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NATURAL ADSORCION
CAPITULO I
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CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
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CAPITULO I
1. INTRODUCCIN
Todo gas natural de produccin est totalmente saturado con agua en su fase de
vapor, porque proviene de un yacimiento saturado (en equilibrio) con agua. Adems
generalmente el gas contiene CO2 y H2S que se remueven con soluciones acuosas
tales como aminas, carbonato de potasio, etc., que saturan el gas con agua. A fin
de remover la mayor cantidad de agua, es necesario deshidratar el gas por las
siguientes razones:
Normalmente el gas est saturado cuando llega a la planta o cuando sale de una
unidad de endulzamiento. Sin embargo, por lo regular la composicin de entrada se
suministra en base seca; por lo tanto, el contenido de agua del gas hmedo de
entrada debe ser determinado.
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4. Deshidratacin de gases que contienen H2S donde la solubilidad del H2S en glicol
puede causar problemas de emisin.
Un desecante comercial debe poseer afinidad por el agua, un rea superficial por
unidad de volumen grande, alta resistencia mecnica, resistencia a la abrasin,
inerte qumicamente, y tener costos razonables. Los desecantes slidos ms
usados son: gel de slice, almina y tamiz molecular (Zeolitas).
1.2. JUSTIFICACION.
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1.3 OBJETIVOS
Evaluar los distintos mtodos para la deshidratacin del gas por adsorcin.
Para dar solucin a dichos problemas nos vemos en la necesidad de buscar una
solucin mediante un proceso de fcil operacin, que proporcione una ptima
eficiencia de recuperacin, para mejorar la produccin e incrementar las ganancias
al productor, preservar la vida til de los equipos y cumplir con las normas
establecidas por el comprador.
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CAPITULO II
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CAPITULO II
2. MARCO TEORICO
Es normal que, en el gas natural exista agua en estado de vapor la cantidad que los
hidrocarburos gaseosos pueden transportar se miden con equipos adecuados
llamados medidores de punto de roco.
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= + (/)
()
La correlacin de Campbell se utiliza para determinar el contenido de agua para
gases dulces incluyendo la prediccin de hidratos los resultados son similares con
la correlacin de Mc Ketta. Utilizando la siguiente grfica:
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La Fig. No. 1-3 se emplea para calcular el contenido de agua que absorbe el CO2 a
condiciones de saturacin, (Versin GPSA del sistema ingls o FPS ySI). Esta
grafica superpone el contenido de agua en el gas dulce y el contenido de agua en
el dixido de carbono en estado puro o diferentes presiones y temperaturas. A pesar
de que es la nueva versin, el diseador deber observar que la cantidad de agua
reportada por esta curva difiere de manera notable de la que hasta ahora habamos
estado utilizando. (Fig.No. 1-4). Ello nos obliga a poner a prueba la validez de la
curva mediante datos recogidos en el campo.
Fig. No. 1-4 (Agua absorbida por el CO2 en condiciones de saturacin de JMC,
versin FPS ySI) es la grfica que tradicionalmente se vena empleando para
determinar el agua contenida en el CO2 y que ha sido substituida por la Fig.No.1-3.
Dado que los resultados obtenidos con ambas figuras difieren de manera notable
se recomienda observar con cuidado el impacto sobre los diseos.
La Fig. No. 1-5 (Contenido de agua en el H2S a condiciones de saturacin, (versin
GPSA del sistema Ingles) se emplea para calcular el contenido de agua en el sulfuro
de hidrogeno considerado puro. El hecho de que la grfica no complete la seccin
ms comnmente utilizada obliga a extrapolar el sistema o al empleo de otras
curvas.
Las grficas empleadas por el Dr. Jhon Campbell en sus libros (Gas Conditioning
and Prrocessing Vol. 1, Pg. 152) correlaciones bien con los modelos estudiados,
en razn de lo cual han sido incluidos, para propsitos comparativos. (Ver Fig. No.
1-6. Agua absorbida por le H2S que contiene el gas natural; versin JMC en el
sistema ingls.
Las Figs. Nos. 1-7 y 1-8, aparecen, tanto en el Data Book, de la GPSA (1998) como
en los libros de Campbell clasificadas como Contenido efectivo de agua en el C 2O
y fueron elaboradas a partir de los daros para sistemas binarios agua- C2O de
Sharma. El Data Book advierte que estas curvas eran hechas nicamente para ser
utilizadas con la ecuacin 1, con la cual se evala el aporte proporcional delos
hidrocarburos parafinicos o gas dulce, el agua contenida en el C2O y la absorbida
por el H2S. No se refiere al Contenido de agua en los componentes puros.(Ver
Fig.No.1-7). Contribucin de C2O en el contenido de agua en el gas, a varias
temperaturas y presiones, versin GPSA, sistema SI), La Fig.No. 1-8 en la versin
de Campbell es el contenido efectivo de agua en el H2S.
