemoglobina,
cuya misin es el transporte del oxgeno a los tejidos.

Para la buena aplicacin de los materiales metlicos deben estudiarse las propiedades mecnicas,
si el fin de estos materiales es en parte estructural, as como la resistencia a la corrosin y
liberacin de iones para su buen comportamiento a largo plazo. Adems de la aceptabilidad
biolgica de los mismos por parte de los tejidos.
En prtesis odontolgica tambin ser importante la propiedad de la soldabilidad y en especial la
tcnica ms actual en la prtesis dental que es la soldadura lser. La unin mediante soldadura
tiene aplicaciones en odontologa en unin de piezas que forman una prtesis nica pero que se
fabrican por separado a fin de poder ajustarlas con ms facilidad. Una vez ajustada cada pieza en
el modelo se sueldan con lser y se obtiene la pieza final. Este proceso es conocido con el nombre
de ferulizar. Tambin tiene aplicaciones en reparacin de pequeas partes rotas sobre todo en
prtesis parciales removibles.

2. Materiales y metodologa experimental

2.1. Materiales

Las composiciones qumicas y las caractersticas nominales de las aleaciones Co-Cr y Ni-Cr
utilizadas, se muestran en las Tablas 1 y 2.

2.2. Obtencin de aleaciones: colada para el centrifugado del Co-Cr y del Ni-Cr

Se obtuvieron las aleaciones mediante proceso de fusin por induccin elctrica. El equipamiento
est formado por una cmara cerrada y un brazo rotativo articulado al centro. En un extremo del
brazo hay un habitculo donde se introducen en las posiciones adecuadas el recipiente de la
materia prima a fondo y el molde (Figura 1).

Las pastillas de materia prima de composiciones qumicas citadas en la Tabla 1, se introducen en el


recipiente de la Figura 2, el cual se coloca en su misma posicin en el interior del habitculo del
brazo de la mquina de centrifugar. Se coloca tambin el molde obtenido por revestimiento del
modelo en cera en su misma posicin.
Se cierra el habitculo y se cierra la cmara. Al comenzar el proceso, en primer lugar la aleacin se
funde a 1.350-1.450C por induccin elctrica y entonces, por fuerza centrfuga generada por la
rotacin del brazo articulado, el metal fundido es expulsado radialmente e introducido al molde a
presin a travs de la entrada cnica y de los canales de distribucin. El Ni-Cr necesita ms tiempo
para fundirse. Todo el proceso tiene una duracin de 1-2 minutos. Despus de la colada del metal,
el conjunto molde-pieza metlica se deja enfriar a temperatura ambiente entre 15 y 20 minutos.
Despus se procede a la destruccin del molde cermico con un martillo, obteniendo la pieza final
de metal.

Se realiz un molde compuesto de cinco probetas y sus cinco canales de distribucin y zonas de
alimentacin, obtenindose la pieza final correspondiente. Para obtener cada una de las probetas
se cortan con un disco cermico de corte para metales preciosos y semipreciosos, de manera que
tenemos las cinco probetas por un lado, y todos los canales para el colado por otro (Figura 3).

Como control de calidad y para asegurarnos de que los materiales a ensayar presentan
condiciones metalogrficas idnticas (ausencia de poros y de inclusiones) se realizaron
radiografas con control densitomtrico de las piezas. Se ha dispuesto de un equipo radiogrfico
para laboratorio dental, Cube X Orotig.

2.3. Obtencin del titanio

Para las probetas de titanio, se ha utilizado titanio puro, grado 2. El titanio es un elemento muy
reactivo con el oxgeno a elevada temperatura. Es por eso que no se puede colar con los otros
materiales, en maquinarias ordinarias. La colada de titanio se ha de llevar a cabo en equipos que
funcionan bajo cero. Se ha dispuesto de un equipo de vaco para colar titanio, Titec-Orotig. Una
vez obtenido el molde con un revestimiento especial, ste se introduce en la cmara de colada con
la entrada cnica a la parte superior, orientada al orificio que conecta con la cmara de fusin. El
molde queda fijado por el plato neumtico. Un segundo mando neumtico hace girar la
configuracin de las cmaras desde la posicin vertical hasta la horizontal. Se coloca entonces la
pastilla de titanio sobre el crisol de cobre de la cmara de fusin, bajo el electrodo de tungsteno
que genera el arco. Se realizan los controles de las probetas mediante sistema radiogrfico.

2.4 Tcnicas de caracterizacin microestructural

Para la caracterizacin de los materiales, se han llevado a cabo preparaciones diferentes segn las
tcnicas a utilizar.

