CINETICA QUMICA: OXIDACIN DE ETANOL A PARTIR DE CROMO VI

1. Resumen
Con esta prctica se pretende encontrar la velocidad de una reaccin y el orden
de la misma utilizando la oxidacin de etanol a partir del Cromo +6, para este fin se
hace una estandarizacin del Na2S2O3, y se procede a realizar la reaccin
establecida cronometrando el tiempo entre cada titulacin.

Palabras clave:
2. Abstract

This practice is intended to find the reaction rate and order it using the oxidation of
ethanol from Chrome + 6, for the purpose of Na2S2O3 standardization is done, and
the reaction proceeds to set timing time between each degree.

Keywords:

3. Introduccin

Este laboratorio se concentra en la reaccin de oxidacin del Etanol, a partir del

Cromo (VI), para esto se presenta la ecuacin de la reaccin:

3 CH3CH2OH + 4 HCrO4 + 16 H+ 3 CH3COOH + 4 Cr3+ + 13 H2O

Se observa el cambio de la concentracin de HCrO4 a travs del tiempo para

poder ver la velocidad de la reaccin la cual se puede relacionar con la ecuacin:
v = k [HCrO4 ]a [CH3CH2OH]b [H+ ] c
Donde a, b y c representan los rdenes de reaccin con respecto al oxidante, al
alcohol y al cido, respectivamente.
Si se considera que la velocidad de reaccin se relaciona con las concentraciones
de los reactivos y de los productos por medio de la siguiente expresin:

[1]

4. Marco terico
El estudio de una reaccin qumica puede hacerse desde el punto de vista
termodinmico o desde el cintico. El estudio termodinmico permite conocer la
posicin en la cual la reaccin alcanzar el equilibrio. Cuantitativamente la
posicin de equilibrio viene definida por la constante de equilibrio, que representa
el cociente de las actividades de productos y reaccionantes:

El valor de la constante es una indicacin de la extensin en la que se producir la

reaccin. Sin embargo, no da ninguna informacin relacionada con la duracin del
proceso. Los criterios termodinmicos no incluyen la variable tiempo, puesto que
slo consideran la diferencia de propiedades del sistema entre los estados inicial y
final y, por lo tanto, no se ocupan de la velocidad a la que tiene lugar la reaccin ni
los estados intermedios por los que transcurre. Debido a esto, existen procesos
termodinmicamente espontneos que no se producen a velocidad apreciable o
que lo hacen a velocidades muy pequeas. Un ejemplo es la formacin de agua a
temperatura ambiente a partir de la combustin de hidrgeno.
A temperatura ambiente, este proceso prcticamente no tiene lugar a pesar de
que la variacin de energa libre a 25C es muy negativa. Para que la reaccin se
produzca, el proceso debe acelerarse utilizando un catalizador (tal como negro de
platino) o bien iniciarse en algn punto con una chispa que produzca un aumento
de temperatura suficiente.
Para completar los conocimientos termodinmicos de los procesos qumicos, la
cintica qumica trata dos aspectos bsicos: la descripcin del mecanismo de
reaccin o conjunto de pasos y estados intermedios que se producen durante la
reaccin, y la formulacin de una ley de velocidad que describa adecuadamente y
en detalle la velocidad de la reaccin.

Mecanismos de reaccin:

Desde el punto de vista termodinmico, en una reaccin qumica, los reactivos

constituyen el estado inicial y los productos el estado final. Al pasar del estado
inicial al estado final, se produce un cambio de la energa libre. Cuando el cambio
es negativo se dice que la reaccin es espontnea y no existe ningn impedimento
termodinmico para que la reaccin se produzca, sin embargo este enfoque slo
tiene en cuenta las propiedades de reactivos y productos aislados, no incluye los
posibles obstculos que puedan existir durante la reaccin. Consideremos la
siguiente reaccin:

