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QUMICA
Curso Premdico
Primera parte
Autores:
Dra. Irene E. Comendeiro Torres
Lic. D. Nury Gorrita Garca
Lic. Ricardo L. Surez Vzquez
Ms.C. Armando Wong Ruz
Lic. Andrs Rodrguez Jimnez
Lic. Marilyn Daz Vzquez
Lic. Mnica Valds Naranjo
Ms.C Katia Valds Fernndez
Lic. Neyvis Almora Barrios
Ing. Wuilmaris Prez Torres
Ing. Yamira Gui Sing Mendoza
Ms.C Rosa M. Capote Obregn
Despus del reconocido impacto social de la Misin Barrio Adentro desde su inicio en el mes de
abril de 2003, en estos momentos y como parte de la voluntad poltica del gobierno bolivariano
de Venezuela en el proceso de universalizacin de la educacin superior, esta Misin ha
comenzado una nueva fase de desarrollo que tiene entre sus prioridades la formacin masiva de
mdicos integrales comunitarios que darn continuidad en los prximos aos a los programas
de salud no slo para el hermano pueblo venezolano sino tambin para los pueblos de
Latinoamrica y el Caribe.
La experiencia internacional y en particular la experiencia cubana a travs del proyecto de la
Escuela Latinoamericana de Medicina, que desde 1999 es una realidad en la formacin de
mdicos para esta regin del mundo; han demostrado la conveniencia de desarrollar en Venezuela
como parte del proceso de formacin de mdicos integrales comunitarios, un Curso Premdico
que contribuya a la preparacin de los estudiantes provenientes de los diferentes estados y
regiones del pas y sea a la vez una garanta ms para la formacin con calidad del nuevo mdico
venezolano. Una asignatura importante en este curso es la Qumica como fundamento cientfico
para la comprensin de las bases moleculares de diferentes procesos biolgicos de trascendencia
en la morfofisiologa humana normal y patolgica como ejes de formacin cientfica del mdico.
No admite discusin que una buena preparacin en Qumica General y Qumica Orgnica es una
especie de llave maestra para introducir con xito a los estudiantes de Medicina en las
complejidades moleculares de la vida y de los estados de salud y enfermedad.
Constituye una fortaleza inestimable poder disponer de un libro de Qumica como ste que
responde de manera pertinente a los intereses del Curso Premdico que se ha diseado, y que ha
sido validado en la prctica durante varios aos como recurso didctico efectivo. Sin dudas esta
es la mayor satisfaccin de aquellos que con verdaderas motivaciones, como los autores de este
valioso libro, han dedicado sus mejores esfuerzos en apoyar la formacin de las nuevas
generaciones de mdicos que necesitan nuestros pueblos.
1
Wilhelm Rntgen (1845-1923). Fsico alemn que recibi el Premio Nbel de Fsica en 1901.
2
Robert Andrews Millikan(1865-1953). Fsico estadounidense que obtuvo el Premio Nbel de Fsica en 1923.
3
Ernest Rutherford, fsico neozelands, aunque la mayor parte de su trabajo lo realiz en Inglaterra. Premio Nbel de
Fsica en 1908.
4
A los protones y neutrones se les llama nucleones. Hoy da se conoce que existen poderosas fuerzas de atraccin
entre ellos que superan las fuerzas repulsivas entre los protones y cuya naturaleza no se conoce con exactitud. Los
nucleones adems estn formados por partculas an ms pequeas.
5
En muchos libros el trmino elemento se emplea indistintamente para referirse a una especie de tomos o a una
sustancia simple lo que consideramos incorrecto.
Nmero Nmero
Elemento Smbolo Elemento Smbolo
atmico atmico
Oxgeno O 8 Aluminio Al 13
Carbono C 6 Boro B 5
Hidrgeno H 1 Cromo Cr 24
Nitrgeno N 7 Cobalto Co 27
Calcio Ca 20 Cobre Cu 29
Fsforo P 15 Estao Sn 50
Potasio K 19 Flor F 9
Azufre S 16 Manganeso Mn 25
Sodio Na 11 Molibdeno Mo 42
Cloro Cl 17 Selenio Se 34
Magnesio Mg 12 Silicio Si 14
Iodo I 53 Vanadio V 23
Hierro Fe 26 Zinc Zn 30
Tabla 1. 2 Elementos constituyentes del cuerpo humano.
La mayora de los elementos son una mezcla de dos o ms istopos. En la tabla 1.3
aparecen los istopos del oxgeno y su abundancia relativa. Los istopos de un elemento no se
diferencian prcticamente en su comportamiento qumico ya que tienen el mismo nmero de
electrones. Sin embargo, difieren notablemente en cuanto a sus propiedades nucleares, por
ejemplo, el istopo 12 del carbono es muy estable mientras que el carbono 14 se descompone
espontneamente, es decir, es radiactivo.
16
O 8 16 99,759
17
O 8 17 0,0037
18
O 8 18 0,204
Tambin hay diferencias en las propiedades fsicas de una misma sustancia pero cuya
composicin isotpica sea diferente. Por ejemplo, el monxido de carbono formado por tomos
de carbono 12 tiene una temperatura de fusin de -199oC, mientras que si tiene en su
composicin carbono 13 funde a -2070C.
Todos los istopos de los elementos que tienen el nmero atmico mayor que el del
bismuto (83) son radiactivos, aunque existen tambin istopos radiactivos de los elementos ms
ligeros.
La radiactividad consiste en la desintegracin paulatina (natural o artificial) del ncleo
con la emisin de partculas, radiaciones electromagnticas o ambas. Este fenmeno fue
descubierto por Henry Becquerel6 en 1896 quien al estudiar la fluorescencia en algunos minerales
observ que el uranio emita espontneamente radiaciones capaces de impresionar las placas
fotogrficas.
Mara Curie7 y su esposo Pierre Curie estudiaron y nombraron a este fenmeno
radiactividad. Durante sus estudios descubrieron dos nuevos elementos radiactivos a los que
llamaron polonio y radio. En 1934 Irene Joliot Curie (hija de los esposos Curie) y su esposo
Frdric Joliot prepararon los primeros istopos radiactivos obtenidos artificialmente por lo que
recibieron el Premio Nbel de Qumica en 1935.