2.4.1. Microscopa ptica


En primer lugar se han cortado dos muestras de cada aleacin, Co-Cr y Ni-Cr, una de las pastillas
de materia prima, y otra de las piezas obtenidas por colada en el laboratorio. Las muestras se han
colocado en baquelita y entonces se han desbastado, con papeles de 400, 600 y 1.200 mm, y
despus se han pulido a 1 y 0,05 mm con almina. Despus del pulido se atacaron qumicamente.
El Co-Cr y Ni-Cr se han atacado en agua regia (4 partes HCl, una parte HNO3), sumergiendo y
sacando la muestra repetidas veces hasta observar una superficie mate. En el caso del Ti, se
atacaron con reactivo de Kroll (5% HF, 10% HNO3, 85% H2O), sumergiendo la muestra durante 15
segundos.

2.5. Tcnicas de caracterizacin mecnica

En la caracterizacin del Co-Cr, del Ni-Cr y del Ti se han hecho ensayos de flexin por tres puntos
en ensayos de dureza mediante indentacin Vickers para determinar la resistencia y la dureza de
estos materiales.

2.5.1. Flexin por tres puntos

Las propiedades mecnicas de los materiales utilizados en odontologa, concretamente en prtesis


parciales removibles, se determinan normalmente a partir de ensayos de flexin, ya que estos
tipos de deformacin se considera que es ms representativa de las condiciones clnicas que los
ensayos de tensin convencionales utilizados en materiales metlicos. En estos estudios se han
realizado ensayos por tres puntos en probetas de seccin cuadrada. La determinacin de las
dimensiones de las probetas se tom considerando que fuesen una aproximacin de la realidad,
pero sin ser demasiado pequeas como para poder ensayarlas en los equipos convencionales. En
caso de probetas demasiado pequeas, podran producirse interacciones no deseadas. La
geometra de las probetas es la de la Figura 4.

Los ensayos de flexin por tres puntos, se han llevado a cabo en un equipo de traccin Instron con
unas mordazas adecuadas. En la Figura 5 se muestra el tipo de ensayo realizado.

2.5.2. Dureza

El mtodo de determinacin consiste en hacer penetrar bajo una cierta presin un determinado
cuerpo (penetrador) dentro del material a estudiar, e identificar despus la penetracin, la
profundidad del empuje. La dureza es entonces una propiedad sobre todo de superficie. Se han
hecho ensayos de microdureza con indentador Vickers con un microdurmetro Matsuzawa con
una carga aplicada de 500 g. durante 15 segundos, sobre las superficies pulidas.

2.6. Soldadura

El equipo de soldadura del que se ha dispuesto es un lser dental Flash 2000 que est formado
por un lser de polos de alta energa (cristal de lser Nd. YAG), una cmara de trabajo con clase de
proteccin de lser 4, alimentacin doble de gas protector en toda la pieza de trabajo. Este equipo
proporciona un rayo lser de dimetro muy pequeo, que es el que interesa en aplicaciones
dentales donde se realizan trabajos de precisin, pero que representa un inconveniente para las
soldaduras de probetas de dimensiones relativamente grandes, teniendo en cuenta que no se
pueden soldar superficies de ciertas dimensiones.

Para una correcta soldadura, se ha tenido que mecanizar la superficie a soldar en forma de punta,
de manera que haya un contacto puntual entre las dos partes a soldar y el equipo pueda hacer la
soldadura. A partir de aqu, si se desea, con material de aportacin se puede aumentar la
superficie soldada. Se han mecanizado las probetas con un disco cermico de una forma piramidal
de base cuadrada. Se ha procedido entonces a hacer la soldadura. Los componentes a soldarse se
unen manualmente bajo control visual en el interior de la cmara de trabajo, de manera que estn
en contacto puntual segn el mecanizado, y se suelden mediante uno o unos cuantos impulsos de
lser. Se hace un primer punto de soldadura de manera que las dos partes queden unidas, y a
partir de aqu con ms impulsos de lser se va aumentando la superficie soldada. Si se prefiere
tambin se puede soldar con material de aportacin e ir ampliando el espacio vaco del
mecanizado (Figura 6).

Los parmetros de control, son el voltaje de la lmpara, la duracin del impulso, la divisin de los
polos y la frecuencia de sucesin de polos automtica. Las soldaduras se han numerado con una
letra y con dos nmeros correspondientes a los nmeros de las probetas iniciales de las cuales
procedan (Tabla 3).

Para la observacin de las operaciones de fractura, se ha utilizado un microscopio electrnico de


barrido, utilizando un modelo JEOL 6400 con microanlisis de energa dispersiva de Rayos X Lynk.