La Fig.No. 1-9 y 1-10 presentan el contenido de agua para mezclas de gases cidos
a 2000 lpca, (sistema FPS), as como para 6000 lpca. Estas curvas, de uso reciente
en el mercado, aparecen en el momento en que se empieza a trabajar con sistemas
a muy alta presin.
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EJEMPLO # 1
Solucin:
DATOS:
T= 150 F = 65,6 C 1Psia = 0.070307 kg/cm2
P=1,000 psia = 70,31 kg/cm2
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EJEMPLO # 2
Determinar el contenido de agua saturada de una mezcla 80% CH4 -
20% CO2 a 160 F y 2,000 Psia (71,1 C 140,61 kg/cm2). El valor experimental
para el contenido de agua fue 172 lb/MMscf.
Solucin:
DATOS:
CH4= 80 %
CO2= 20 %
T= 160 F = 71.11 C
P=2,000 Psia = 70,31 kg/cm2
Wexp =172 lb/ MMscf
Mtodo Uno
W = 0.80*(167) + 0.20*(240)
W = 182 lb/MMscf
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Mtodo Dos
Convertir la composicin de CO2 a una concentracin "equivalente" de
H2S, yH2S (pseudo):
yH2S (pseudo) = 0.75*(yCO2) = 0.75*(0.20) = 0.15
Mtodo Tres
Convertir la composicin de CO2 a una concentracin "equivalente" de
H2S, yH2S (pseudo):
yH2S (pseudo) = 0.70*(yCO2) = 0.70*(0.20) = 0.14
W = yHC WHC
W = (1.16)*(167)
W = 194 lb/MMscf
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EJEMPLO # 3
Calcular el contenido de agua en equilibrio para un gas agrio que contiene 45%
mol de CH4, 15% molde H2S y 40% mol de CO2, a 100 F y 2,000 Psia (37,7
C 140,61 kg/cm2).
Solucin:
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EJEMPLO # 4
Datos: MW = 26 lb/lb-mol
T = 150 F (65,6 C)
A
Ecuacin: W B
P(lpca )
B = 43,2
177000
W 43,2
1000
W = 220,2 lb/MMscf
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EJEMPLO # 5
Clculo de la cantidad de agua en un gas natural cido, haciendo la
correccin de los contaminantes presentes en el gas:
T = 160 F (71,11 C)
Peso
Fraccin Molecular Peso Molecular
Componente Molar, de cada de la mezcla,
yi componente, (yi * MW)
MW
N2 0,003100 28,013 0,087
y= 1 MWm = 18,881
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Solucin:
MWm = 18,881 lbs/lbs-mol
W = 280 lb/MMscf
Cg = 0,99
Clculo de fracciones:
yHC = yCH4 + yC2H6 + yC3H8 + yiC4H10 + y nC4H10 + y iC5H12 + y nC5H12 + yN2
yHC = 0,942096
De la Fig. 6 y Fig. 7
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2.2. HIDRATOS
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Las condiciones para formacin de hidrato pueden tambin ser calculadas en forma
manual o usando un programa de computador para simulacin de procesos. Los
clculos manuales pueden hacerse con base en los mtodos del GPSA mediante el
uso de cartas o siguiendo un procedimiento de clculo de equilibrio vapor/slido.
En forma similar a como se hizo en los clculos para contenido de agua en el gas,
los clculos manuales para predecir la formacin de hidratos deben ser ajustados
para gases agrios. Baille & Wichert desarrollaron una carta para estimar las
condiciones de formacin de hidratos en gas natural agrio, la cual puede tambin
usarse en gas dulce. Esta carta corresponde a la Fig. 20-27 del GPSA.
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Con las Figs. 20-16 a 20-20 del GPSA, se emplea para predecir la factibilidad de
expandir una corriente de gas, evitando que se produzca los hidratos. Trabajan con
gravedades que varan desde 0.60 hasta 1.0 y se apoyan en la Presin y
Temperatura inicial y la Presin Final o de descarga.
La Fig. 20-15 del GPSA Contiene la informacin ms comnmente utilizada para
predecir la formacin de hidratos. Desglosa la gravedad especfica del gas en
funcin de la presin y la temperatura a la cual se precipitan estos slidos.