Las radiaciones emitidas por las sustancias radiactivas son fundamentalmente de tres tipos:
Los rayos alfa ( ) que son ncleos de helio con carga 2+. Cuando se emiten estos rayos
ocurre la transformacin de un elemento en otro ya que en este proceso el tomo emisor
pierde 2 protones.
Los rayos beta ( ) que son haces de electrones.
Los rayos gamma ( ) que son radiaciones electromagnticas con elevada energa, que no
tienen carga y que son similares a los rayos X.
Estas radiaciones se caracterizan por su alto poder penetrante e ionizante por lo que son
fcilmente detectadas con los llamados contadores de partcula. En estas caractersticas y en el
hecho de que los radioistopos tienen prcticamente el mismo comportamiento qumico que los
6
Antoine Henri Becquerel(1852-1908). Fsico francs. Premio Nbel en Fsica en 1903.
7
Mara Curie (1867-1934) polaca de nacimiento. Realiz sus estudios en Francia donde se cas Con Pierre Curie.
Recibi el Premio Nbel de Fsica junto con su esposo y con Becquerel en el ao 1903 siendo as la primera mujer
que recibiera tan alta distincin cientfica. En el ao 1911 fue galardonada nuevamente con el Premio Nbel, esta vez
de Qumica, convirtindose en la nica mujer que ha obtenido dos veces este premio.
Sin embargo, para hablar de la masa atmica de un elemento debemos tener en cuenta que
generalmente estos son una mezcla de istopos, por lo que es preciso considerar la masa de cada
istopo y su abundancia relativa. Por lo tanto, la masa atmica relativa de un elemento se define
como la masa promedio de sus tomos comparada con la unidad de masa atmica.
As por ejemplo, para calcular la masa atmica relativa del oxgeno debemos multiplicar la masa
de cada istopo por su abundancia, sumar los tres valores obtenidos y dividirlo por la unidad de
masa atmica:
27
26,560610
. kg.0,99759 28,22807.10 27 kg.0,000037 29,8889.10 27
kg.0,00204
15,9994
1,66057.10 27 kg
Elemento Ar(X)
Hidrgeno 1,0079
Carbono 12,0111
Nitrgeno 14,0067
Oxgeno 15,9994
Fsforo 30,9738
8
El principio de incertidumbre de Heisemberg (1901-1970) plantea que es imposible conocer simultneamente el
momento (producto de la masa por la velocidad) y la posicin de una partcula con certidumbre.
Se representa por la letra n y puede tomar valores enteros positivos mayores o igual que 1.
Su valor est asociado con la distancia del electrn al ncleo y por tanto con el tamao del orbital
atmico. Como la energa del electrn depende de su distancia al ncleo, el nmero cuntico
principal caracteriza a los niveles de energa. As cuando hablamos de un nivel de energa nos
estamos refiriendo al conjunto de orbitales con igual nmero cuntico principal. A partir de n = 1,
en un mismo nivel de energa hay varios tipos de orbitales.
A los orbitales con igual valor de n y l se les llama subnivel de energa. As en el primer
nivel de energa hay un solo subnivel, el 1s; mientras que en el segundo nivel hay dos subniveles,
el 2s y el 2p.
Se representa por la letra m y puede tomar valores desde -l hasta +l. Este nmero
cuntico caracteriza a la orientacin espacial de los orbitales atmicos y da el nmero total de
estos en cada subnivel de energa. Es decir, la cantidad de orbitales de cada subnivel vara en
dependencia del valor de m.
De esta manera en el primer nivel de energa donde l = 0 hay un solo orbital, el s que es
esfrico y tiene por tanto una sola orientacin espacial, lo que se corresponde con que m tenga un
solo valor que es cero.
En el segundo nivel energtico l puede tomar valores 0 y 1 por lo que adems del orbital
s (esfrico) hay orbitales de tipo p (lobulares). Para los orbitales s el valor de l es 0 por lo que el
nmero cuntico secundario tiene un solo valor: 0 ya que los orbitales s al ser esfricos tienen una
sola orientacin en el espacio. En el caso de los orbitales p cuyo valor de l es uno, el nmero
cuntico magntico tiene valores igual a + 1, 0 y - 1 lo que significa que estos orbitales tienen tres
orientaciones espaciales. Por tanto en el segundo nivel energtico hay 2 tipos de orbitales y en
total 4 orbitales: un orbital s y tres orbitales p. En la tabla No.1.5 se resumen la cantidad y el tipo
de orbitales que hay en cada uno de los niveles de energa.
1 0 1 s 1 unos
3 0, 1 y 2 3 s, p y d 9 uno s, tres p y
cinco d
4 0, 1, 2 y 3 4 s, p, d y f 16 uno s, tres p,
cinco d y siete f
Tabla 1.5 Niveles y subniveles de energa. (Hasta n=4)
Plantea que al describir el estado de dos electrones en el tomo, estos no pueden tener
iguales los valores de los cuatro nmeros cunticos.
Este principio implica por lo tanto que en un mismo orbital no pueden existir ms de dos
electrones los cuales tienen que tener espn opuesto. Conociendo el nmero de orbitales en cada
nivel y que en cada uno de ellos solo puede haber dos electrones se deriva que la cantidad
mxima de electrones en cada nivel es:
Regla de Hund:
9
Wolfang Pauli (1900-1958). Fsico austraco. Premio Nbel de Fsica en 1945.
La energa de un electrn en los tomos cuyo nmero atmico es mayor que uno (tomos
multielectrnicos), depende no solo del nivel en que se encuentra sino tambin del tipo de orbital,
es decir, existen diferencias energticas entre los subniveles de un mismo nivel. As por ejemplo,
los orbitales 3d tienen una energa ligeramente superior al 4s, por lo que al distribuir los
electrones primero se debe llenar el orbital 4s antes que el 3d (Figura 1.3). En la tabla 1.6 aparece
la distribucin electrnica de los elementos de nmero atmico hasta Z=20.