2.7. Tcnicas de caracterizacin qumica


2.7.1. Liberacin de iones

Se realizaron estudios de liberacin de iones de las aleaciones Co-Cr y Ni-Cr al medio salivar a
diferentes tiempos de experimentacin para una misma superficie. El medio salivar artificial se
muestra en la Tabla 4, que es el utilizado comnmente. Se extrajeron 10 ml de lquido de cada uno
de los recipientes que contenan las aleaciones de Co-Cr y Ni-Cr. Las muestras fueron tomadas al
cabo de 1 hora, 2, 3, 5, 8,5, 1 da 2, 3, 6, 10, y 17 das. Las concentraciones de iones liberados se
estudiaron mediante un equipo de anlisis de espectroscopa de masas con plasma inducido (ICP-
MS).

2.7.2. Corrosin electroqumica

Para el estudio de la corrosin que padecen los materiales, se va a seleccionar una muestra de
cada de una de las dimensiones adecuadas, con una superficie de unos 0,15 cm2. Se desbasta una
de las superficies y despus se pule hasta 0,1 mm. En un recipiente con solucin fisiolgica Hanks
se va a colocar un electrodo de platino y otro de plata-cloruro de plata y la muestra de Cr-Ni y Cr-
Co embaquelitada. El recipiente se va a poner en un bao de agua destilada a 37 C y se conectan
los electrodos y la muestra. Entre el electrodo de plata-cloruro de plata y la muestra se establece
un potencial, y el de platino es el de referencia. Se utiliza un potenciosta Voltalab Master. En
primer lugar se va a esperar 3 horas a que el potencial libre se estabilice y despus se hace un
barrido de potencial, desde -1,5 hasta a + 2 V y se determina la resistencia a la corrosin.

3. Resultados experimentales y discusin

3.1. Microestructuras observadas

Las microestructuras de Co-Cr obtenidas (Figura 7) presentan dendritas de solidificacin


orientadas hacia el centro, lo cual nos indica la direccin de eliminacin del calor. Se puede
apreciar que hay dos fases, correspondiente a la fase e con segregacin rica en cromo que puede
llegar a formar la fase s de la aleacin Co-Cr. Para mejorar la solubilidad y por tanto la
homogeneidad de la aleacin, se debera enfriar ms lentamente durante el proceso de
solidificacin con el fin de seguir las condiciones de equilibrio termodinmico o bien calentar la
aleacin slida a una temperatura de 800-900 C para producir la difusin en estado slido por
vacantes (solucin slida sustitucional).
Esta homogeneizacin proporcionar una mejora en la resistencia a la corrosin del material
colado y har una liberacin de tensiones residuales de solidificacin ms grande, adems de
conseguir una respuesta fsica y mecnica ms predecible de la aleacin.

La microestructura del Ni-Cr es muy similar a la del Co-Cr ya que los elementos de aleacin
respecto al cromo se asemejan mucho y por tanto el comportamiento en la solidificacin es
tambin muy similar. En cambio, al tener una conductividad calorfica diferente, la aleacin Ni-Cr
libera de manera no direccional el calor y por tanto se puede observar una prdida de
direccionalidad de las dentritas formadas. La solucin slida que se forma en el Ni-Cr es la fase a y
las segregaciones de cromo producen la aparicin de la fase g. Las dendritas son ms largas y ms
finas que en el caso del Co-Cr debido a que esta aleacin tiene un proceso de crecimiento del
cristal favorable y tiene una mayor energa motriz para que el slido asuma la distancia de mnimo
subenfriamiento (Figura 8).

Las segregaciones obtenidas en las dos aleaciones son debidas, segn se ha comentado, a la rpida
velocidad de solidificacin o al menos a la no consecucin de velocidades de solidificacin
suficientemente lentas como para conseguir las condiciones de equilibrio y la perfecta
homogeneizacin de las soluciones slidas.

La microestructura del titanio puro comercializado se puede observar en la Figura 9. Est formada
por grandes equiaxiales (120) que no presentan ninguna direccionalidad concreta de la fase a.
Esta es hexagonal y presenta una gran anisotropa. Se puede observar en el interior de las grandes
maclas de defectos de apilamiento pero no son debidas a procesos de deformacin. Al ser un
metal puro no hay segregaciones qumicas y por tanto tendr un buen comportamiento ante la
corrosin.

