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Facultad De Ingeniera
Ingeniera Qumica
PRACTICA N 7 8
TEMAS: POLIMERIZACION
EL POLIETILENO
FECHA: 09/12/2015
LA PAZ BOLIVIA
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POLIMEROS: EL POLIETILENO
Hacia el ao 2500 antes de Cristo, unos mil antes que se escribiera el Gnesis, ya
se mencionaba el petrleo. Se lo cita en el "Cantar de Guailgansh". El ms
antiguo poema pico de la humanidad. En esa poca, se dice que, para salvarse
del Diluvio Universal, el Dios EA dio instrucciones para construir una embarcacin
que haba que calafatear "con alquitrn y asfalto". Tambin sirvi de argamasa
para construir la mtica Torre de Babel. En el otro extremo del mundo, aqu en
Bolivia, nuestros primitivos pobladores de la sierra subandina ya empleaban el
petrleo que brotaba de los acantilados como pcima curativa e iluminante. Son
los betunes que ms tarde hall el padre Barba para aliviar dolencias. Los chinos,
en Sechun y Shen. Se las ingeniaron para obtener gas del petrleo que
llevaban por tubos de bamb hasta las mansiones de los mandarines para su
iluminacin. Pero el petrleo no siempre se utiliz en beneficio del hombre.
Tambin se utiliz para la guerra. A mediados del siglo V de nuestra era. Los
bizantinos desarrollaron el llamado "fuego griego", mezcla de petrleo y cal viva,
que se prenda para atacar con fuego a los enemigos. Un arma poderosa, padre
del terrorfico N APALM de nuestra poca civilizada. En los tiempos antiguos, el
petrleo no estaba industrializado. Europa conoci el petrleo mucho tiempo
despus. Fue en 1272 que Marco Polo lo vio por primera vez en Bak, donde
manaba como lquido espeso y maloliente y se usaba para curar erupciones de la
piel y, sobre todo, como iluminan te. Lo llamaban "net". En Mesopotamia, hoy Irak,
arda permanentemente el "fuego sagrado". En Mxico, donde los aztecas lo
usaban como argamasa para sus gigantescas pirmides, se lo conoca como
"chapopote". En el Per, se lo empleaba para momificar cadveres. Pero todo lo
anterior es la prehistoria del petrleo porque an no era un elemento fundamental
de la vida, sino algo accesorio. Fue la revolucin industrial, que estall a mediados
del siglo XVIII, la que torn indispensable el petrleo.
Qu es el petrleo?
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Es una mezcla Liquida de colores que van desde el pardo oscuro pasando por el
verdinegro, verde claro, mbar. Hasta llegar a ser casi transparente como el agua.
Sus molculas de carbn e hidrgeno estn maravillosamente organizadas en
estructuras de cadenas abiertas o cerradas, cortas o ramificadas. Por procesos
fsico-qumicos, el hombre las rompe y arregla de mil formas, dando lugar a una
gama de combustibles, aceites, productos petroqumicos, etc. Cmo se form?
Dnde se acumula?
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Desde cundo adquiere valor?
Hasta mediados del siglo XVIII, el petrleo o aceite de piedra tena un uso muy
restringido y nada se saba sobre su gnesis, su real naturaleza y formas de
presentacin. Fue la revolucin industrial, con su impulso hacia mejores
condiciones de vida y trabajo, la que impuls el salir de las tinieblas por las noches
usando iluminantes, como el kerosn que daba una luz brillante y, a la vez,
comenzaron a utilizarse los aceites lubricantes para facilitar el mejor
funcionamiento de las mquinas y evitar su desgaste; ambos eran extrados del
petrleo. Sometido a un sencillo proceso de destilacin, el petrleo produjo esos
productos que ya se mostraban con gran futuro industrial-comercial, pero a
condicin de disponer de fuentes de materia prima abundante y no depender de
los pobres resumideros y afloramientos de petrleo. Fue perentoria la tarea de
investigar cmo y dnde estaba el petrleo en el subsuelo, mas, cmo hacerlo?
Haba vagas referencias de que los chinos haca ms de mil quinientos aos
perforaron pozos con un balancn y pulseta para hallar agua salada a cierta
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profundidad y esa fue la clave usada para investigar en el seno de la tierra la
existencia de petrleo mediante la perforacin de pozos. Los pioneros fueron unos
aventureros norteamericanos de Titusville, Pensilvania, en 1857, que perforaron el
primer pozo hallando petrleo y gas surgentes. Fue un momento histrico que
marc el nacimiento de la industria petrolera en el mundo.
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siglo XVIII y que tuvo su motor en la utilizacin creciente del petrleo. Segundo, su
posesin determina un tremendo factor de poder tanto en tiempos de paz como de
guerra por lo que las potencias altamente industrializadas han pugnado y pugnan
por el control de las fuentes de produccin, en estrecha coordinacin con sus
transnacionales. Estas fueron la punta de lanza de penetracin, dominio
tecnolgico, econmico y poltico en todas las regiones potencialmente
petrolferas. Tercero, ha generado en progresin geomtrica una masa de
beneficios y ganancias que han hecho de la industria petrolera internacional el
instrumento ms acabado y perfecto del sistema capitalista para ese fin y cuyo
control mundial por los consorcios transnacionales fue casi absoluto hasta los
aos 60-70. Cuarto, los pases petroleros del Tercer Mundo con gran potencial
productivo pero bajo frreo control de los consorcios norteamericanos y anglo-
holandeses, tomaron conciencia del casi nulo beneficio econmico que perciban
y, en concordancia con los nuevos principios sustentados en el Foro de las
Naciones Unidas, sorteando grandes obstculos, lograron organizarse para
ejercitar polticas homogneas que corrigieran esa injusta percepcin de su
riqueza productiva. Especialmente importante fue el perodo de fabulosos
descubrimientos de petrleo en el Medio Oriente, entre 1930 y 1945, dentro una
extensa rea denominada la Lnea Roja que abarca Arabia Saudita, Irak, Irn,
Kuwait y da lugar, en su distribucin, a serias tensiones entre las grandes
potencias capitalistas abanderando a sus transnacionales. Los Estados Unidos
exigieron puertas abiertas a Inglaterra, que conservaba slidas relaciones con
los pases de esa rea, debido a que las reservas de petrleo norteamericanas ya
estaban en fuerte declinacin y dependan de las importaciones. Quinto, en
Latinoamrica surgi una conciencia nacional clara y definitiva en torno a la
necesidad de recuperacin, desarrollo y aprovechamiento de los recursos
petroleros por el Estado y el detonante para ello fueron las expropiaciones
petroleras en Bolivia y Mxico, en los aos 1937 y 1938, respectivamente, y la
creacin de las estatales YPFB y PEMEX. Aos despus, se crearon las estatales
ECOPETROL en Colombia, ANACAP en Uruguay, ENAF en Chile, PETROPER
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en Per, PETROBRAS en Brasil, INSTITUTO CUBANO DEL PETRLEO en
Cuba, CEPE en Ecuador, PVDSA en Venezuela y PARPETRO en Paraguay.
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aparato productivo a precios bajos en una primera etapa y como generador de
excedentes econmicos para fortalecer el presupuesto nacional. Desde otra
perspectiva, fue smbolo de soberana, superacin de la dependencia en sta rea
y articulador de la integracin nacional.
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Estados unidos, el primero en tener en su territorio compaas petroleras
explotando sus reservas. En ese territorio el petrleo fue descubierto por Dohoney
en 1893. En Colombia fueron las empresas norteamericanas- Enron y Gulf Oil
Company - quienes se adjudicaron la mayor parte de los reservorios hacia la
dcada de los 20, alcanzando en 1925 un nivel de exportacin de 3 millones de
barriles. Algo parecido ocurri en Venezuela donde desde 1908 comienza la
explotacin petrolera, para la dcada de los 30 ms de 100 compaas petroleras
(entre otras Royal Dutch- Shell) se apoderaron completamente de su economa.
En Ecuador se perforo el primer pozo en 1911y, finalmente, en Per se empez la
explotacin en la dcada de los 30. El negocio de los hidrocarburos desde su
expansin a nivel mundial estuvo en manos de transnacionales, grandes
consorcios, que monopolizaron las distintas fases desde la exploracin,
explotacin, pasando por la comercializacin, transporte y distribucin. Estas
grandes compaas, apoyadas polticamente por sus pases de origen, han tenido
mucho que ver con el desarrollo y subdesarrollo de pases como los latino
americanos. Este es el caso de Bolivia.