Ejemplo 1. Helio Z = 2
Es necesario distribuir dos electrones. Se comienza siempre por el primer nivel de energa
en el cual hay un solo orbital s en el que se ubican los dos electrones:
He 1s2
Hay que distribuir 6 electrones, por lo que es necesario comenzar el llenado del segundo
nivel de energa que tiene orbitales s y p. La representacin quedara aplicando la regla de Hund
de la manera siguiente:
En este caso hay 5 electrones que deben ubicarse en el tercer nivel de energa ya que entre
el primero y el segundo se admiten como mximo 10 electrones. La representacin sera:
1s2 2s2 2px22py22pz2 3s2 3px13py13pz1
Ejemplo 4. Potasio Z = 19
Los grupos son las columnas verticales y se sealan con nmeros romanos del I al
VIII y se subdividen en grupos A y grupos B. Los elementos pertenecientes a un mismo grupo
tienen propiedades anlogas por la similitud que tienen en su configuracin electrnica.
Un grupo muy ilustrativo en la similitud en sus propiedades son los elementos
pertenecientes al grupo VIII A conocidos como gases nobles. Todos tienen su ltimo nivel de
energa completo por lo que son muy poco reactivos y de ah que se conocen como gases nobles
o inertes. Los tomos de estos elementos son los nicos que en la naturaleza no aparecen
enlazados entre s ni con los de ningn otro elemento.
A los elementos ubicados en los grupos A se les llama elementos representativos y se
caracterizan porque el electrn diferenciarte de un elemento a otro se ubica en orbitales s o p.
Para los elementos representativos el nmero del grupo coincide con la cantidad de electrones
que tiene en el ltimo nivel energtico (Tabla 17)
Grupos
IA IIA IIIA IVA VA VIA VIIA
elemento Li Be B C N O F
Periodo 2 radio
152 112 98 91 70 73 71
atmico
elemento Na Mg Al Si P S Cal
10
En muchos libros el radio atmico aparece expresado en angstrom(1 A0 = 10-10 m). En el Sistema Imternacioanal
de unidades se registran en nanmetros (1nm=10-9 m) o en picmetros(1pm=10-12m).
Energa de ionizacin.
Element Li Be B C N O F
Elemento Na Mg Al Si P S Cl
Electro afinidad.
Electronegatividad.
Otra propiedad de los elementos, de gran aplicacin en el estudio del enlace qumico, es la
electronegatividad que fue definida por L. Paulina11 como el poder de atraccin que un tomo
ejerce sobre los electrones del enlace. Mientras que la energa de ionizacin y la electro afinidad
se pueden medir experimentalmente, la electronegatividad es un nmero relativo y no es medidle
en una forma simple y directa. En 1932 L. Paulina propuso su escala de electronegatividad (que
es la ms usada) a partir de determinados datos experimentales.(Tabla 1.11)
La variacin de esta propiedad en la tabla peridica est vinculada con la del tamao del
tomo. En un grupo al aumentar el nmero atmico aumenta el tamao del tomo. Con el
incremento del tamao del tomo disminuye el poder de atraccin sobre los electrones del enlace
y por tanto decrecen los valores de la electronegatividad. En un perodo los valores de la
electronegatividad aumentan ya que con el aumento del nmero atmico y la disminucin del
radio atmico, la atraccin sobre los electrones del enlace es mayor.
11
Linus Carl Pauling.(1901-1994) Qumico estadounidiense. Premio Nbel de Qumica en 1954 y Premio Nbel de
la Paz en 1962. Este cientfico y Mara Curie son las dos nicas personas que han recibido dos Premios Nbel.
RESUMEN
Los tomos son partculas extremadamente pequeas, elctricamente neutras, constituidas
por un ncleo y la envoltura. Los protones y neutrones estn en el ncleo y los electrones en
la envoltura. Los electrones son los que participan en la unin entre los tomos.
El nmero atmico es igual a la cantidad de protones que hay en el ncleo. El ndice de masa
es igual a la suma de los protones y los neutrones.
12
Temperatura y presin estndar ambiente: 250 C y 101,3 kPa (1 atm)
Una mirada a nuestro alrededor nos dar conciencia de la diversidad en el mundo que nos
rodea: millones de diferentes sustancias, de todos los colores y texturas imaginables y con
Toda esta diversidad se forma solamente a partir de un centenar de tipos de tomos, esto
es, algo ms de cien elementos qumicos Cmo explicar todo lo anterior?, Cmo comprender
que, a partir de tan reducido nmero de bloques fundamentales, la materia muestre ante
La posibilidad que tienen los tomos de formar agregados mayores al unirse entre s, es lo
El mundo que nos rodea est constituido casi por completo de compuestos y mezclas de
estos: las rocas, el suelo, el petrleo, el agua, el aire y el cuerpo humano; todos ellos son mezclas
de compuestos qumicos en los cuales diferentes tipos de tomos se encuentran unidos entre s.
Sustancias que estn formadas por tomos individuales son muy raras en la naturaleza
(nicamente los gases nobles estn constituidos por tomos aislados).
En este captulo estudiaremos las fuerzas que mantienen unidos a los tomos de los
diferentes elementos para formar las sustancias de nuestro mundo, a estas fuerzas le llamaremos
enlace qumico.
Las sustancias puras son aquellas que no estn mezcladas con otras (lo que resulta difcil
y complejo en la prctica) y que poseen propiedades constantes tales como la densidad y las
temperaturas de fusin y de ebullicin, en unas condiciones de presin y temperatura
determinadas
Las propiedades organolpticas: el color, el olor, el sabor y otras propiedades como la
solubilidad en agua o en otra sustancia, la densidad, la temperatura de fusin y de ebullicin, la
dureza, la conductividad de la corriente elctrica y del calor, la maleabilidad, la ductilidad y el
brillo son propiedades fsicas de las sustancias.
Las propiedades permiten caracterizar a las sustancias y establecer semejanzas y
diferencias entre ellas.