3.2. Caracterizacin mecnica

3.2.1. Resistencia a la flexin en tres puntos

Las probetas obtenidas por moldeo a la cera perdida en los laboratorios dentales, se han ensayado
en una mquina de flexin por tres puntos. Se hacen unos primeros ensayos con probetas Ni-Cr
con una velocidad de desplazamiento de las mordazas de 10 mm/min. Esta velocidad no era
adecuada por que las probetas se deformaban mucho antes de romperse, y presentaban una
rotura excesivamente dctil. Se fabricaron cinco probetas ms de Ni-Cr y se ensayaron a 15
mm/min, considerndose sta como la velocidad de ensayo, con roturas ms frgiles (Figura 10).
A partir de las grficas carga-deformacin se han obtenido los valores de la Tabla 5. Se pueden ver
claras diferencias entre los tres materiales. El Co-Cr y el Ni-Cr presentan valores mximos de carga
similares (alrededor de los 4 kN), pero unos valores de deformacin muy diferentes (Co-Cr, flecha
1-2 mm) respecto al Ni-Cr que se deforma mucho ms (flecha superior a 6 mm). El Ni-Cr absorbe
mucha ms energa a la rotura y por tanto presenta mayor tenacidad que el Cr-Co. Por lo que
respecta al Ti, ste representa valores mximos de carga inferiores a las aleaciones (2,75 kN, y
unas deformaciones intermedias entre los otros dos materiales.

En el caso de un ensayo de flexin por tres puntos, la seccin presenta una distribucin de
tensiones. Se dispone entonces de una expresin (Figura 11) que considerando esta distribucin,
permite obtener valores de tensin a partir de las cargas aplicadas. Estos valores de tensin slo
se pueden utilizar para comparar materiales ensayados en las mismas condiciones.

En caso de utilizar la carga de rotura se obtiene el mdulo de rotura, y en caso de utilizar la carga
mxima en rgimen lineal se obtiene el que se podra denominar mdulo de elasticidad. Estos
parmetros, como ya se ha comentado, nos sirven para comparar entre los diferentes materiales.
Los valores numricos obtenidos por los diferentes materiales se presentan en la Tabla 5.

3.2.2. Dureza

Los ensayos de dureza realizados a las tres muestras han dado los valores de la Tabla 6. Se puede
observar que la aleacin Cr-Co es la de mayor dureza, seguida por el titanio y por la aleacin Cr-Ni.
Por tanto, la aleacin Cr-Ni ser la que tendr un peor comportamiento a desgaste de las tres.

3.2.3. Resistencia a flexin de soldaduras

Durante el proceso de soldadura fue posible ver cmo la soldadura del Ti con el Co-Cr y el Ni-Cr
era prcticamente imposible. Era una soldadura muy frgil que se rompa al ms mnimo
movimiento. El resto de probetas soldadas se van a ensayar en flexin por tres puntos, cuyos
resultados se reflejan en la Tabla 7.
Se puede observar cmo las soldaduras de Ni-Cr con Ni-Cr y de Ti con Ti son muy resistentes tanto
con material de aportacin como sin l y en cambio la soldadura de Co-Cr con Co-Cr que se va
llevar a cabo sin material de aportacin es muy poco resistente.

3.2.4. Superficies de fractura

Se realiz un estudio fractogrfico de las muestras ensayadas observando la mayor ductilidad de la


aleacin Cr-Ni respecto a la de Titanio y Cr-Co. En la Figura 12 puede observarse el mayor dao en
la superficie de la aleacin Cr-Ni, lo que seala su gran tenacidad a la fractura.

3.3. Caracterizacin qumica

3.3.1. Liberacin de iones

En la Figura 13 se muestra cul es la evolucin de los iones de Co y de Ni liberados al medio por


cada muestra. Se observa claramente cmo el Ni-Cr libera ms iones (cuatro veces ms) que el Co-
Cr. Estos iones liberados son los que pueden provocar problemas alergognicos asociados al
nquel.

3.3.2. Corrosin

Se hizo el ensayo de corrosin con una muestra de Co-Cr y otra de Ni-Cr. Las superficies eran de
unos 0,20 cm2. Despus de preparar las muestras y el dispositivo se va hacer una estabilizacin del
potencial libre de tres horas, tiempo que en ninguno de los dos casos no va a ser del todo
suficiente para conseguir una buena estabilizacin. Se va a proceder entonces a hacer la limpieza
de potencial. Se va a poder observar cmo sobre los 0,6 V se va a producir el rompimiento de la
capa, y la corriente va a comenzar a aumentar de forma importante, consiguiendo una corriente
mxima de unos 250 mA/cm2. Los materiales presentaban una repasivacin bastante rpida,
disminuyendo la corriente al aparecer la nueva capa de xido.

Los materiales van a sufrir la rotura de la capa a un potencial relativamente pequeo respecto al
titanio, as que no tienen una resistencia a la corrosin tan buena como el titanio. Por lo que
respecta a la comparacin entre ellos, en los ensayos nicos hechos en cada material, presentaron
un comportamiento prcticamente igual. La rotura de la capa se produjo a 630 mV para el Ni-Cr y
660 mV para el Co-Cr, con cuyo resultado, se puede decir que el Co-Cr es ligeramente ms
resistente a la corrosin. Por lo que respecta a la repasivacin, los dos materiales presentan una
grfico similar, con una anchura de la curva prcticamente igual, as que ambos tienen una
repasivacin parecida.

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