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entre Bolivia y Paraguay conocida como la Guerra del Chaco. Contienda
comprometida por el inters de Standard Oil por el lado boliviano y Shell Royal
Dutch por el paraguayo. Tras la guerra, y la prdida del chaco Boreal, grandes
movimientos sociales cuestionaron las concesiones y las actividades de la
Standard Oil en territorio boliviano, sin embargo no ser sino hasta el 27 de enero
de 1942 durante el gobierno de Pearanda que se firme un acuerdo mediante el
cual se indemniza a la compaa la suma de 1.750.000 dlares por la venta de
todas todos sus derechos, intereses y propiedades en Bolivia. El ao de 1936
mediante decreto Ley del 21 de Diciembre el gobierno de David Toro funda la
empresa estatal Yacimientos Petrolferos Fiscales Bolivianos (Y.P.F.B.). Las
mltiples presiones ejercidas hacia Bolivia por el gobierno norteamericano, a raz
de las reformas estructurales introducidas por la revolucin de 1952, concluyen
por someter al gobierno de Vctor Paz Estensoro quien acepta adjudicar el Bloque
Madrejones a un consorcio denominado Bolivian Oil Company formado por las
empresas Fish, North American Utility and Construccion International Company
(norteamericana), Petroleum Machinery and Service Company (italiana) y Tipsa
S.R.L. (argentina). En 1955, Bolivia contrata a un bufete de abogados americanos
para que redacten el cdigo petrolero que fue conocido como cdigo Davenport.
Este cdigo estableci la apertura del pas a las empresas extranjeras. De tal
suerte que Gulf Oil Co. y Occidental ingresan a explotar el petrleo boliviano por
ms de una dcada. Es solo hasta el 17 de octubre de 1969 que se expulsa de
Bolivia a Gulf Oil quedando solo YPFB a cargo de todos los campos y todas las
actividades en esta materia. Solo en el periodo de la dictadura de Hugo Banzer
Suarez, 22 de Agosto de 1971, se redacta una nueva ley de hidrocarburos, en la
que aparecen contratos de operacin conjunta, retornando las concesiones a
empresas extranjeras.
EXPLORACION
El petrleo y el gas son fluidos que emigran hasta encontrar una roca que pueda
almacenarlos a esto se conoce como yacimiento o reservorio.
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NOTA: El petrleo no forma lagos subterrneos; siempre aparece impregnado en
rocas porosas.
Falla: Cuando el terreno se fractura, los estratos que antes coincidan se separan.
Si el estrato que contena petrleo encuentra entonces una roca no porosa, se
forma la bolsa o yacimiento.
CAMPOS DE EXPLORACION
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Para descubrir los lugares donde existen yacimientos de petrleo no existe un
mtodo cientfico exacto, sino que es preciso realizar multitud de tareas previas de
estudio del terreno. Los mtodos empleados, dependiendo del tipo de terreno,
sern geolgicos o geofsicos.
MTODOSGEOLGICOS
El primer objetivo es encontrar una roca que se haya formado en un medio
propicio para la existencia del petrleo, es decir, suficientemente porosa y con la
estructura geolgica de estratos adecuada para que puedan existir bolsas de
petrleo.
Hay que buscar, luego, una cuenca sedimentaria que pueda poseer materia
orgnica enterrada hace ms de diez millones de aos.
Tras nuevos estudios sobre el terreno que determinan si hay rocas petrolferas
alcanzables mediante prospeccin, la profundidad a la que habra que perforar,
etc., se puede llegar ya a la conclusin de si merece la pena o no realizar un pozo-
testigo o pozo de exploracin. De hecho, nicamente en uno de cada diez pozos
exploratorios se llega a descubrir petrleo y slo dos de cada cien dan resultados
que permiten su explotacin de forma rentable.
MTODOS GEOFSICOS
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PERFORACION
FLUIDOS DE PERFORACIN
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Evitar el ingreso de fluidos de formacin al pozo
Permitir la toma de registros.
Para evitar que las paredes del pozo se derrumben durante la perforacin y, al
mismo tiempo, la estructura de los estratos del subsuelo permanezca inalterada,
segn se va perforando el pozo, ste va siendo recubierto mediante unas caeras
de acero de un grosor de entre 6 y 12 milmetros.
PRODUCCION
Tanto para producir un pozo por surgencia natural como por medios artificiales se
emplean las mismas tuberas de produccin (tubing), en tramos de aprx. 9,45 m.
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de longitud, unidos por rosca y cupla, y en distintos dimetros, desde 1,66 a 4,5
pulgadas segn lo requiera el volumen de produccin.
Una vez se han puesto en produccin los pozos, los fluidos que salen de los
mismos deben ser tratados, para obtener petrleo, gas, agua y sedimentos. Esto
se logra mediante la instalacin de facilidades de produccin, es decir
separadores especiales donde se segregan los fluidos.
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Petrleo: los lquidos obtenidos deben ser enviados a una refinera, para
obtener productos tiles.
Gas: es enviado a una planta de tratamiento en la que por procesos fsicos
obtenemos gas licuado de petrleo (GLP), gasolina natural y gas natural. El
gas natural y el GLP obtenidos pueden ser empleados como combustibles. La
gasolina natural debe pasar por un proceso de refinacin.
TRANSPORTE
Medios de Transporte
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Petrleo: aunque todos los medios de transporte son buenos para conducir
este producto (el mar, la carretera, el ferrocarril o la tubera), el petrleo crudo
utiliza mundialmente sobre todo dos medios de transporte masivo: los
oleoductos de caudal continuo y los petroleros de gran capacidad. En Bolivia
se emplean los oleoductos y los camiones cisternas.
Gas Licuado de Petrleo: en nuestro pas es transportado en poliductos y en
camiones cisternas especiales que resisten altas presiones.
Gas Natural: es transportado por gasoductos.
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El Sistema Norte conecta las ciudades de La Paz, Oruro, Cochabamba y Santa
Cruz, con una longitud total de 1.270 Km. Este sistema tiene una capacidad de
transporte de 6 millones de metros cbicos al da (MMmcd).
El Sistema Sur atiende las ciudades de Sucre, Potos y Tarija con una longitud
total aproximada de 1.700 Km. El tramo ms importante de este sistema nace en
Yacuiba, ducto de 36 pulgadas de dimetro, 440 Km. de longitud hasta Ro
Grande (Santa Cruz), cabecera del gasoducto Bolivia Brasil. La capacidad de
transporte del Sistema Sur es de 7,2 MMmcd.
REFINACION
El petrleo, tal como se extrae del yacimiento, no tiene aplicacin prctica alguna.
Por ello, se hace necesario separarlo en diferentes fracciones que s son de
utilidad. Este proceso se realiza en las refineras.
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realizan en las refineras para conseguir estos productos son denominados
procesos de refinacin.
Gas natural
GLP
Gasolina
Kerosn
Diesel oil
Fuel oil
Aceites
Grasas
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USOS DEL GAS NATURAL
El gas natural tiene diversos usos en lo social, industrial, comercial y residencial, as
como tambin para el transporte de pasajeros y la generacin elctrica. Ofrece
amplias ventajas en el ahorro energtico y en procesos industriales que requieren de
ambientes limpios, procesos controlados y combustibles altamente eficientes (Ghosh,
2009).
A continuacin se muestra la utilidad del gas natural en cada uno de los sectores:
Sector Social
El desarrollo de la industria del gas metano en nuestro pas, ha generado y genera dos
beneficios fundamentales para el conglomerado social; los cuales pueden resumirse
de la siguiente forma:
Al ser el gas natural un producto energtico con precios internos muy competitivos,
su utilizacin genera ahorros de recursos importantes en los consumidores que
pueden destinarse a otras formas de consumo o inversin, lo cual constituye una
verdadera e implcita redistribucin del ingreso tanto de personas naturales como
jurdicas.
La materializacin de los proyectos de explotacin de gas metano, como poltica de
desarrollo, la necesaria y obligatoria inclusin de programas de desarrollo social en
las comunidades ubicadas en las zonas de influencia directa de tales actividades
industriales, de tal forma que, aunado a las inversiones de capital necesarias para la
obtencin, acondicionamiento y entrega del recurso energtico, se destinan cantidades
importantes de fondos en programas de apoyo y sostenimiento de comunidades;
como por ejemplo, generacin de empleos directos, estmulo a pequeos empresarios,
soporte a comunidades educativas, inversiones en saneamiento ambiental, dotacin de
infraestructuras comunales, etc.
Sector Industrial
El gas natural puede reemplazar ventajosamente a otros combustibles y puede ser
utilizado como materia prima. Es altamente eficiente en la fabricacin de la cermica,
el cemento y el vidrio. En la industria siderrgica, el gas natural es usado como
reductor en lugar del coque, y en la petroqumica en la produccin de fertilizantes,
metanol, entre otros. Este combustible puede sustituir al carbn, gasolina,
electricidad, diesel, gas licuado, kerosene y lea. Cuenta con diversas
aplicaciones/procesos: industria del cemento, generacin de vapor, secado, industria
de alimentos, tratamientos trmicos, sistema de calefaccin, generacin elctrica,
coccin de productos cermicos, temple y recocido de metales, cogeneracin,
fundicin de metales, produccin de petroqumicos, hornos de fusin.
Sector Comercial
En el sector comercial el gas natural se utiliza como combustible en restaurantes,
panaderas, lavanderas, hospitales, entre otros. Este combustible puede sustituir al
carbn, gasolina, electricidad, gas licuado, kerosene. Cuenta con diversas
aplicaciones/procesos: aire acondicionado, calefaccin central, coccin/preparacin
de alimentos, agua caliente.