Entonces debemos preguntarnos: Por qu y cmo los tomos se unen entre s para formar
la gran variedad de sustancias que hoy conocemos?, Existir relacin entre algunas propiedades
caractersticas de las sustancias y el tipo de unin existente entre los tomos que la forman? Estas
interrogantes son fundamentales en el estudio de la qumica, pues los cambios qumicos son
esencialmente procesos donde se cambian unos enlaces por otros.
Por el contrario se sabe de la existencia de otras muchas sustancias que nos son familiares
y no estn constituidas por molculas como es el caso de los metales, la sal comn (cloruro de
sodio), etc.
Por qu se enlazan los tomos? Para que exista interaccin entre los tomos es necesario
que estos se pongan en ntimo contacto. Como las partes de los tomos que entran en contacto
son las que se haya en su periferia (la envoltura) es evidente que la formacin de enlaces
qumicos depende de los electrones.
Adems, existe un principio que establece que cuanto menor sea el contenido energtico
de un sistema, mayor ser la estabilidad del mismo.
En general varios tomos aislados constituyen un sistema de elevado contenido
energtico. Si estos tomos se unen formando molculas u otro tipo de agregado, se liberar
cierta cantidad de energa, con lo que la estabilidad del sistema aumenta.
La unin entre dos tomos se considera un enlace qumico cuando intervienen los
electrones de dos o ms orbitales atmicos de ambos tomos, de manera que se forma una
nueva estructura que determina la existencia de especies qumicas nuevas y estables con
propiedades caractersticas. Cuando se produce un enlace qumico hay un desprendimiento de
energa en el sistema atmico.
El enlace qumico tiene su origen en la tendencia de los tomos a adquirir configuraciones
electrnicas de mayor estabilidad. Esta tendencia la satisfacen los tomos al unirse y parear sus
electrones que no estn previamente pareados. En muchas ocasiones esa configuracin de mayor
estabilidad corresponde a cuatro pares de electrones en el nivel ms externo como la que
presentan la casi totalidad de los gases nobles y que manifiestan un comportamiento qumico
relativamente inerte (con excepcin del Helio que tiene una configuracin electrnica 1s2, cada
gas noble tiene ocho electrones con una distribucin ns2np6 en su nivel energtico principal ms
elevado).
Es lgico que de lo anterior se extraiga la conclusin de que los tomos de los elementos
qumicos que no sean gases nobles interacten para formar estructuras estables, en tanto que
estos ltimos son inertes por poseer esas estructuras de gran estabilidad.
Como quiera que al interactuar dos tomos solo sus porciones ms externas se ponen en
contacto a los efectos del enlace, solamente interesar conocer la configuracin electrnica ms
externa (electrones de valencia), para lo cual emplearemos un tipo especial de notacin conocida
con el nombre de smbolo de Leis13 (Tabla 2.1.). Estas representaciones estn formadas por el
smbolo del elemento rodeado por un nmero de puntos o cruces, cada uno de los cuales
representa un electrn presente en el ltimo nivel de energa (capa de valencia).
13
Gilbert Newton Lewis (1875-1946). Notable fsico americano, profesor en la Universidad de California
Para estudiar estos tipos de enlaces se establecen modelos, y por tanto no son absolutos.
Los enlaces puramente inicos o covalentes son casos extremos que no se dan de forma exacta en
Los tomos han tendido a completar la ltima capa. El sodio, al perder el electrn y el
cloro al ganar uno. Este comportamiento ocurre en todos los casos, ya que el nmero de
electrones ganados y perdidos por los tomos debe ser igual al formar un enlace inico; el
compuesto resultante es neutro. Segn la estructura de Lewis tendremos:
La fuerza de enlace de la cual resultan tales combinaciones son bastante intensas debido a
la atraccin elctrica entre iones cargados de signos contrarios, y los compuestos resultantes de
tales combinaciones reciben el nombre de compuestos inicos o electrovalentes.
Las caractersticas del enlace formado permiten explicar muchas de sus propiedades como
veremos posteriormente (Epgrafe 2.7.1)
Los compuestos inicos tpicos se producen entre tomos de baja energa de ionizacin
(metlicos) y tomos de elevada afinidad electrnica (no metlicos), es decir entre tomos de los
elementos de los grupos I-A y II-A con tomos de los elementos de los grupos VI-A y VII-A de
la tabla peridica, que difieren mucho en sus electronegatividades. El mecanismo de este tipo de
enlace implica la transferencia electrnica del tomo menos electronegativo al ms
electronegativo y la posterior atraccin electrosttica de los iones formados. He aqu la esencia de
una de las formas de unin de los tomos.
La fuerza atractiva entre los iones positivos y los negativos se extiende en todas las
direcciones del espacio, cada ion se rodea de otros de carga opuesta y as se va formando una
estructura regular y ordenada que es lo que se conoce como cristal inico y no podemos en este
caso hablar de la existencia de molculas.
Este cristal inico forma una red cristalina que no es ms que una estructura de los slidos
en la cual las partculas que lo forman (tomos, iones o molculas) se distribuyen en el espacio
interior del slido de manera regular, ocupando posiciones fijas dando lugar a una figura
geomtrica especfica. Esta disposicin de forma regular y ordenada constituye la red cristalina
del slido y es caracterstica para cada tipo de sustancia. Por ejemplo el cloruro de sodio, presenta
la siguiente estructura, en la que debe existir una neutralidad elctrica.
Oxidacin dbil
OH
CH2OH
H
H
H
OH
OH
HO
CH2OH
H
OH
HOCH2 A B
Figura 2.1. Estructura del cloruro de sodio (NaCl). (A) se indican las porciones (centros) de los iones. (B) se representan los iones como esferas
HO empacadas
OH
CH2OH
C=O
-H+
-H+
+H+
Un aporte ms de MIV-MIC 32 www.medicinaintegralvenezuela.com.ve
+H+
OH
HO
En el cloruro de sodio, el ion sodio tiene un radio prcticamente igual a la mitad que del ion cloruro y el empaquetamiento de
los iones da lugar a que cada ion sodio se rodee de seis iones cloruro y cada ion cloruro, anlogamente, de seis iones sodio, formndose as
el cristal.