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( yi / K
i 1
VS ) 1.0 Ec. 3-3
FIGURA 3-9
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FIGURA 3-10
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FIGURA 3-11
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FIGURA 3-12
FIGURA 3-13
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FIGURA 3-14
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El mtodo de Katz no debe usarse para gases con contenidos significativos de CO2
y H2S. En este caso, puede utilizarse el mtodo de Baille & Wichert con el cual se
predice temperatura de formacin de hidrato ajustando las condiciones de hidrato
en el propano por la presencia de H2S, como se muestra en la Fig. 20-27 del GPSA.
Fig. 3-16 b
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2.1. Incremente la temperatura inicial del gas hasta un nivel seguro, de tal
manera que al descenderla no caiga dentro del rango de formacin de
slidos.
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En estos casos, es necesario deshidratar el gas natural para que la planta pueda
operar sin peligro de formacin de solidos; la profundidad de la deshidratacin
depender del nivel de la temperatura del proceso, as, en un proceso criognico
donde se alcance un nivel de 125 F (caso de la planta de extraccin de San Joaqun,
complejo Criognico de Oriente, en Venezuela) la cantidad de agua permisible ser
menos de 0.1 ppmv.
Para lograr deshidratar un gas a ese nivel, suelen emplearse procesos de
deshidratacin con glicol seguidos de otro proceso de adsorcin. En esos casos se
utilizan solidos como Almina activada, la slica gel o las mallas moleculares para
remover el agua del gas natural.
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EJEMPLO # 6
P = 320 psia
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EJEMPLO # 7
El gas del ejemplo anterior se expande de 1,500 psia a 500 psia. Cul es la
temperatura inicial mnima que permite la expansin sin que se forme hidrato?.
La lnea de presin inicial 1,500 psia se intercepta con la lnea de presin final 500
psia por encima de la curva de temperatura de 100 F. Luego la temperatura mnima
inicial ser aproximadamente 112 F.
EJEMPLO # 8
Determinar hasta dnde puede expandirse un gas de gravedad 0.6 a 2000 psia y
100 F sin que se forme hidrato.
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EJEMPLO # 9
Determinar hasta dnde puede expandirse un gas de gravedad 0.6 a 2,000 psia y
140 F sin que se forme hidrato.
EJEMPLO # 10
Calcular la presin de formacin de hidrato a 50 F para el siguiente gas:
* Valor infinito
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EJEMPLO # 11
Paso 1:
Hacer clculos flash adiabtico, a diferentes presiones finales y graficar presin vs
temperatura final. (Ver Fig. 17)
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Paso 2:
Estimar presin de formacin de hidrato para varias temperaturas (40, 50 y 60 F)
usando los datos de equilibrio KVS. A continuacin se muestra el clculo para T =
40 F. Graficar presin de hidrato vs. Temperatura en Fig. 17.
Fraccin
Componente a 200 psia a 300 psia
mol en gas
KVS y/KVS KVS y/KVS
C1 0.9267 2.2500 0.4119 1.7500 0.5295
C2 0.0529 0.5000 0.1058 0.2050 0.2580
C3 0.0138 0.0550 0.2509 0.0300 0.4600
iC4 0.0018 0.0225 0.0800 0.0105 0.1714
nC4 0.0034 * 0.0000 * 0.0000
nC5 0.0014 * 0.0000 * 0.0000
Total 1.0000 0.8486 1.4189
* Valor infinito
Se interpola linealmente,
0.8486 ----- 200 (1.4189 0,8486) = 0,5703
1.0000 ----- X (1.0000 0.8486) = 0,1514
1.4189 ----- 300 (300 200) = 100
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Paso 3:
EJEMPLO 12
Component
Mol %
e
N2 0.30
CO2 6.66
H2 S 4.18
C1 84.25
C2 3.15
C3 0.67
iC4 0.20
nC4 0.19
C5 + 0.40
PM = 19.75 lb/lbmol
Gravedad especfica, = 0.682
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4. Aplicar ajuste del C3 entrando por la parte superior izquierda de la grfica, con
H2S = 4.18 % mol interceptar con la lnea de concentracin de C3 = 0.67 % mol. Ir
verticalmente hacia abajo hasta encontrar la presin del sistema (0.610 x 10-3 psia)
y leer la correccin en la escala de la izquierda (-2.7 F).
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La deshidratacin del gas natural puede hacerse con los siguientes procesos:
La adsorcin implica una forma de adhesin entre la superficie del desecante slido
y el vapor de agua en el gas.