Sector Domstico
El gas natural tambin se utiliza en los hogares para la cocina, el servicio de agua
caliente y la calefaccin. Este combustible puede sustituir al kerosene, lea,
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electricidad, gas licuado. Cuenta con diversas aplicaciones/procesos: cocina,
calefaccin, calentadores de agua, aire acondicionado, secadora.
Sector Elctrico
El gas natural se ha convertido en el combustible ms econmico para la generacin
de electricidad y ofrece las mejores oportunidades en trminos de aumento de
rendimiento y reduccin del impacto ambiental. Este combustible puede sustituir al
carbn y a la gasolina. Cuenta con diversas aplicaciones/procesos: cogeneracin
elctrica, centrales trmicas.
Sector Automotriz
Generalmente se utiliza el gas natural comprimido (GNC), tambin conocido con el
nombre de gas natural vehicular (GNV) como combustible en vehculos con motores
de combustin interna en reemplazo de las gasolinas; tiene bajo costo y menor
incidencia en la contaminacin ambiental. Este combustible puede sustituir a la
gasolina y al diesel. Cuenta con diversas aplicaciones/procesos: taxis, autobuses,
vehculos.
Separador de gas-oleo
Al salir del pozo la mezcla contiene gas natural y crudo la cual se somete a una
reduccin de presin para lograr separar el gas del lquido, se usa un tanque cerrado
convencional para este procedimiento. El gas logra separarse del lquido por la
diferencia de gravedad especfica de los compuestos, en algunos casos esta
separacin debe realizarse en mltiples etapas. Estos separadores son comnmente
conchas cilndricas montadas horizontalmente con una entrada y salidas por el tope
para remover el gas y por el fondo para remover el crudo.
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Remocin de crudo y condensados
Los condensados son removidos de la corriente que proviene del pozo a travs del
uso de separadores mecnicos. La corriente puede ser alimentada directamente a los
separadores si el tanque de separacin gas-oleo no se necesita. Un separador de baja
temperatura es el ms usado frecuentemente en pozos que producen gases de alta
presin con crudo liviano, estos equipos usan diferencia de presiones para enfriar el
gas hmedo y as separar el crudo y los condensados. El gas entra a altas presiones
(600 psig o ms) al separador de condensados donde se somete a una expansin
brusca que baja la temperatura del mismo logrando condensar la mayora de los
compuestos para poder separarlos (Ghosh, 2009).
Deshidratacin
La primordial razn de este proceso es remover el agua contenida en la corriente de
gas la cual puede formar hidratos, que son partculas slidas que causan problemas en
las tuberas de transporte de los gases ya que ocasionan bloqueos y daos en los
expansores. El mtodo ms frecuente para remover agua es el uso de etilenglicol
como lquido desecante, el cual sirve para absorber el vapor de agua de la corriente de
gas (Ghosh, 2009).
Esencialmente el gas hmedo se pone en contacto con etilenglicol en lo que se
conoce como un contactor logrando extraer el agua del gas ya que esta quedar
absorbida en el etilenglicol, luego esta mezcla es llevada a calderas que retiran el
exceso de agua. Se puede usar un separador flash, que reduce la presin permitiendo
que el metano e hidrocarburos livianos vaporicen, antes de las calderas para lograr
separar las pequeas cantidades de gas que el etilenglicol arrastra en el proceso de
absorcin y as aumentar la eficiencia del proceso (Ghosh, 2009).
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Tambin pueden ser usados slidos desecantes, los cuales consisten en una torre de
adsorcin donde el gas entra por el fondo de la torre y sale por el tope deshidratado,
la torre contiene almina activada o un material granular de gel de slice como
adsorbente. Normalmente se usan dos torres adsorbedoras las cuales se intercambian
cuando la que est en operacin deja de aportar gas cerca de las restricciones de agua
mnimas debido a que el equipo necesita ser regenerado (Ghosh, 2009).
Remocin de contaminantes
El sulfuro de hidrgeno, dixido de carbono, helio y oxgeno presentes en la corriente
de gas natural deben ser removidos antes que el mismo sea comercializado o usado
como insumo en plantas. En presencia de agua, el dixido de carbono forma cido
carbonilo que es corrosivo y tambin reduce el valor calrico en BTU del gas, el
sulfuro de hidrgeno es altamente txico y corrosivo para los equipos usados (Ghosh,
2009).
El endulzamiento del gas natural usando aminas es el proceso ms comnmente
usado para la remocin de sulfuro de hidrgeno hasta un mnimo de 4ppm y de
dixido de carbono, bsicamente se usan soluciones de aminas (monoetanolamina o
dietanolamina) que entran por el tope de la torre y retienen los contaminantes, ya que
la afinidad de estos es bastante alta, y as obtener un gas dulce que cumple con las
restricciones de ambiente y mercadeo. La solucin de amina es regenerada para
permitir su posterior utilizacin. El endulzamiento con aminas permite retirar el
oxigeno y helio del gas si estos estuvieran presentes (Dejebri, 2009).
Extraccin de nitrgeno
Para retirar este inerte del gas la corriente entra en una unidad de eliminacin de
nitrgeno (NRU), el cual separa y ventea el nitrgeno criognicamente. Otro tipo de
planta separa el metano y los hidrocarburos pesados del nitrgeno usando un solvente
absorbedor, y luego estos son separados usando un tanque flash (Ghosh, 2009).
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Separacin y fraccionamiento
Una vez que el gas natural se encuentra libre de componentes que puedan entorpecer
o evitar su libre procesamiento aguas abajo, se procede a separar los hidrocarburos
lquidos del gas para luego fraccionarlos en torres de destilacin y obtener productos
de mayor valor agregado. Hay tres mtodos principales para lograr este fin:
Mtodo de absorcin: el cual tiene como principio poner en contacto el gas
con un lquido afn a los hidrocarburos pesados para que este logre absorberlos y as
obtener un gas de altas concentraciones de metano. Como lquido de arrastre se usan
hidrocarburos pesados, como etano, propano y butano. Para evitar la compra de estos
insumos, las plantas actuales reciclan estos hidrocarburos de aguas abajo y logran aumentar
la pureza del gas. La desventaja principal es que esos lquidos recirculados tambin
arrastran parte del gas lo que hace imposible una pureza de los propano para comercializar
mayor a 80% en moles, tambin como desventaja se tiene que la cantidad de gas metano
obtenida ser menos debido a que parte queda en los lquidos de absorcin.
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Fraccionamiento: despus de que el metano es retirado el resto de los lquidos, pasa por
un tren de fraccionamiento compuesto de columnas de destilacin que logran separar la
mezcla de hidrocarburos en productos de alto valor agregado, como el etano, propano y
butanos. Se utiliza una columna por cada subproducto a obtener.
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mechurrio y equipos de mezcla aire-combustible para incrementar la eficiencia de la
combustin (Ghosh, 2009).
Venteo de gas natural
Se refiere al envo controlado de gases a la atmsfera en las operaciones de
produccin de petrleo y gas. El venteo es normalmente un proceso no visible, sin
embargo puede causar algn ruido dependiendo de la presin y del fluido de gases a
ser expulsados (Ghosh, 2009).
Aunque los gases quemados y venteados son a menudo tratados por igual, existen
diferencias significativas entre los dos cuando se valoran los impactos ambientales.
Generalmente, la quema contiene mucho menos metano emitido pero ms CO2, NOx
y en menos grado N2O y CO.
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Compresor (Comp-01): debido a que los gases utilizados tenan como objetivo ser
quemados y/o venteados estos posean una baja presin 1067kPa (154,7 psia),
esta deba ser incrementada hasta presiones de operacin de las columnas a usar,
alrededor de 2758kPa (400 psia), por ende se tuvo que introducir un compresor
que cumpliera con el incremento de presin necesario.
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Por el lado de los tubos pasa el fluido caliente esto debido a que el flujo es
menor y necesita ms rea de transferencia de calor para ser enfriado.
Por el lado de la carcasa pasa el fluido ms fro.
El equipo logra disminuir la temperatura de la corriente
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Contiene 10 platos de tipo Bubble Cap.
Contiene dos secciones de dimensiones diferentes, la primera seccin va desde el plato 1
hasta el 6 (considerando que el plato 1 es el superior) con un dimetro de 2,591 m y una
altura de 3,658m y otra seccin desde el plato 7 al 10 con un dimetro de 3,200 m y una
altura de 2,438m.
El dimetro base de la torre es de 3,200 m (10,50 pies) y una altura total de
6,096 m (20 pies).
Turbo Expansor (Tex-01): la mezcla de gases que salen por el tope de la columna
DeMet-01, que son en su mayora puro metano, son obtenidos con una
presin de 2689kPa, debido a las propiedades energticas del metano se decidi
colocar un turbo expansor que genere energa al bajar la presin del gas
Esta expansin brusca produce 770,9 kW (1034 hp) que sern utilizados para
disminuir las necesidades energticas de la planta y bajar la temperatura de la mezcla. A
estas condiciones el gas se utilizo como refrigerante en la integracin energtica.