Los cristales de cloruro de sodio pueden tener un mayor o menor nmero de iones, en dependencia de su tamao, pero en todo
los casos por cada ion cloruro hay un ion sodio; de ah que su carga elctrica resultante es nula.
No todos los compuestos inicos al estado slido adquieren la configuracin espacial de sus iones en el cristal como en el NaCl,
ya que los iones se acomodan en la red cristalina de forma tal que se alcance la estructura espacial ms estable del compuesto.
El conocimiento de la estructura cristalina es de gran importancia, puesto que permite explicar la mayora de las propiedades
fsicas y qumicas que presentan las sustancias.
Este tipo de unin en el cual los electrones se comparten entre dos tomos se denomina
enlace covalente. La fuerza de esta unin depende de la interpenetracin de las nubes
electrnicas de ambos tomos.
Es muy usual sustituir cada par de electrones que se comparte entre dos tomos por una
raya, obviando el resto de los electrones, por lo que la estructura anterior quedara representada
as: Cl Cl.
Hemos analizado la formacin de un enlace sencillo, es decir aquel en que se comparte un
solo par de electrones entre los tomos, como en el dicloro. A veces en la formacin de los
enlaces covalentes, para satisfacer la regla del octeto y los requerimientos de covalencia, es
frecuente que dos tomos tengan que compartir ms de un par de electrones. Esto conduce al
concepto de enlaces mltiples. Si los pares compartidos son dos, se obtiene un doble enlace; si
son tres, un triple enlace. Veamos un caso.
Del anlisis de la estructura electrnica de un tomo de oxgeno (Tabla 2.1) se concluye
que tiene seis electrones de valencia; dos de ellos desapareados, por lo que, por ejemplo, la
formacin de la molcula diatmica de dioxgeno se puede explicar por la comparticin de dos de
los electrones de valencia aportados por cada tomo, formndose un enlace covalente doble entre
los tomos de oxgeno:
Es evidente que se completa as el octeto de electrones para cada tomo. Sin embrago,
ciertas propiedades de la molcula de dioxgeno permiten asegurar que la estructura electrnica
de esta molcula no tiene dos pares de electrones compartidos, como se sugiere teniendo en
cuenta la estructura de sus tomos, sino que se le atribuye una estructura especial que no es
objetivo de este curso.
Por ltimo podemos plantear que no se conoce el caso de un enlace mltiple de ms de
tres pares electrnicos y que las molculas que poseen exclusivamente enlaces simples, reciben el
nombre de saturadas y las que contienen enlaces mltiples, no saturadas.
Los enlaces covalentes pueden tambin formarse entre tomos de distintos elementos
debido al pareamiento de electrones, como se muestra en los ejemplos siguientes:
Hay veces que el enlace covalente se produce aportando uno de los tomos los electrones
del enlace; en este caso se denomina enlace coordinado o dativo. Algunos ejemplos de este tipo
de enlace son:
Del anlisis de las propiedades de las sustancias con enlaces covalentes se derivan dos
grandes grupos.
Un primer grupo la comprenden aquellas sustancias que se presentan a temperatura
ambiente en forma de cristales atmicos, donde los enlaces por pares de electrones entre los
tomos se extienden en todas las direcciones del espacio, por lo que no estn formadas por grupos
que constituyan molculas aisladas, sino que el cristal que se forma se comporta como una nica
molcula gigante en la que los tomos se unen mediante fuertes enlaces covalentes. Como
ejemplos de cristales atmicos covalentes podemos citar al diamante (Figura 2.2), constituido por
tomos de carbono (C) y al dixido de silicio (SiO2).
En el segundo grupo las sustancias presentan una estructura molecular, tal como el
dioxgeno (O2), dicloro (Cl2), diyodo (I2), dixido de carbono (CO2), agua (H2O), alcohol etlico
(C2H5OH), azcar (C12H22O11), etc, y estn formadas, a diferencia de las sustancias comprendidas
en el primer grupo, por agregados de tomos que forman molculas aisladas que interaccionan
entre s.
Cada agrupacin definida de tomos considerada como una molcula constituye una
unidad o especie independiente, pero las propiedades de las sustancias que ellas forman
dependen en gran medida de sus interacciones.
As, por ejemplo, el estado de agregacin a temperatura ambiente que presentan estas
sustancias no es el resultado del enlace en s, sino que se debe a las interacciones moleculares y a
la intensidad de estas, obtenindose, por lo tanto, sustancias gaseosas (O2, Cl2, CO2), lquidas
(H2O, C2H5OH) y slidas (I2, C12H22O11). En el caso en que la sustancia sea un slido como por
ejemplo el diyodo, se formar un cristal molecular.
En las redes cristalinas moleculares las molculas ocupan posiciones fijas donde siguen
un orden determinado y se mantienen unidas debido a las fuerzas de atraccin que se ejercen
El avance notable del desarrollo de la teora del enlace qumico y de la qumica estructural
ha permitido acumular una gran cantidad de informacin a partir de la aplicacin de nuevas
tcnicas experimentales, basadas generalmente en mtodos fsicos: difraccin de rayos X,
difraccin de electrones, espectroscopa molecular, entre otros.
A continuacin consideraremos las magnitudes fsicas que permiten caracterizar a un
enlace qumico en las molculas individuales, segn las teoras actuales.
1200 106,50
109,50
E = energa que se emplea en romper los cuatro enlaces entre el tomo de carbono y los
cuatro tomos de hidrgeno.
E
Energa media del enlace C H =
4
eje
eje
p p
s s (b)
(a)
eje
s p
Un aporte ms de MIV-MIC 41 www.medicinaintegralvenezuela.com.ve
(c)
Figura 2.5. Ilustracin grfica del enlazamiento sigma:
a) (s-s); b) (p-p); c) (s-p)
Analicemos ahora a travs de ejemplos, la naturaleza del enlace sigma entre los tomos
que se enlazan para formar la molcula de dihidrgeno (H2), diflor (F2) y fluoruro de hidrgeno
(HF).
Enlace (s-s)
Las molculas de dihidrgeno se forman cuando al aproximarse los dos tomos, cuyos
electrones tienen espines opuestos, se produce un solapamiento (superposicin, interpenetracin)
de los orbitales 1s esfricos (Figura 2.6).