El agua forma una capa extremadamente fina que se adhiere a la superficie del
desecante slido por fuerzas de atraccin, pero no hay reaccin qumica.
Los desecantes slidos son usados para deshidratar porque son tpicamente ms
efectivos que el glicol, ya que pueden deshidratar o secar el gas a menos de 0,1
ppm (0,5 lb/MMscf), sin embargo con el fin de reducir el tamao de la unidad de
deshidratacin con desecante slido, con frecuencia es usada la unidad de
deshidratacin con glicol para remover el agua de la corriente de gas. La unidad de
glicol reducir el contenido de agua hasta valores alrededor de 4 lb/MMscf, lo que
reducira la masa de desecante slido a utilizar para el secado final.
El uso de desecantes slidos como alternativas diferentes al uso de glicol puede
representar beneficios ambientales, minimizar los compuestos hidrocarburos
voltiles y contaminantes peligrosos del aire.
Los costos de compra y operacin de las unidades de desecantes slidos
generalmente son mayores que los de las unidades de glicol. Por lo tanto, su uso
esta tpicamente limitado a aplicaciones tales como un alto contenido de H 2S en el
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VENTAJAS
DESVENTAJAS
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Si el secado del gas debe ser hecho en una operacin continua es necesario tener
lechos de desecantes mltiples, ya que estos operan en una forma cclica. Hay tres
ciclos que se ejecutan alternadamente en cada deshidratador. Hay un ciclo de
adsorcin, o deshidratado, un ciclo de calor o regeneracin del lecho y un ciclo de
enfriamiento del mismo.
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Para cada componente de la corriente del gas de entrada habr una seccin de la
profundidad del lecho, desde el tope al fondo, donde el desecante se satura con
dicho componente, y donde el desecante por debajo est recin comenzando a
adsorber ese componente. La profundidad del lecho desde la adsorcin inicial hasta
la saturacin es la zona de transferencia de masa.
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El gas calentado que sale del regenerador se dirige luego a la torre para quitar el
agua previamente adsorbida, al calentar la torre, el agua capturada en los poros del
desecante se convierte en vapor y es adsorbida por el gas natural caliente que est
pasando.
Este gas que fluye de abajo hacia arriba deja el tope de la torre y se lo enfra a fin
de condensar el agua que ha arrastrado, este enfriador de regeneracin trabaja con
aire, agua o gas natural, pero generalmente se usa aire para enfriar la corriente de
regeneracin, dentro de 15 a 20 F con respecto a la temperatura del aire. El agua
condensada en el enfriador se separa en el separador de gas de regeneracin, que
es un recipiente horizontal trifsico dimensionado para acomodar cualquier
acumulacin que surgiere. Una vez que se ha secado el lecho, es necesario enviar
gas fri para volverlo a las temperaturas de operacin normales, antes de ponerlo
en servicio, se hace con gas deshidratado, y si es con gas hmedo, hay que
deshidratarlo primero, ya que el paso por una corriente caliente no es suficiente para
deshidratar el gas.
La conmutacin de las torres se hace por un controlador de tiempo que ejecuta las
operaciones de conmutacin a tiempos especificados en el ciclo. La longitud de las
diferentes fases puede variar considerablemente. Ciclos de tiempos ms largos
requerirn lechos ms grandes, pero aumentar la vida del lecho. Un ciclo tpico de
dos lechos puede tener un perodo de adsorcin de 8 horas, seis horas para
calentamiento y dos horas para enfriamiento.
CONSIDERACIONES DE DISEO
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Velocidad del gas.- La habilidad del desecante para deshidratar el gas aumenta
cuando la velocidad del gas disminuye durante el ciclo de secado. Por lo tanto sera
deseable operar a velocidades mnimas para usar plenamente al desecante.
A velocidades bajas se requiere torres con grandes reas transversales para
manejar un dado flujo de gas, el cual, adems puede canalizar a travs del lecho
desecante y no quedar deshidratado apropiadamente.
Relacin dimetro a altura del techo.- Una relacin (L/D) coeficiente de esbeltez,
conveniente sera de ms de 2.5, por debajo de ese valor de 2.5 no son aconsejable
porque no permiten una buena deshidratacin ya que se producen canalizaciones
porque no hay flujo uniforme y el tiempo de contacto no siempre es el adecuado.
Cada de presin.- Las torres estn dimensionadas para una cada de presin de
diseo de 5 psi a travs del desecante.
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Cuando se detecta que el gas tratado no llena los requisitos del proceso o del
contrato de ventas, el operador debe acortar los ciclos de secado, incrementar el
caudal de gas de regeneracin o ambas cosas. As se puede operar la planta
mientras se determina la causa de la falla.