La formacin del nuevo enlace B-C requiere que las molculas de los reactivos AB
y C se acerquen a distancias lo suficientemente cortas para permitir un
solapamiento eficaz de sus orbitales. Sin embargo, la disminucin de la distancia
comporta un aumento de la repulsin entre las nubes electrnicas. Para vencer la
repulsin, las molculas de los reactivos deben acercarse con suficiente energa
cintica. Por encima de una determinada energa que permita el solapamiento
eficaz, se empezarn a formar los nuevos enlaces de los productos, a la vez que
se debilitarn los enlaces de los reactivos, formndose una especie integrada por
todas las molculas de reactivos y en la cual unos enlaces se estn rompiendo
mientras otros se estn formando. Esta especie se conoce como complejo
activado. Finalmente, se acabaran de romper los enlaces de los reactivos para
conducir a la formacin de los productos de la reaccin. El proceso global se
puede esquematizar en la forma:

La figura siguiente muestra la variacin de la energa en funcin de la coordenada

de reaccin:

Puesto que para formar el complejo activado los reactivos deben vencer las
fuerzas de repulsin, la energa del complejo activado es ms alta que las
energas de los reactivos y de los productos. La diferencia entre la energa de los
reactivos y la del complejo activado se denomina energa de activacin, y puede
considerarse como una barrera energtica que deben sobrepasar los reactivos
para transformarse en productos.
La reaccin anterior se produce con la formacin de un solo complejo activado y
superando una sola barrera de energa de activacin. Este tipo de procesos se
llama reacciones elementales. Una reaccin puede transcurrir tambin mediante
dos o ms procesos elementales. En tal caso, diremos que la reaccin es
compleja.
El nmero de molculas que toman parte como reactivos en un proceso elemental
se denomina molecularidad. Se conocen reacciones elementales unimoleculares,
bimoleculares y trimoleculares, aunque estas ltimas son muy escasas. La
descomposicin del ozono nos proporciona un buen ejemplo de reaccin
compleja, con una etapa unimolecular y dos etapas bimoleculares:
Sumando las etapas elementales se obtiene la reaccin global:

El conjunto de los procesos elementales de una reaccin se denomina mecanismo

de reaccin.

Ecuacin de velocidad y orden de reaccin

La extensin en la cual ha progresado una reaccin se conoce como grado de

avance de la reaccin, E, para reacciones a volumen constante puede definirse
como:

En esta expresin Ci (t) es la concentracin del componente i que hay en el tiempo

t, Cio la inicial y ri el coeficiente estequiomtrico con su signo, positivo para
productos y negativo para reactivos. El grado de avance es independiente de la
especie que se mida, por ello la velocidad de reaccin se puede definir como la
variacin del grado de avance con el tiempo:

La divisin por los coeficientes estequiomtricos es necesaria para unificar el

concepto de velocidad de reaccin, hacindolo independiente de la especie
qumica considerada. Adems, asegura que la velocidad de reaccin sea siempre
positiva, tanto si se considera un reactivo como un producto.
La expresin que relaciona la velocidad de reaccin con las concentraciones de
los compuestos que toman parte en ella denomina ley de velocidad o ecuacin de
velocidad. En el caso de un proceso elemental, la velocidad es proporcional al
producto de las concentraciones de los reactivos elevadas a sus correspondientes
coeficientes estequiomtricos. Dos ejemplos son:
A + B --> P v = k [A] [B]

2A --> P v = k [A]2

La constante de proporcionalidad k se conoce como constante de velocidad o

cintica.
Para reacciones complejas, la ecuacin de velocidad no es tan sencilla, y depende
del mecanismo de reaccin. De todas formas, para muchas reacciones la
velocidad es proporcional a potencias de las concentraciones de los reactivos:
v = k [A] n [B] m

En la ecuacin anterior, las potencias son los rdenes de reaccin respecto a cada
uno de los reactivos. As, n es el orden de reaccin respecto a la especie A, y m
es el orden de reaccin respecto a la especie B. La suma de todos los rdenes de
reaccin, n + m + ..., se denomina orden global de la reaccin. En los procesos
elementales los rdenes de reaccin respecto a cada uno de los reactivos
coinciden con los respectivos coeficientes estequiomtricos y el orden global de la
reaccin coincide con su molecularidad.