Los dos electrones, uno de cada tomo, pasan a ocupar un orbital molecular, o sea una
zona que abarca los dos ncleos, que tiene menor contenido energtico que los orbitales 1s de los
A medida que la distancia entre los ncleos disminuye la regin de interpenetracin de los
orbitales se hace mayor disminuyendo la energa del sistema y el enlace se hace ms fuerte.
En el caso particular del dihidrgeno se produce un gran solapamiento de los orbitales
esfricos y los tomos se mantienen fuertemente unidos (a una distancia de enlace de 0,074 nm)
mediante un enlace covalente de tipo sigma ( ), ya que dicho enlace posee simetra con respecto
a un eje imaginario que une a ambos ncleos y, adems, dicho eje est contenido en el enlace
(Figura 2.7).
en la molcula de dihidrgeno
Los orbitales esfricos son adireccionales por lo que el solapamiento puede ocurrir en
cualquier direccin que se aproximen los tomos y es, por consiguiente un enlace no dirigido.
El enlace (s-s) solo se produce entre los tomos de hidrgeno enlazados en la molcula
de dihidrgeno.
Enlace (p-p)
Cmo explicaras que cada tomo de flor en la molcula de diflor (F2), adquiere
configuracin electrnica estable? Cmo se forma el enlace?
Del anlisis de la estructura electrnica de la capa de valencia de un tomo de flor (Tabla
2.1) se concluye que tiene 7 electrones; 6 de ellos pareados y uno sin parear, por lo que la
existencia de las molculas diatmicas de diflor implica que dos electrones (un electrn de cada
tomo) forman un par electrnico que pertenece a ambos, completndose as, con 8 electrones, la
capa ms externa de sus tomos:
F F
: eje imaginario
Adems, como cada orbital 2p del tomo de flor tiene una determinada orientacin en el
espacio, para que se produzca el solapamiento frontal de estos orbitales debe seguirse una
direccin especfica, por eso el enlace entre los tomos de flor es un enlace dirigido.
Enlace (s-p)
:
eje imaginario
F H
Los enlaces pi ( ) se forman por interpenetracin lateral de los orbitales p; por lo tanto el
enlace pi no ocurre sobre el eje imaginario que une los ncleos de los tomos enlazados y no
contiene a dicho eje. En la Figura 2.10 se muestra el enlazamiento pi entre dos orbitales p de dos
tomos.
Eje imaginario
p p
Como se observa se forman dos zonas de solapamiento las cuales se sitan a ambos lados
de la lnea que une los ncleos de los dos tomos. El enlace pi es ms dbil que el enlace sigma.
Enlace (p-p)
La distancia entre los ncleos de los dos tomos de nitrgeno del triple enlace es 0,109
nm. Este triple enlace confiere a la molcula de N2 una gran estabilidad. En condiciones normales
el dinitrgeno es un gas bastante inerte (poco reactivo) por lo que se necesita mucha energa para
romper estos enlaces y formar nitrgeno atmico:
y y Figura 2.11.
Representacin de los orbitales p
z z para dos tomos de nitrgeno
que se acercan para formar una
x x molcula de N2.
N N
y y
y y
z z
: x
Figura 2.14. Molcula de dinitrgeno donde se muestra el triple enlace para los dos
tomos de nitrgeno (px px); (py - py) y (pz pz)
Por lo tanto, los tres enlaces en la molcula de dinitrgeno no son iguales y para destacar
N N
Esta distincin entre los enlaces y hace que se aprecien limitaciones en cuanto al
nmero de enlaces que se pueden formar simultneamente entre dos tomos. Solamente puede
formarse un enlace , ya que un segundo enlace del mismo tipo tendra que situar a los electrones
en la regin que ya se encuentra ocupada por el primer par. Sin embargo, es posible la existencia
de dos enlaces , ya que el segundo enlace se establece en una regin que apenas es ocupada por
el primer enlace , es decir, por interpenetracin de orbitales p que forman un ngulo recto con
los primeros. Con ello, la regin de enlace queda saturada de electrones y, lo que es ms
importante, estn utilizados los orbitales de simetra apropiada. El nmero total de enlaces entre
los dobles son uno y uno , y los triples son uno y dos .
Los enlaces covalentes en que se presenta esta situacin se dice que son polares para
distinguirlos de los enlaces entre tomos iguales como el H-H, Cl-Cl que son enlaces no polares o
apolares.
El caso extremo de comparticin desigual del par de electrones corresponde entonces al
enlace inico. En los compuestos inicos, un tomo se ha apoderado del par electrnico y las
fracciones de carga se vuelven cargas unitarias positivas o negativas para cada ion.
Se puede resumir que el enlace covalente apolar y el enlace inico son casos extremos en
cuanto a la distribucin de un par de electrones entre dos tomos. Entre estos extremos estn
todos los ejemplos de enlaces covalentes polares (Figura 2.14)
H H apolar
H F polar
[Na]+ [ F ]- inico
Figura 2.14. Tipos de enlace teniendo en cuenta el grado de simetra en la posicin del par
de electrones determinado por la electronegatividad de los tomos.
frecuentemente entre tomos de los elementos de los grupos IV-A, V-A, VI-A y VII-A de la
De manera aproximada se puede considerar que para dos tomos enlazados una diferencia
de electronegatividad igual o mayor que 1,7 implica un enlace inico entre ellos y si esa
diferencia es menor que 1,7 el enlace es covalente polar. De igual forma si la diferencia es igual a
cero, por ser los tomos iguales el enlace es apolar. Existen sin embargo excepciones de esta
generalizacin.
=.r
+ -
14
En honor de Peter J.W. Debye. Notable fsico alemn nacido en Holanda en 1884. Premio Nbel de Qumica de
1936 por su contribucin al conocimiento de la estructura de las molculas.
una direccin. Por eso, en el caso de las molculas diatmicas formadas por tomos diferentes, en
las cuales existe un solo enlace, es posible asociar el momento dipolar de la molcula con una
Los momentos dipolares para los tres ltimos compuestos relacionados en la tabla se
refieren a estas sustancias en estado de vapor.