Bomba (B-01): para poder ingresar a la segunda columna, la presin debe ser
mayor (400 psia) por ende se le aumento la presin a la corriente (9)
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Columna (DeEta-01): es la segunda columna del tren de fraccionamiento y tiene
como objetivo retirar la mayor cantidad de etano de la corriente de entrada por el
tope de la misma (99,5% en etano como mnimo) y por el fondo obtener producto
que seguir la va del proceso para seguir siendo fraccionado.
Vlvula (V-01): este equipo tiene como objetivo disminuir la presin de la mezcla
antes de entrar a la tercera columna (DePro-01) para cumplir con las condiciones
de operacin de la misma. Las columnas tres y cuatro trabajan a presiones
menores debido a que los productos de tope que se obtendrn entran al mercado
con presiones ms bajas de las que se usan aguas arriba, por eso se acostumbra la
expansin en este punto, las bombonas de propano poseen una vlvula de
seguridad de 1724 kPa (250 psia).
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Petroqumica - GTL - GNL
PRODUCTOS TERMINADOS
La inmensa variedad de productos terminados de la Petroqumica puede
clasificarse en cinco grupos:
Los plsticos.
Las fibras sintticas.
Los cauchos sintticos o elastmeros.
Los detergentes
Los abonos nitrogenados
COMERCIALIZACION
Gas Natural
GLP
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Este producto para su distribucin previamente es enviado a las plantas
engarrafadoras, donde se realiza la odorizacin del mismo y el trasvase a garrafas
de 5, 10 y 45 Kg., para que puedan ser empleadas en el uso domiciliario.
LA INDUSTRIALIZACIN EN BOLIVIA
Son hechos ya conocidos por toda la poblacin boliviana sobre los intentos por
industrializar nuestro gas natural, sin ningn xito debido a diferentes factores
pero principalmente polticos y econmicos; ms an cuando los gobiernos
neoliberales de turno, solamente priorizaron la exportacin de gas natural a
precios bajos y sin valor agregado, salvaguardando los intereses de las empresas
transnacionales y dejando de lado los anhelos del pueblo boliviano de llegar a ser
un pas desarrollado e industrializado.
Con la inauguracin de la Planta de Separacin de Lquidos de Ro Grande en
fecha 10 de mayo de 2013, se establece el eslabn previo y obligatorio para el
inicio de la industrializacin del gas natural, puesto que esta Planta permitir
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obtener gas licuado de petrleo (GLP) e iso-pentano para su industrializacin en
futuras plantas petroqumicas. Del mismo modo la Planta de Separacin de
Lquidos de Gran Chaco, ser una realidad hasta el segundo semestre de la
gestin 2014, con la cual obtendremos etano, propano, butano y gasolinas; el
etano y el propano servirn de materia prima para el Complejo de Petroqumico
del Gran Chaco, para la obtencin de Polietileno y Polipropileno.
En el ltimo trimestre de la gestin 2015 entrar en operacin el Complejo de
Amoniaco y Urea de Carrasco, cuyo contrato llave en mano para su construccin
fue firmado el 13 de septiembre de 2012, con la empresa surcoreana Samsung
Engineering Co. Ltd., haciendo realidad la primera planta petroqumica del pas.
Asimismo, atendiendo necesidades sociales y productivas de la poblacin
boliviana es que la Empresa Boliviana de Industrializacin de Hidrocarburos
(EBIH), implementar los proyectos Planta de Produccin de Kits de Petrocasas
del Bicentenario y la Planta de Produccin de Tuberas y Accesorios para Redes
de Gas Natural y Films de Polietileno, cuya puesta en operacin se dar a fines
de la gestin 2014. A este tipo de plantas se las denomina Industrias de
Transformacin de Plsticos, porque forman parte de la ltima etapa de la cadena
petroqumica, aprovechando los productos obtenidos en las plantas petroqumicas,
para su transformacin en productos de consumo final.
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Planta de Aromticos
Planta de Poliestireno
Proyectos inmediatos de la EBIH
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etapas de separacin que se logran a travs de la destilacin. Con lo anterior se
logra la separacin de cada uno de los productos.
Todos los gases naturales tienen siempre alguna cantidad de lquidos, a veces se
les puede recuperar econmicamente, a veces esto no es posible. Algunas veces
los lquidos deben ser retirados del gas para cumplir una especificacin de
transporte (el poder calorfico, por ejemplo). Asimismo el gas debe ser limpiado
(procesado) para retirarle impurezas.
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RBOL PETROQUMICO BOLIVIANO
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Polmeros
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citarse: la viscosidad (fundido), dureza, temperatura de fusin, resistencia al
impacto, elasticidad, resistencia a la tensin, flexibilidad.
Los polmeros sintticos han revolucionado la vida actual. Sin embargo, como
varios de estos productos son prcticamente indestructibles en el medio ambiente,
su produccin ha creado un problema ambiental muy serio.
Clasificacin qumica:
150000
GP 5357
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Reacciones de Polimerizacin:
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doble entre los dos tomos de C y por 4 enlaces covalentes simples C-H. El C2H4
es una molcula insaturada que contiene un enlace doble carbono carbono.
Cuando se activa la molcula de etileno de forma que el enlace doble C=C se
abre, el doble enlace se transforma en uno simple (como se ve en la Figura 1) y
como resultado cada tomo de C queda con un electrn libre para el enlace con
otro C de otra molcula que tenga otro electrn libre. En este proceso el enlace
es el que se abre y el queda intacto.
H H
H H
n C C C C (1)
H H
H H
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Etapas de una polimerizacin en cadena:
Iniciacin:
Un radical libre puede definirse como un grupo de tomos que tienen un electrn
desapareado (electrn libre) que puede enlazarse de forma covalente a un
electrn desapareado (electrn libre) de otra molcula. Se denotan con un punto
seguido a la frmula de la especie.
.. .. calor
.. ..
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representa a un perxido orgnico, donde R es un grupo qumico, este perxido
puede descomponerse en dos radicales RO. (reaccin 3).
O O O
C
.
O
C O O C
(reaccin 4)
(reaccin 5)
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El radical libre orgnico acta como un catalizador iniciador de la reaccin.
Propagacin:
. .
R CH2 CH2 + H2C CH2 R CH2 CH2 CH2 CH2
(reaccin 6)
Terminacin:
Por ejemplo: una amina (compuesto con grupo -NH2) reacciona con un cido
carboxlico (un compuesto que contiene el grupo -COOH) para formar un enlace
entre el N y el C con formacin de agua como se muestra en la siguiente reaccin:
H O H O
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(reaccin 7)
O O
O O
CH2 NH C CH2 C
+ 2 n H2O
* NH n
6 4
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Nylon 6
(reaccin 8)
diamina cido
Ocurre una reaccin de condensacin cuando entre un extremo de la diamina y
adpico
otro del cido se elimina una molcula de agua y se forman enlaces N-C entre las
molculas. En la siguiente tabla se listan polmeros comunes que se obtienen por
adicin y condensacin.
Termoplsticos
Los termoplsticos consisten en cadenas de polmeros de varias longitudes
diferentes, cada una de las cuales tiene su propio peso molecular y grado de
polimerizacin. Por eso debe definirse un peso molecular promedio del
termoplstico.
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Poliestireno Empaque, 2,6
CH2-CH recipientes
desechables para
alimentos,
aislamiento
Polietilen-tereftalato 1.7
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Mm
fi M i
fi
Podemos considerar que para el 10% de las cadenas (con intervalo de pesos
moleculares entre 50000 y 60000), el peso molecular promedio es 55000. Por otro
lado, para el 90% de las cadenas (con intervalo de pesos moleculares entre 20000
y 30000), el peso molecular promedio es 25000.
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Note que la suma de las fracciones es igual a 1.
Intervalos de
pesos moleculares
Mi fi
Clasificacin fsica:
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Elastmeros: Materiales que exhiben un comportamiento elstico similar al
hule. Cuando un elastmero se somete a estiramiento o flexin, recupera su
forma original una vez que se retira la fuerza distorsionadora, siempre que no
se haya deformado ms all de cierto lmite elstico. Algunos polmeros como
el nylon y los polisteres tambin pueden moldearse en fibras que, al igual
que el pelo, son muy largas en relacin con su rea transversal y no son
elsticas. Estas fibras pueden para producir ropas, cuerdas para neumticos,
etc.
SAN
C C C C C C
H H H
polibutadieno
poliestireno
H H
C C n
H C N
n
poliacrilonitrilo
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Frmulas de poliestireno, polibutadieno y poliacrilonitrilo.
ABS
Copolmeros estireno-butadieno.
stos son los hules sintticos que han sustituido prcticamente en su totalidad al
natural, en algunas aplicaciones como las llantas para automviles.
El peso molecular de los polmeros es distinto que para las molculas pequeas,
no slo por el hecho de que los polmeros tienen pesos moleculares elevados.
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Pensemos en una molcula pequea, por ejemplo hexano de peso molecular 86.
Si a esta molcula le agregamos un tomo de carbono y los correspondientes
hidrgenos, habremos incrementado el peso molecular a 100, pero la molcula
deja de ser hexano, y se convierte en heptano. Si tenemos una mezcla de algunas
molculas de hexano con otras de heptano, la misma no se comportar como si
fuera de hexano o heptano puros. Las propiedades de la mezcla, como por
ejemplo el punto de ebullicin, presin de vapor, etc., no sern las
correspondientes al hexano ni al heptano puros.