Determinacin experimental de la ecuacin de velocidad

Cuando se aborda el estudio cintico de una reaccin, el primer objetivo es
establecer la ecuacin de velocidad. Lo cual supone la determinacin de los
rdenes de reaccin y de la constante de velocidad. As, si se estudia una
reaccin de la forma:
a A + b B --> P
Como primera aproximacin, podemos suponer una ley general del tipo:
v = k [A] n [B] m

Para determinar los rdenes de reaccin se puede hacer uso del mtodo de las
velocidades iniciales, el cual se basa en la medida de la velocidad inicial, v o, para
a diversas mezclas de reaccin en las que se mantienen constantes todas las
concentraciones excepto una. En esas condiciones la velocidad aparece como
una funcin de la nica concentracin variable y, por lo tanto, se puede determinar
fcilmente el orden de reaccin respecto a dicha especie. As, en la reaccin
anterior, para determinar n se mantendra constante la concentracin de B y se
hara uso de la expresin:
vo = k' [A]on
Donde k' incluye el trmino constante de concentracin de B. Tomando logaritmos
resulta:
log vo = log k' + n log [A] o

Que es la ecuacin de una recta. Una serie de experiencias realizada para

diversas concentraciones iniciales de A nos permitir obtener diversos puntos de
la recta. El orden de reaccin, n, es la pendiente de la recta, que puede obtenerse
ajustando por mnimos cuadrados.
Experimentalmente, la determinacin de la velocidad inicial se lleva a cabo
tomando medidas de la concentracin dentro de un intervalo de tiempo
suficientemente pequeo al comienzo de la reaccin. As por ejemplo, si se toman
una serie de medidas de la concentracin de A a diferentes valores del tiempo t
desde el instante inicial donde t = 0, la velocidad inicial se puede calcular como:

Las series de medidas de vo permitirn calcular el orden de reaccin respecto a A.

Las medidas de la concentracin del reactivo se toman haciendo uso de un
mtodo analtico suficientemente sensible, rpido y selectivo. Usualmente se
emplea un mtodo basado en la medida de una propiedad fsica proporcional a la
concentracin de la especie de inters, tal como la absorbancia, o el potencial de
un electrodo selectivo.
Una vez determinado el orden de la reaccin respecto a una especie, se procede
a determinar el orden respecto a otra y as sucesivamente. En el caso de
reacciones complejas es necesario estudiar el orden de reaccin respecto a las
concentraciones de los productos, puesto que en numerosas ocasiones tambin
estn incluidos en la ley de velocidad. Cuando se conocen todos los rdenes se
puede determinar la constante de velocidad de la forma:

Alternativamente se puede ajustar la recta

log vo = log k + log ( [A]on [B]om )

y obtener k de la ordenada en el origen.[1]

5. Metodologa
 Realizar la Observar los cambios
Realizar la cinetica de
estandarizacin de el de color de cada
la reaccin con los
Na2S2O3 utilizando la sustancia en la
siguientes pasos:
yodorimetra titulacin

Agregar 2ml de Etanol Tomar 10 ml de la sln

Tomar 50 ml de sln
y cronometrar el anterior y adicional
K2Cr2O7 0,0037M
tiempo 4ml de KI

Titular con Na2S2O3 y

Calcular la
observar los cambios Repetir los 2 pasos
concentracin de
de color y tomar el anteriores
HCrO4-
tiempo

Anotar los datos

obtenidos

6. Resultados
En el laboratorio se obtuvieron y calcularon los siguientes datos:

[4 ] =

C1:

2,4 0,08888
= 0,02131
10

C2:

1,7 0,08888
= 0,01509
10

C3:

1,5 0,08888
= 0,01332
10

C4:
1,3 0,08888
= 0,011544
10

C5:
1,1 0,08888
= 0,009768
10

N [HCrO4] 1
M [HCrO4]= 6

Se obtiene entonces la siguiente tabla con las concentraciones en molaridad y el

trato para cada uno del orden de la reaccin:
 Minutos N [HCrO4] M [HcrO4] Ln[M] 1/[M]
2,21 0,021312 0,0036 -5,6408 281,5315
8,44 0,015096 0,0025 -5,9834 397,4563
13,49 0,013321 0,0022 -6,1102 450,4166
18,01 0,011344 0,0019 -6,3199 528,9140
22,55 0,009765 0,0016 -6,4191 614,4393