Algunos de los momentos dipolares que aprecen en la Tabla 2.6 corresponden a molculas
diatmicas y, en estos casos, el momento dipolar del enlace entre los dos tomos coincide con el
Cada molcula individual consiste en un nmero especfico de tomos distribuidos de una forma
caracterstica en el espacio, es decir, cada molcula tiene una forma y una composicin atmica
definida. Para las molculas poliatmicas en que estn presentes ms de un enlace el momento
dipolar resultante ser la suma vectorial de los momentos dipolares de sus distintos enlaces y
su magnitud depender de la configuracin espacial de la molcula.
Las molculas poliatmicas poseen en general momentos dipolares diferentes de cero a
menos que sus distintos enlaces se encuentren orientados de forma ms o menos simtrica,
neutralizando unos, las contribuciones de los dems, por ejemplo: dixido de carbono (CO2),
metano (CH4), etano (C2H6), etc., que son molculas covalentes de tres o ms tomos que tienen
estructura estrictamente simtrica.
Si bien el CO2 y el CH4 poseen momentos dipolares nulos, el H2O y el NH3 tienen
momentos dipolares permanentes de magnitud apreciable (Tabla 2.7).
O3 0,515
H2O 1,83
H2S 0,913
NO2 0,387 Angular Polar
SO2 1,622
La molcula de dixido de carbono (CO2) es triatmica por lo que los tomos enlazados
pueden estar distribuidos en el espacio de dos formas diferentes: lineal o no lineal (angular). El
lineal: O = C = O.
electrones en los enlaces, queda compensada debido a la disposicin lineal en que se encuentran
sus tres tomos, por lo que la molcula en su conjunto no presenta polos resultantes (molcula
simtrica).
La suma de los vectores es igual a cero debido a que tienen la misma magnitud pero estn
en direccin contraria. Por lo tanto = 0 y la molcula es apolar.
Si suponemos otra estructura para la molcula de CO2, con un ngulo de enlace interno
menor que 1800, entonces:
(+)
(-) r (-)
En este caso como la suma vectorial de los momentos dipolares de los enlaces nos da un
vector resultante (r) la molcula sera polar. Las mediciones experimentales muestran que el
momento dipolar de la molcula de CO2 es cero, por lo que podemos afirmar que la estructura
correcta es la primera.
que el hidrgeno por lo que los enlaces H-O son covalentes polares y la molcula tendr un
La suma vectorial de los momentos dipolares de cada enlace da un vector resultante (r).
=1,83 D.
La molcula de agua es una molcula polar con el extremo negativo del dipolo en el
tomo de oxgeno y el extremo positivo entre los tomos de hidrgeno. Por lo tanto, podemos
Todos los enlaces son covalentes polares con momentos dipolares dirigidos de los tomos de
+
(-)
+
r 0
(+)
Las molculas polares de NH3 tienen una estructura espacial piramidal triangular (Figura
En el metano (CH4) todos los enlaces tienen la misma longitud, son covalentes polares y
An cuando los enlaces C-H son polares, la disposicin simtrica de los tomos en la
molcula de metano implica que la resultante de las polaridades de estos enlaces sea cero y la
r= 0
Las molculas tales como el CO2 y CH4, en que el momento dipolar resultante es igual a
metano.
resumen:
2.4. Resonancia
ordenamiento de los electrones entre los tomos por pareamiento y comparticin de electrones en
molculas covalentes.
El ozono es una sustancia gaseosa, constituida por unas molculas triatmicas cuyas
propiedades difieren considerablemente de las del dioxgeno corriente, O2. Al igual que el
dioxgeno, el ozono es tambin una sustancia simple. A las distintas sustancias simples formadas
por tomos de un mismo elemento qumico, se les llaman modificaciones alotrpicas. El ozono,
por consiguiente, es una modificacin alotrpica del oxgeno como el diamante y el grafito los
Para el ozono, el valor del momento dipolar resultante (Tabla 2.7) sugiere una geometra
molecular angular.
El ngulo de enlace del ozono es de 1270 y el tomo de oxgeno central se enlaza a uno de
los tomos a travs de un doble enlace (uno de tipo y el otro ). El tomo de oxgeno central se
Para esta molcula existe ms de una estructura de Lewis que trate de describirla:
Como se observa, estas molculas tienen un ncleo en idnticas posiciones, pero difieren
en la posicin o distribucin de los electrones, pues mientras la estructura I tiene el tomo de O
(a) con un simple enlace; el (b) tiene un doble enlace. En la estructura II, la distribucin se
invierte y basado en esto ltimo debiramos esperar que los enlaces fueran diferentes, la
estructura de Lewis sugiere que uno de ellos es ms corto y fuerte (doble enlace), sin embargo,
todos los datos experimentales informan que los dos enlaces son iguales en energa y longitud, lo
que sugiere que ninguna de las dos estructuras formuladas es consistente con los datos
experimentales. Para resolver este asunto, introducimos el concepto de resonancia.
La resonancia es la descripcin de la estructura electrnica de las molculas mediante
varias frmulas electrnicas, de forma que haya rasgos de cada una de ellas que contribuyan a la
descripcin de la molcula real. Las distintas frmulas electrnicas que se obtienen por el mtodo
de Lewis se denominan estructuras o formas resonantes. Se dice que la estructura real, la cual
mediante estas consideraciones no se puede representar, es un hbrido de resonancia (este
fenmeno se conoce tambin como mesomera y es bastante frecuente).
Entonces podemos afirmar que la estructura real del O3 no se corresponde con la I ni con
la II, sino que es una estructura nica cuyas propiedades son intermedias entre ambas. Las
propiedades correspondientes a los enlaces de la estructura real, son tambin intermedias entre las
propiedades correspondientes de las estructuras contribuyentes. Es conveniente aclarar que la
estructura del O3 no es tampoco un rato una y otro rato, otra.
El O3 tiene una estructura nica, cuyas caractersticas son intermedias entre la I y la II,
pero la dificultad estriba en que esta estructura no puede ser representada satisfactoriamente
mediante los smbolos de Lewis.