Con los polmeros, la situacin es distinta. Por ejemplo, si tenemos una muestra
de polietileno y algunas de las cadenas tienen 50.000 tomos de carbono y otras
tienen 50.002 tomos de carbono, esta pequea diferencia no tendr ningn
efecto en las propiedades fsicas y qumicas de las macromolculas. Debido a la
imposibilidad de controlar rigurosamente el crecimiento de un polmero durante su
sntesis, una muestra de un dado polmero sinttico estar compuesta por
molculas con cadenas de distinto nmero de carbono, y por ende de distinto peso
molecular. Si construimos un grfico del nmero de molculas (o fraccin de
molculas) en la muestra que tienen un dado peso molecular vs el peso molecular,
lo que obtenemos es una curva en forma de campana, denominada funcin
distribucin de pesos moleculares, como la que se muestra en la Figura 1.
Figura 1: Grfico de la
distribucin de pesos
Nmero de molculas
Peso molecular
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Las cadenas de polmero a la derecha de la curva son mucho ms grandes que
las de la izquierda que son ms pequeas. Un nmero mucho ms grande de
molculas queda agrupado alrededor del punto ms alto de la curva. La existencia
de un distribucin de pesos moleculares nos indica que cuando nos referimos a
los polmeros debemos hablar de pesos moleculares promedio.
El peso molecular promedio puede ser calculado de diferentes maneras, y cada
una tiene su propio valor.
Peso Molecular Promedio en Nmero (Mn): es el peso total de todas las molculas
polimricas contenidas en una muestra, dividido por el nmero total de molculas
polimricas. Se calcula mediante la ecuacin (1).
Peso Molecular Promedio en Peso (Mp): Est basado en el hecho de que una
molcula ms grande contiene ms de la masa total de la muestra polimrica que
las molculas pequeas. El peso molecular medio en peso se calcula de acuerdo
2
n i Mi
M
Mp i n i i Mi f i Mi
n i Mi i M i
i
la ecuacin 2.
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total 723.500 1 677.590,4
poblacin 180.875
promedio
en
nmero
promedio 677.590,4
en peso
Con los polmeros hacemos exactamente lo mismo. Para ello podemos usarla
ecuacin (2).
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A pesar de todas las definiciones de peso molecular medio definidas para un dado
polmero, ninguna de ellas da una idea real de la composicin del polmero, tal
como puede verse al comparar los distintos pesos moleculares promedio y la
distribucin de pesos (ver figura 1). Si las distribuciones moleculares formaran
siempre una campana, con slo conocer los promedios sera suficiente. Pero no
siempre es as, a veces las distribuciones moleculares se presentan
distorsionadas, como ocurre en la polimerizacin vinlica por radicales libres cuya
distribucin de peso molecular se muestra en la Figura 2a. A veces la distribucin
es an ms extraa, como la que muestra la figura 2b, dnde el peso molecular
promedio en nmero es una total mentira ya que no existe una sola molcula de
ese peso en toda la muestra. Estos ejemplos demuestran claramente la
conveniencia de conocer la distribucin de pesos moleculares.
A B
peso molecular
peso molecular
Nota que para una muestra de hexano, si calculas su peso molecular promedio en
nmero y en peso, ambos valores coinciden y son iguales al peso molecular de la
molcula, ya que se trata de una muestra con un nico tipo de molcula (todas las
molculas del hidrocarburo tienen una cadena con seis tomos de carbono. Este
concepto sirve para definir el ndice de polidispersin de una muestra de polmero.
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ndice de polidispersin: es la relacin entre Mp /Mn, si esta relacin es igual a 1
la muestra de polmero es monodisperso, y cunto > 1 sea la relacin ms
polidispersa ser la muestra.
Figura 3: variacin de la
fuerza de tensin con el
peso molecular de las
molculas
Muchas propiedades
tienen este tipo de
comportamiento,
comienzan con valores
muy pequeos a bajo peso
molecular y se saturan a
peso molecular
infinitamente alto. Como
los polmeros poseen una
distribucin de pesos
moleculares, las
propiedades variarn
tambin siguiendo esta
distribucin.
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Caractersticas propias de los polmeros:
Existen tres aspectos fundamentales por los cuales los polmeros actan de modo
distinto a las molculas pequeas. Estos son: enredo de cadena, adicin de
fuerzas intermoleculares y escala de tiempo en que se mueven.
La mayor parte de los polmeros de uso industrial son polmeros lineales, es decir,
son molculas cuyos tomos se encuentran unidos formando una larga cadena.
Generalmente, aunque no siempre, esta cadena no es ni recta ni rgida, sino
flexible. Las cadenas tienden a torcerse y envolverse entre s, de modo que las
molculas del polmero formarn colectivamente una enorme maraa enredada.
Por otro lado, las fuerzas intermoleculares afectan tanto a los polmeros como a
las molculas pequeas. El tamao de las molculas de polmero hace que an
fuerzas tan dbiles como las de Van de Waals, resulten en conjunto muy fuertes
para la interaccin entre las cadenas polimricas. Esta es otra razn por la cual los
polmeros son en general materiales muy resistentes.
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Cristalinidad de los polmeros:
Fibras Polimricas
Los polmeros ordenados en fibras como stas, pueden ser hilados y usados como
textiles. Las prendas que usas estn hechas de fibras polimricas. Algunos de los
polmeros que pueden ser empleados como fibras son: polietileno, nylon, polister,
celulosa, poliuretanos, etc.
Es importante sealar que las fibras estn siempre constituidas por polmeros
dispuestos en cristales, ya que tienen que ser capaces de poder empaquetarse
segn un ordenamiento regular, a los efectos de alinearse en forma de fibras. De
hecho, las fibras son cristales. Podemos demostrar esto observando en la Figura 5
como los tomos de oxgeno de los carbonilos y los hidrgenos de la amida en el
Nylon 6,6 se unen por enlaces puente de hidrgeno permitiendo que las cadenas
de polmero se alineen ordenadamente para formar fibras cristalinas.
Figura 5:
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Empaquetami
ento del Nylon
6,6.
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apilamientos denominados lamella,
tal como se muestra en la figura 7.
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amorfas. La figura 9 muestra la
conformacin de una esferulita
polimrica cristalina.
Como puede verse tambin en la figura 9, una nica cadena polimrica puede
formar parte tanto de una lamella cristalina como de una porcin amorfa. Algunas
cadenas comienzan en una lamella, atraviesan la regin amorfa y finalmente se
unen a otra lamella. Dichas cadenas reciben el nombre de molculas vnculo.
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Polmeros altamente Polmeros altamente
cristalinos amorfos
Tabla II: ejemplos de
polmeros altamente polipropileno poli(metil metacrilato)
cristalinos y poliestireno sindiiotctico poliestireno atctico
altamente amorfos
Nylon policarbonato
Keylar y Nomex poliisopreno
poliacetonas polibutadieno
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Figura 10:
poliestireno
atctico y
sindotctico.
Las fuerzas intermoleculares pueden ser de gran ayuda para un polmero que
forma cristales. Ya hemos viso como los grupos polares amida de la cadena
principal del nylon 6,6, se encuentran fuertemente unidas entre s a travs de
interacciones por puente de hidrgeno, manteniendo juntos a los cristales y
generando las fibras.
Los polisteres son otro ejemplo, dnde los
grupos polares ster forman cristales
resistentes, tal como ocurre con el
poli(etilen terftalato), dnde a su vez, los
anillos aromticos tienden a apilarse de
modo ordenado, haciendo an ms
poli(etilen tereftalato)
resistente a los cristales, tal como se
muestra en la figura 11.
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Transicin Vtrea:
Cuando un polmero es enfriado, hay una cierta temperatura (distinta para cada
polmero) llamada temperatura de transicin vtrea, Tg, a la que el polmero se
vuelve rgido y quebradizo. Esta transicin es algo que slo le ocurre a los
polmeros, lo cual es una de las propiedades que los hacen diferentes. Un ejemplo
de transicin vtrea es lo que le ocurre a los baldes u objeto plstico cuando se los
deja a la intemperie durante el invierno, que se quiebran y rompen con mayor
facilidad que durante el verano.
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Los polmeros sin ordenamiento son duros y quebradizos por debajo de cierta
temperatura, y blandos y flexibles por encima. Cuando la temperatura es alta, las
cadenas pueden moverse con facilidad. De modo que cuando se dobla una
porcin de polmero, las molculas, que ya estn en movimiento, no tendrn
problemas en moverse hacia nuevas posiciones a fin de aliviar la tensin que se
est ejerciendo sobre ellas. Pero si se trata de doblar una muestra de polmero por
debajo de su Tg, las cadenas ya no podrn desplazarse hacia otras posiciones.
Entonces pueden suceder dos cosas: que las cadenas sean lo suficientemente
resistentes como para soportar la fuerza que se est ejerciendo y la muestra no se
dobla; o bien que la fuerza que se est aplicando sea demasiado grande como
para que las inmviles cadenas polimricas puedan resistirla puesto que no
pueden moverse para aliviar dicha tensin y la muestra se quebrar o se romper.