Se requiere entonces realizar las grficas para orden cero, orden uno y orden dos
de la reaccin, determinando la pendiente que va ser equivalente a la constante
especfica de velocidad y el factor de correlacin que determina que tan lineal es
la funcin. Con base en estos datos se define el orden de la reaccin:

y = -9E-05x + 0.0035
CINTICA ORDEN CERO R = 0.9374
0.0040

0.0035

0.0030

0.0025
M [HCrO4]

0.0020

0.0015

0.0010

0.0005

0.0000
0 5 10 15 20 25
Tiempo

[HCrO4-] = -mt + [HCrO4-]o

 CINTICA DE ORDEN UNO y = -0.038x - 5.6031
R = 0.9775
-5.5
0 5 10 15 20 25
-5.6
-5.7
-5.8
-5.9
M [HCrO4-]

-6
-6.1
-6.2
-6.3
-6.4
-6.5
-6.6
Tiempo

Ln [HCrO4-] =-mt + Ln [HCrO4-]0

CINTICA ORDEN DOS y = 15.861x + 249.31

R = 0.9927
700.0000

600.0000

500.0000
M [HCrO4-]

400.0000

300.0000

200.0000

100.0000

0.0000
0 5 10 15 20 25
Tiempo
 1 1
= +
[] []0

Los factores de correlacin determinaron que la cintica de la reaccin es de

orden 2, y es por medio de la ecuacin para la cintica de orden dos por a que se
debe calcular despus el tiempo de vida media del reactivo.

1
= 15,861 + 249,31
[]

La pendiente de la recta corresponde entonces a la constante especfica de

velocidad que para este caso ser igual a 15,861.

Se tiene que alcular a continuacin la vida media, que se define como el tiempo
que transcurre para que se consuma la mitad de la concentracin inicial del
reactivo. Para una cintica de orden dos el clculo de la vida media es como
sigue:

1
T=
[]

1
[] = 249,31 =
[]0

[] = 0,0040
1
T = 0,004 15,861

1 1
T = 0,004 15,861 = = 15,7184 min
0,063619

Tiempo de consumo total estimado: 15,7184 min x 2 = 31,441min

 9. Anlisis

La cintica de la reaccin es de orden dos, por ende se calcula el tiempo de vida

media por medio de la ecuacin para se orden. El resultado que obtuvimos es de
15,7184 min, tiempo que demora en consumirse la mitad de la cantidad inicial de
reactivo, si multiplicamos este valor por dos corresponde al tiempo por el cual el
reactivo se consume por completo, y debera coincidir con el tiempo total que
contabilizamos en el laboratorio.

El tiempo total estimado en el laboratorio fue de 22,55 minutos y el tiempo

calculado por velocidades de reaccin es de 31,441min, el cual no coincide con un
error de 30%.

Existen varios factores que influyen en generar incertidumbre en los resultados,

para esta prctica de laboratorio en especfico los errores se pueden generar en la
toma de los tiempos, y en la titulacin con el Na2SO3. ste ltimo factor es
determinante ya que es el procedimiento donde se calcula la concentracin del
HCrO4-, el color que determina el viraje de la solucin al incurrir un cambio en el
rango del pH es absolutamente relativo dependiendo de lo que cada persona
entienda por amarillo verdoso o verde aguamarina.

10. Conclusiones

Se logr realizar un estimativo del clculo de la cintica de la reaccin de

oxidacin del etanol a partir del cromo VI medio de la concentracin de un
reactivo.

Por supuesto existe un efecto del pH sobre la estimacin de velocidad de la

reaccin ya que el cambio de color de una solucin depende de la
concentracin de los iones hidronio.

La reaccin se llev a cabo a condiciones de temperatura ambiente,

aproximadamente 20 C, si al temperatura hubiera sido mayor, la velocidad
de reaccin hubiera disminuido considerablemente.
 13. Bibliografa
[1] http://www.uv.es/baeza/cqtema3.html

[2] http://www.qi.fcen.uba.ar/materias/qi1/doc/GTP06mod.pdf

12. Anexos

Figura1. Solucin en color caf.

Imagen 2. Solucin con cambio a color amarillo

Imagen 3. Solucin con cambio a color verdoso.