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Un desecante comercial debe tener afinidad por el agua, una gran rea superficial
por unidad de volumen, alta resistencia mecnica, resistencia a la abrasin, ser
inertes qumicamente, y tener un precio razonable. Tres materiales bsicos que se
usan con frecuencia debido a que poseen estas caractersticas en una manera
satisfactoria son los que se presenta en la figura 3, 4 y 5.
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La gel de slice es una forma granular y porosa de dixido de silicio hecho a partir
de silicato sdico (SiO2.nH2O).
La gel de slice es una sustancia qumica de aspecto cristalino, porosa, con buena
resistencia al desgaste, inerte, no txica e inodora, de frmula qumica molecular
SiO2 nH2 O, insoluble en agua ni en cualquier otro solvente, qumicamente estable,
slo reacciona con el cido fluorhdrico y el lcali.
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CARACTERSTICAS
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BENEFICIOS
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2.3.2.3. ZEOLITA
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Una de las propiedades ms importantes de las zeolitas, que las hace de uso
obligado en muchos procesos de deshidratacin, es su gran estabilidad trmica
y el aumento de su capacidad de adsorcin con la temperatura. Se observa que
su capacidad de adsorcin de agua aumenta sustancialmente al calentarse a
300 C, permanece casi constante hasta los 600 C y decae bruscamente a
temperatura ms elevada.
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ANTECEDENTES
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Naturaleza:
Biolgicas
Sintticas
Estructura:
Homogneas
Heterogneas
Simtrica
Asimtrica
Porosa
No porosa
Asimtrica
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Es ptimo tener una membrana con una alta permeabilidad y suficiente selectividad
y tambin es importante adaptar las propiedades de la membrana a las condiciones
de funcionamiento del sistema (por ejemplo, presiones y composicin de gas).
Las membranas sintticas estn hechas de una variedad de polmeros incluyendo
polietileno, poliamidas, poliimidas, acetato de celulosa, polisulfona y
polidimetilsiloxano.
Las membranas polimricas son una opcin comn para el uso en la captura de
CO 2 de gases de combustin debido a la madurez de la tecnologa en una variedad
de industrias, a saber petroqumicos. La membrana polimrica ideal tiene una
alta selectividad y permeabilidad . Las membranas polimricas son ejemplos de
sistemas que estn dominados por el mecanismo de solucin-difusin. Se considera
que la membrana tiene agujeros que el gas puede disolver (solubilidad) y las
molculas pueden moverse de una cavidad a otra (difusin).
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Membranas Nanoporosas
Los adsorbentes selectivos de agua (selective water sorbents, en ingls) son una
nueva familia de materiales que se utilizan para la refrigeracin adsorbente. Estos
materiales tienen un comportamiento intermedio entre los slidos adsorbentes, los
hidratos de sales y los lquidos adsorbentes. Son materiales compositos, ya que
estn compuestos por ms de un material, en este caso de una sal dentro de una
matriz husped porosa. La idea general de un adsorbente composito es la de
modificar las propiedades adsorbentes de materiales como la slice, la almina, los
carbonos porosos en propiedades en una direccin deseable.
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CAPTACION DE
SAL MATRIZ
AGUA ,g/g
Gel de Slice KSK 0,7
Tabla 1
Entre las sales utilizadas en estos compositos se encuentran los haluros, los
sulfatos y los nitratos. Los haluros son muy higroscpicos pero tambin son
corrosivos. Los sulfatos y los nitratos casi no son corrosivos, y captan grandes
cantidades de agua.
Los materiales huspedes son principalmente xidos porosos (slica y almina) los
cuales estn comercialmente disponibles y son baratos. Tambin se han utilizado
arcillas y silicatos mesoporosos compuestos (MCM-41).
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NATURAL ADSORCION
CAPITULO III
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NATURAL ADSORCION
CAPITULO III
3. CONCLUSION
El Mtodo ms utilizado en la deshidratacin del gas natural son: por Absorcin con
glicol y por adsorcin con tamices moleculares; este ltimo permite remover a un
mnimo el contenido de agua en el gas, por lo tanto, son las que se emplean para
deshidratar gases ricos que sern sometidos a procesos criognicos de recobro de
lquidos. Cabe aclarar que aunque son los desecantes ms efectivos tambin son
los ms costosos, por lo que su aplicacin est sujeta a la rentabilidad econmica
del proyecto.
3.1. RECOMENDACIONES
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NATURAL ADSORCION
3.2. BIBLIOGRFIAS
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ANEXO
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