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El nitrobenceno, el sulfuro
de carbono y el -naftil
salicilato suelen
emplearse con frecuencia
como plastificantes.
Existe otra gran diferencia entre fusin y transicin vtrea. Cuando se calienta un
polmero cristalino a velocidad constante, la temperatura aumentar a velocidad
constante. Recuerda en este punto que pasa con los slidos cristalinos cuando los
calientas (concepto de capacidad calorfica). La temperatura seguir aumentando
hasta que el polmero llegue a su punto de fusin. Cuando esto sucede, la
temperatura se mantendr constante por un momento, an cuando se suministre
ms calor. Se mantendr constante hasta que todo el polmero haya fundido
completamente. Luego, la temperatura del polmero comenzar a ascender
nuevamente. El aumento se detiene porque la fusin requiere energa. Toda la
energa que usted agregue a un polmero cristalino en su punto de fusin, se
utilizar en la fusin y no en un aumento ulterior de la temperatura. Este calor se
denomina calor latente de fusin. (la palabra latente significa oculto). Una vez que
el polmero fundi, la temperatura comienza a ascender de nuevo, pero ahora lo
hace a una velocidad ms lenta. El polmero fundido tiene mayor capacidad
calorfica que el polmero cristalino en estado slido, de modo que puede absorber
ms calor con incrementos de temperatura ms pequeos.
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Cuando una sustancia cristalina funde, ocurren dos cosas: absorbe una cierta
cantidad de calor, el calor latente de fusin, y experimenta un cambio en su
capacidad calorfica. Cualquier cambio de estado, ya sea fusin o congelamiento,
ebullicin o condensacin, que involucre un cambio en la capacidad calorfica y un
calor latente, se denomina transicin de primer orden.
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Figura 12
La facilidad con que se mueven las cadenas determinan porqu algunos polmeros
tienen Tg altas, y otros Tg bajas. Una cadena polimrica que pueda movilizarse
fcilmente, tendr una Tg muy baja, mientras que uno que no se mueve tanto,
tendr una Tg alta. Cuanto ms fcilmente pueda moverse un polmero, menor
calor habr que suministrarle para que las cadenas empiecen a contornearse para
salir de un estado vtreo rgido y pasar a otro blando y flexible.
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El agregado de grupos ter a la cadena principal torna al polmero ms flexible.
Los grupos pendientes tambin ejercen un gran efecto en la movilidad de la
cadena, actuando como un anzuelo que atrapa cualquier molcula cercana
cuando la cadena polimrica intenta moverse como un tirabuzn. Los grupos
pendientes voluminosos tambin pueden disminuir la Tg, debido a que existe un
lmite para el empaquetamiento de las cadenas polimricas. Cuanto ms alejadas
se encuentren unas de otras, se podrn mover con mayor facilidad. Esto
disminuye la Tg, del mismo modo que un plastificante. Por lo general, cuando ms
volumen libre exista, menor ser la Tg. Podemos verlo mejor con una serie de
polmeros metacrilato, dnde se observa una gran disminucin cada vez que se
alarga la cadena alqulica pendiente en un carbono. Se observa una Tg de 120 o
Plsticos: Son polmeros flexibles, que pueden ser manejados y moldeados con
facilidad. Dado que los plsticos se vuelven ms sencillos de manejar y moldear
cuando se calientan y funden cuando se calientan lo suficiente, los llamamos
termoplsticos. Esta denominacin puede servir para separarlos de los materiales
entrecruzados que no funden, llamados termo rgidos.
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La diferencia entre un plstico y un elastmero es que este ltimo se puede
estirar y luego volver a su tamao original. Pero si estira un plstico, ste tiende o
bien a una deformacin permanente o se quiebra si la presin es excesiva.
Existen dos tipos de plsticos, los rgidos y los blandos. Los blandos son los que
tienen Tg < Tamb (temperatura ambiente) por lo que son blandos y flexibles. Los
plsticos rgidos poseen Tg> Tamb por lo que son rgidos y quebradizos.
Complejo de Etileno-Polietileno
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un polmero vinlico, hecho a partir del monmero etileno. El polietileno ramificado
se hace por medio de una polimerizacin vinlica por radicales libres. El polietileno
lineal se sintetiza por un procedimiento mcomplicado llamado polimerizacin
Ziegler-Natta. El UHMWPE se fabrica empleando la polimerizacin catalizada por
metalocenos.
INTRODUCCIN AL POLIETILENO
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recipiente de prueba el cual fue identificado como polmero de etileno.
En los aos siguientes se llevo a cabo una experimentacin exhaustiva hasta que
en 1939 se construyo la primera planta comercial la cual se diriga hacia el
mercado de cables telefnicos submarinos; otros usos iniciales del polietileno,
entonces llamado politeno fueron acelerados por las necesidades de la segunda
guerra mundial, entre las que se encuentran el perfeccionamiento de la
radiolocalizacin, extrusin de pelculas y el moldeado.
Dentro de las tcnicas de polimerizacin del polietileno trabajos hacia los aos de
1940 demostraron que si se alteraba a favor de la reaccin de ramificacin de
cadenas laterales, entonces las propiedades fsicas del polmero reflejaban las de
un material menos cristalino de mas baja densidad con cadenas laterales
altamente ramificadas.
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Pelculas
Bolsas para pan.
Plstico estirable para envolturas.
Bolsas para emparedaos.
Bolsas para prendas de vestir.
Sustratos recubiertos por extrusin:
Cartones para leche.
Empaque de alimentos.
Moldeados por soplado
Envases de leche.
Envases de productos qumicos
Moldeados por inyeccin
Enceres domsticos.
Tapas para latas.
Juguetes y cubetas.
Forrado de cables y alambres.
Soportes de alfombras.
Esponja para salvavidas.
Empaques de cojines.
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gran visibilidad. Asimismo, los polietilenos de alta densidad ofrecen una
excelente rigidez, resistencia a temperaturas bajas y a medios agresivos.
Proceso en disolucin
El proceso ocurre en un reactor bien agitado a temperatura entre 150 300 C y
presiones de 435 a 725 Psi. Se alimenta continuamente etileno frio, disolvente, un
catalizador tipo Ziegler Natta y el comonmero al reactor. Al reciclar el disolvente
extraido de la corriente de polimero se elimina el calor de reaccin del recipiente
donde se realiza esta.
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NASDALY en su afn de dar a conocer su producto ha querido implementar un
nombre comercial para el polietileno que produce, denominado Policol (Polietileno
Colombiano); siendo as la existencia de tres mtodos comerciales como:
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en el separador. La temperatura de reaccin esta alrededor de los 200 C y la
conversin cerca del 17%.
1. La extrusin.
2. Extrusin de pelculas
3. Extrusin de pelcula soplada.
4. Extrusin de pelcula plana.
5. Termosoldado.
6. Calandrado moldeado por inyeccin.
7. Moldeo por soplado.
8. Moldeo por compresin.
9. Termoformacin.
10. Moldeado rotacional.
11. Moldeado por espuma.
CATALIZADORES
Los iniciadores mas utilizados son:
1. Oxigeno 0.1%
2. Peroxido de dietilo 18 ppm
3. Peroxido de benzoilo. 300 ppm.
4. .Hidroperoxido de terbutilo.
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CONSIDERACIONES DEL PROCESO.
DIAGRAMA DE FLUJO:
ETILENO
Procesos en suspensin
Procesos en disolucin
Procesos en fase gaseosa
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El proceso que se va a implementar, en industrias NASDALY es el de suspensin,
donde el etileno entra a un compresor inicial donde sale a una presin de 150
ATM, luego lacorriente de salida es mezclada con el solvente benceno en el caso
de produccin de polietileno que se encuentra a una presin de y una temperatura
de , y llevada toda la corriente a un compresor final donde la presin y emperatura
de salida es de respectivamente .
Esta mezcla que sale del compresor final es llevada a un intercambiador de calor,
donde se incrementa su temperatura a 40 C, para ser luego ingresada al reactor
donde tiene lugar el proceso de polimerizacin.
El reactor es de tipo tubular (de un solo tubo), el polmero formado que crece se
aade sobre la superficie del iniciador, el polmero formado all se encuentra como
un slido en suspensin en el solvente inerte (benceno) que evitara que el
polmero se pegue; la presin y la temperatura en el reactor aseguran en todo
momento el llenado completo del reactor, con la mezcla reaccionante.
El reactor consta de dos partes, la primera de un haz de tubos por donde se hace
pasar el etileno junto con el polimerizado que se va formando, esto se hace
rapidamente para que la temperatura no supere los 125 C.
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La mayor parte del etileno se ha polimerizado y se hace entrar en un separador,
donde se hace una expansin parcial para liberar el etileno no polimerizado y el
solvente.
Mecanismo:
I + M1 R1
M + R1 R2
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M + R2 R3
M + R3 R4
M + R4 R5
I: Iniciador (oxigeno)
M: monomero (etileno)
Reaccin:
H H H H
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C = C -CC-
H H H H
Propagacin
Es la adicin sucesiva y rpida de molculas de etileno a los centros activos que
se van
regenerando en cada adicin.
H H H H H H H H
C - C + -C=C- - C- C- C- C-
H H H H H H H H
COMPRESORES
Para el anlisis y diseo de los compresores asumimos que los reactivos etileno y
propano
salen a una temperatura de 20C y a una presion de 15 atmosferas de tanques de
almacenamiento, y luego entran al compresor respectivo.
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Entre los proyectos ms ambiciosos que est impulsando el gobierno
nacional, por el tamao de la inversin que se estima en 1.800 MM$us, es el
Complejo Petroqumico de Etileno y Polietileno a implementarse en el municipio de
Yacuiba del departamento de Tarija, el cual tendr por objetivo procesar el etano
producido en la Planta de Separacin de Lquidos del Gran Chaco.
La planta producir 600.000 tma de polietilenos de diferentes caractersticas (alta
densidad, baja densidad y lineal de baja densidad), y consumir aproximadamente
756.000 tma de etano. La Ilustracin 10 nos muestra ejemplos los muchos usos
finales del polietileno.
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Actualmente el Estudio de Ingeniera Conceptual est siendo realizado por la
empresa Maire Tecnimont S.p.A., y se espera concluya en septiembre del 2013.
Los polietilenos producidos sern destinados al mercado interno para impulsar la
industria de polmeros y los excedentes a la exportacin. La Ilustracin 11 nos
muestra la evolucin de los precios y volmenes importados de polietileno por
nuestro pas desde la gestin 2006 a 2012, principalmente de pases como Brasil,
Argentina y Mxico.
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El Complejo estar constituido por una planta de etileno y en funcin a los
requerimientos del mercado, de plantas de polietileno de alta densidad (PEAD),
baja densidad (PEBD) y lineal de baja densidad (PELBD).
El polietileno es qumicamente el polmero de cadena lineal ms simple, el cual se
obtiene de la polimerizacin del etileno (CH2=CH2) como se muestra en la
Ilustracin 12, y este a su vez proviene del etano (CH3-CH3). La produccin de
polietileno de alta o de baja densidad depende del catalizador a ser utilizado en la
reaccin de polimerizacin. El polietileno PEBD contiene cadenas ramificadas, en
cambio el PEAD consta de cadenas de unidades repetitivas que se encuentran de
manera lineal y por ende son ms compactas y resistentes.
La obtencin industrial del etileno se lleva a cabo mediante la deshidrogenacin
del etano, de acuerdo a la siguiente reaccin qumica:
CH3-CH3 < ===== > CH2=CH2 + H2
Esta transformacin es fuertemente endotrmica, es decir requiere de gran
cantidad de calor, por lo cual se lleva a cabo en hornos de pirlisis a unos
1.000C. Esta alta temperatura produce el rompimiento de enlaces, la formacin
de etileno que tiene un rendimiento mayor al 80% se ve acompaada de otros
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86
productos secundarios no deseados, tales como el metano e hidrgeno, los cuales
son separados posteriormente.
Para la obtencin industrial del polietileno se tienen tres procesos comerciales
importantes usados en la industria: polimerizacin en suspensin (slurry),
autoclave a alta presin y polimerizacin en solucin (ver Ilustracin 13).
El PEAD es obtenido mediante la polimerizacin tipo slurry, la reaccin ocurre a
baja presin y poca temperatura empleando dos reactores de polimerizacin en
paralelo o en serie. A dichos reactores se introduce el monmero etileno, el
solvente (hexano), el catalizador en base a titanio, agentes controladores de
cadena (hidrgeno) y co-monmero (1-buteno) para ajustar la densidad del
polmero. La mezcla obtenida de esta reaccin es luego separada y secada para
obtener polietileno en forma de polvo, el cual es
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Fabricacin del Polietileno
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La alimentacin para la planta de etileno, puede ser etano, propano,
butano, nafta , gas oils, o gas oil hid rocraqueados al vaco.
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El polietileno es un producto polimerizado del etileno gaseoso (C2=H4)
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1. Separacin mediante calor, de los diversos componentes del crudo.
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Procesos de produccin
Metanol a etileno
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Los procesos ms importantes para la produccin de etileno es el craqueo
trmico de las alimentaciones de hidrocarburos.
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Hornos de Pirolisis
Cada ao tienen que acortarse los tubos por efecto de la radiacin de calor
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Las zonas de reciclo tienen que calentarse ms por efecto de la
temperatura de metal del tubo (TMT).
quemadores.
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Tiene que realizarse un continuo mantenimiento y limpieza de los
quemadores.
Tiene que existir una supervisin de la elongacin de los tubos del horno de
pirlisis.
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Deposicin de Carbono
1. Pirlisis
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2. Fraccionamiento primario
3. Compresin
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Tendencias de Craqueo a Vapor
Polietileno
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En ocasiones es un poco ms complicado. A veces algunos de los carbonos, en
lugar de tener hidrgenos unidos a ellos, tienen asociadas largas cadenas de
polietileno. Esto se llama polietileno ramificado, o de baja densidad.
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xido metlico sobre slice o almina. Su resistencia qumica y trmica, as como
su opacidad, impermeabilidad y dureza son superiores a las del polietileno de baja
densidad. Se emplea en la construccin y tambin para fabricar prtesis, envases,
bombonas para gases y contenedores de agua y combustible.
-Algunos de los usos mas comunes del polietileno de alta densidad son por
ejemplo Envases para detergentes - Lavandina - Aceites automotor - Lcteos -
Cajones - Baldes - Tambores - Caos para agua potable, gas, telefona, minera y
uso sanitario - Bolsas para supermercados - Bazar y menaje y muchas ms.
-Algunos de los usos del polietileno de baja densidad son Bolsas de todo tipo -
Pelculas para el agro - Envasamiento automtico de alimentos - Bolsas para
sueros - Tubos y pomos para cosmticos, medicamentos y otras industrias -
tuberas para riego.
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peso molecular (UHMWPE)- Polietileno de ultra bajo peso molecular (ULMWPE o
PE-WAX)- Polietileno de alto peso molecular (HMWPE)- Polietileno de alta
densidad (HDPE)- Polietileno de alta densidad reticulado (HDXLPE)- Polietileno
reticulado (PEX o XLPE)- Polietileno de media densidad (MDPE)- Polietileno de
baja densidad lineal (LLDPE)- Polietileno de baja densidad (LDPE)- Polietileno de
muy baja densidad (VLDPE)- Polietileno clorado (CPE)
Principales aplicaciones
Cables
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importante para el PE se ha encontrado en la construccin de cables en los cuales
el polmero se usa no como aislante elctrico, sino como envoltura exterior. En
este caso puede considerarse como sustitutivo del plomo.
Pelcula
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tenacidad y la resistencia al desgarramiento son las cualidades importantes. La
pelcula de PE pueden convertirse fcilmente en bolsas en maquinaria automtica,
uniendo las secciones por medio del calor. Los adhesivos para el PE no dan
resultado. La pelcula de PE puede imprimirse satisfactoriamente. La irradiacin
gamma de la pelcula de PE mejora sealadamente la retencin de tinta. Un uso
especial interesante de la pelcula de PE es la construccin de globos para las
investigaciones a grandes altitudes.
Otro uso del polietileno en forma de pelcula es el revestimiento del papel para
reducir la permeabilidad al vapor de agua y mejorar las propiedades mecnicas.
Un uso semejante del PE es el mejoramiento de las propiedades del revestimiento
de parafina aplicado al papel.
Filamentos
El bajo punto de fusin del polietileno limita seriamente su uso como fibra textil;
pero se han hecho tejidos para tapicera de automviles con monofilamentos de
polietileno. El PE no se tie fcilmente. Los filamentos se usan en el estado
estirado en fro, y una limitacin a la utilidad de este material es el aflojamiento
que se produce a temperaturas elevadas. El deterioro mecnico a la luz solar es
tambin un problema.
Instalaciones qumicas
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Tratamiento de residuos
Evaluar la performance ambiental del polietileno implica tener en cuenta todas las
etapas por las que atraviesa un producto desde la extraccin de las materias
primas para su elaboracin hasta que se transforma en residuo juntamente con su
tratamiento. Este enfoque es denominado en la industria:
Anlisis del Ciclo de Vida. De este modo se evala la fabricacin, uso y
recuperacin o disposicin final en relacin al balance de energa y al impacto
ambiental.
Recursos Naturales
Los plsticos son muy amigables con los Recursos Naturales. En Europa utilizan
slo el 4% del petrleo para su fabricacin. Incluso en la Argentina el polietileno es
fabricado a partir del Gas Natural, materia prima para la que se dispone de
abundantes y generosos yacimientos.
Reduccin en la Fuente
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Se refiere al esfuerzo que hace la Industria en utilizar cada vez menos materia
prima ya sea para fabricar un mismo producto o para transportarlo. Veamos como
colabora el polietileno en esta tarea:
Reciclado mecnico
Recuperacin energtica
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Reciclado qumico
Rellenos Sanitarios
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Existe una variante especial de la polimerizacin en masa llamada polimerizacin
en fase gaseosa; la reaccin se produce en reactores de doble camisa tubulares
bajo presin. El calor de la reaccin se debe eliminar para evitar la
descomposicin de la mezcla reaccionando. El polmero sale del reactor a presin
a unos 200C en forma de masa viscosa, y es alimentado a una mquina
extrusora donde se le aaden los aditivos necesarios; de all se extrae el polmero
en forma de tubo o de cinta, se enfra y se corta hasta convertirlo en un granulado.
INTRODUCCION
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modelos, pero quizs prescindibles en esta visin esquemtica que nos
proponemos.
EL DISEO DE REACTORES.
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productos a flujos volumtricos tales que el volumen de reaccin permanece
constante. Est provisto de facilidades para transferencia de calor y para
agitacin. En condiciones ideales la mezcla es homognea. El reactor tubular
consiste sencillamente en un tubo, a lo largo del cual fluye la mezcla reaccionante
a condiciones tales (temperatura, concentraciones), que ocurre la reaccin
qumica.
Discontinuo
El reactor discontinuo, como su nombre lo indica, opera por ciclos. Cada ciclo
comprende algunas o todas de las siguientes tareas: carga de re activos, puesta a
punto a las condiciones de reaccin (temperatura, presin, otros), reaccin, puesta
a punto a las condiciones de descarga, limpieza y vuelta a cargar. Parte del tiempo
del ciclo se emplea en labores necesarias pero diferentes a la conversin de
reactivos en productos. Tambin es de anotar que de carga a carga (discontnuo o
por cochadas) bien pueden ocurrir diversas historias trmicas u otros eventos al
azar, que en algunos casos, como en el de la produccin de polmeros, pueden
afectar las propiedades del producto obtenido. El reactor discontinuo opera en
estado no estacionario y por lo mismo, la conversin aumenta con el tiempo
siempre y cuando el sistema no est en equilibrio qumico. De otra parte, por
efecto de la agitacin, idealmente el reactor es homogneo. Las ecuaciones
principales de diseo del reactor discontinuo, derivadas de los balances molar y de
calor (ecuac in (7)) pueden expresarse as:
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Reactor Continuo de Tanque Agitado (CSTR)
Reactor Tubular
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de un reactor CSTR. Las ecuaciones principales de diseo del reactor tubular,
derivadas de los balances molar y de calor, pueden expresarse as:
El diseo del reactor. El objetivo del diseo es especificar tamao, tiempos, flujos,
temperaturas, presin, concentracin, materiales y cuanto sea necesario para
realizar la produccin de una sustancia que cumpla establemente con
determinadas condiciones de calidad. En el caso de la produccin de polmeros,
estas especificaciones principalmente tienen que ver con el peso molecular
promedio y la distribucin de pesos moleculares, puesto que para un material
dado, estos parmetros definen en gran medida la procesabilidad y las
propiedades mecnicas del producto final. En los casos de polimerizacin en
emulsin y en suspensin, tambin puede ser de inters obtener una determinada
distribucin de tamaos de partcula. Para conseguir las especificaciones del
diseo, fundamentalmente se requiere un modelo matemtico que simule el
proceso, siendo lo suficientemente sencillo como para que pueda resolverse. Para
plantear el modelo matemtico se requiere del conocimiento de la cintica, la
estequiometra, la termodinmica y la fisicoqumica del proceso. La cintica debe
aportar un mecanismo simplificado de las reacciones que ocurren, del cual puedan
deducirse las ecuaciones de velocidad de reaccin, es decir la dependencia de la
velocidad de cambio de la concentracin de cada especie con la temperatura, la
concentracin, la densidad y en ocasiones la presin. Mediante la estequiometra
es posible referir las concentraciones y las velocidades de cambio de
concentracin de todas las especies participantes en una reaccin, con respecto a
una sola especie de referencia. Se evita as manejar un nmero innecesario de
ecuaciones. El anlisis de la termodinmica permite calcular la direccin del
cambio qumico que puede ocurrir bajo determinadas condiciones de temperatura
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y concentracin de la masa reaccionante, la extensin mxima de reaccin a partir
de los puntos de equilibrio, y el calor de reaccin. Complementando con la
fisicoqumica se pueden conocer las relaciones de variaciones de las propiedades
fisicoqumicas y de transporte (densidad, capacidad calorfica, viscosidad,
coeficientes de transferencia de masa y calor, etc.) con la temperatura del sistema.
Con este conocimiento fundamental se procede a plantear las ecuaciones de
balance, las ecuaciones de conservacin y cambio. Estas, el instrumento por
excelencia de los ingenieros qumicos, son expresiones de las leyes de
conservacin de la materia y de la energa. Son, por consiguiente, ecuaciones
universales. Pueden considerarse como las ecuaciones fundamentales del
modelamiento y la simulacin porque en realidad describen el mecanismo general
de los procesos tal como los entendemos hoy en da. La ecuacin de
conservacin de la materia aplicada ya no a la masa total si no a una especie de
referencia constituye la ecuacin de cambio llamada balance molar. La ecuacin
general de conservacin de la energa puede simplificarse en la mayora de los
procesos de inters ingenieril, como en el caso de la produccin de polmeros,
para circunscribirse a los intercambios de energa mecnica, constituyendo las
ecuaciones de cambio llamadas de movimiento, de Bernoulli u otras formas. Para
aplicar las ecuaciones de balance es preciso seleccionar una parte del universo,
objeto de anlisis, y un ente adecuados. El objeto es el sistema, el ente puede ser
la masa total, una especie, la energa, la cantidad de movimiento, etc. Por
adecuados debe entenderse, que al aplicar las ecuaciones de balance al objeto y
ente seleccionados, se derive informacin til para el diseo. La ecuacin general
de balance puede expresarse as:
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balance molar en cada uno de esos sistemas; y las ecuaciones (2), (4), (6) son
expresiones del balance de calor en los mismos. Planteados as los modelos
matemticos bsicos de simulacin de los reactores, se precisa resolverlos. Es el
aporte de las matemticas. Queda por hacer la interpretacin de los resultados.
Previamente se ha seleccionado el sistema, el ente, la configuracin del proceso y
otros elementos de creatividad. Para hacer posible todo lo anterior, para hacer
posible el diseo, se requiere imaginacin, el ingenio del ingeniero.
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(ceiling temperature). La caracterstica distintiva de las reacciones de
polimerizacin es la de producir, en trminos de tamao molecular, no un producto
si no una distribucin que puede variar en promedio y dispersidad segn el caso
de polimerizacin y el diseo del proceso. Virtualmente una serie infinita de
tamaos moleculares, que influye decisivamente sobre las propiedades
fisicoqumicas, de transporte y mecnicas tanto de la masa reaccionante como del
producto final. Usualmente esta es la caracterstica ms importante en el diseo y
control de un proceso de polimerizacin. Como acabamos de comentar, las
propiedades fisicoqumicas y de transporte varan durante el curso de la
polimerizacin. La viscosidad en un proceso de polimerizacin en masa puede
aumentar en tres o ms rdenes de magnitud. Un cambio tan drstico de la
viscosidad afecta sensiblemente los coeficientes de transferencia de masa y calor,
lo mismo que los requerimientos de potencia en el agitador. Tambin varan,
aunque no en esas proporciones, otras propiedades como la densidad y la
capacidad calorfica. Sobre la variacin de la viscosidad de la masa global durante
la polimerizacin, es importante anotar que su magnitud puede reducirse
sustancialmente si se emplea un proceso en solucin y prcticamente eliminarse
en emulsin o en suspensin. Otra caracterstica de los procesos de
polimerizacin, cuyas causas tambin tienen que ver con el tamao molecular, es
la dificultad para aplicar operaciones unitarias al producto obtenido. El retiro de
monmero residual, de disolventes o plastificantes, el cambio de tamao de
partcula, son muy difciles de efectuar y por consiguiente por razones econmicas
y ecolgicas, se impone la necesidad de un control muy estricto del proceso.
Operaciones como la destilacin son prcticamente imposibles, otras podran
realizarse pero a un costo muy alto. El control de operacin de los procesos de
polimerizacin es an mas exigente al considerar el marcado efecto que la
composicin del alimento puede tener sobre el promedio y distribucin de tamaos
moleculares del producto final: la concentracin del iniciador en las reacciones en
cadena, la relacin estequiomtrica de grupos funcionales en las reacciones por
etapas, la presencia de impurezas que pueden actuar como agentes de
transferencia de cadena o terminadores de cadena, etc. Solo una proporcin muy
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pequea de estas alteraciones tiene un efecto muy importante en el tamao
molecular. Pese a las dificultades, se producen mas de 140 millones de toneladas
de polmeros en masa, solucin, suspensin, emulsin, inyeccin y reaccin en
molde, estado slido, plasma, etc., utilizando reactores que pueden reducirse a los
tras tipos descritos o sus combinaciones.
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parmetros de tamao molecular como funcin de los tiempos de reaccin o los
flujos, concentraciones y temperatura. Los resultados, por supuesto deben
someterse a anlisis, para captar las previsiones implcitas en los resultados.
Ejemplos ilustrativos
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