Algunas estructuras de molculas o iones no pueden ser explicadas convenientemente con
la existencia de dos estructuras resonantes, tal es el caso del trixido de azufre (SO3), molcula
trigonal plana, que requiere tres especies para su representacin:
Como se observa, por convenio se escriben las diferentes estructuras separadas por una
flecha de doble punta, lo que indica la necesidad de considerar todas las formas resonantes (tres
en este caso)
En conclusin, al establecer la estructura electrnica de las molculas es difcil, muchas
veces, asignar a las mismas una determinada estructura que represente de una manera
satisfactoria todas sus propiedades.
ejemplo cada molcula de agua est formada por dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno
Estas fuerzas son fuertes, para el caso de enlaces covalentes, generalmente la energa
requerida para romperlos est en el rango de 150 a 800 kJ/mol.
Sin embargo el agua es una sustancia que adems de encontrarse en estado gaseoso puede
ser lquida o slida (hielo), de modo que se nos plantea la cuestin de cul es el mecanismo
mediante el que las molculas de agua se unen entre s, ya que si no existiera ninguna fuerza de
unin entre ellas el agua siempre se encontrara en estado gaseoso. El mismo tipo de
razonamiento podra hacerse para el caso de otras sustancias covalentes como por ejemplo el
azcar (C12H22O11), que en condiciones ordinarias se encuentra en estado slido. Por otra parte,
sabemos que muchas sustancias covalentes que a temperatura y presin ambientales se hallan en
estado gaseoso (O2, N2, CO2) cuando se baja la temperatura lo suficiente pueden licuarse o
solidificarse.
Cmo se unen entonces las molculas? Existen otros tipos de atracciones ms dbiles
que se establecen entre las molculas llamadas atracciones intermoleculares. Estas fuerzas
atractivas son entre dos o ms molculas y actan a distancias mayores que un enlace qumico.
Las atracciones intermoleculares frecuentemente se denominan fuerzas de Van der Waals15. La
15
Johannes Diderik van der Waals (1837-1923). Notable fsico holands. Profesor de Fsica Terica desde 1877 en la
Universidad de msterdam. En 1910 obtuvo Premio Nbel de Fsica.
Este tipo de fuerza se presenta entre las molculas polares iguales de un slido, lquido
o gas puro, o en las mezclas de gases y lquidos. Es razonable pensar que las molculas se
orienten y se atraigan entre s, de manera que el polo o extremo positivo de una molcula se
sita cerca del polo negativo de la otra (Figura 2.17). En el estado gaseoso estas atracciones son
de poca intensidad pues estn contrarrestadas por la energa cintica de las molculas y las
grandes distancias promedio entre estas cuando el gas est a presin normal.
La magnitud de las atracciones dipolo-dipolo es uno de los factores que determinan las
temperaturas de fusin y de ebullicin de las sustancias moleculares polares. Lgicamente esta
interaccin ser tanto mayor cuanto mayor sea el momento dipolo ( ) de las molculas.
Este tipo de fuerza se ejerce entre todos los tomos o molculas debido a los dipolos
instantneos (fluctuantes) que se originan por el movimiento de los electrones.
Son las nicas fuerzas del tipo de Van der Waals que se ejercen entre las molculas no
polares, tales como: H2, O2, N2, CCl4, CH4, etc, y entre los tomos de los gases nobles y explican
que estas sustancias puedan licuarse o solidificarse.
Figura 2.18. Estructuras con unin por puente de hidrgeno: a) fluoruro de hidrgeno
(HF); b) dmero del cido frmico (H-COOH); c) estructura cclica formada por cuatro
molculas de alcohol metlico (CH3-OH)
Cmo surgen las interacciones dipolo fluctuante-dipolo inducido? Los electrones estn
en constante movimiento, lo cual determina un cambio continuo en la distribucin de la densidad
de carga, apareciendo zonas dbilmente negativas y positivas; o lo que es lo mismo polos
instantneos. Estos polos instantneos hacen que los tomos o molculas apolares se comporten
como dipolos fluctuantes, es decir, no permanentes y pueden provocar sobre las nubes de cargas
de otras partculas cercanas el surgimiento de polos positivos y negativos. Al aproximarse los
tomos o molculas, los dipolos (fluctuantes) se influyen entre s y se produce una atraccin entre
las zonas negativas de unos y las zonas positivas de otros.
Estas fuerzas son las llamadas fuerzas de London16 que actan entre las partculas de
cualquier sustancia (Figura 2.19) y en la mayora de los casos son de pequea intensidad.
16
En honor de Fristz London, quien desarroll una explicacin terica de este fenmeno en 1928.
(I) + + (II) + + + +
A B A B
constante movimiento de los electrones lo que trae como consecuencia que en un instante
determinado exista una distribucin asimtrica de las cargas y la aparicin, por tanto, de un
dipolo instantneo y fluctuante. Estos provocan a su vez la induccin de dipolos en las molculas
vecinas.
Las fuerzas de London van aumentando con el tamao molecular porque en los tomos
grandes al tener ms electrones, se produce una mayor deformacin de la nube electrnica por el
movimiento de los electrones, y se incrementan por lo tanto las interacciones entre las molculas.
As, el diyodo a temperatura ambiente se puede presentar en forma de cristales de color violeta
formadas por la unin por fuerzas de London de molculas I2 .
El estado de agregacin de las sustancias simples de los halgenos que se muestran en la
tabla 2.8 est directamente relacionado con la intensidad de las fuerzas de London entre sus
molculas.
Tabla 2.8. Relacin entre las masas moleculares relativas y las fuerzas de London en la
serie de sustancias simples de los halgenos
Tipo de fuerza
Especies
Fuerzas Dipolo dipolo Fuerzas de Van der
intermoleculares de (incluye caso particular de unin por Waals
naturaleza puente de hidrgeno)
electrosttica Dipolo fluctuante dipolo inducido
En muchas sustancias existen interacciones entre sus molculas que son el resultado de la
contribucin de todas las fuerzas de Van der Waals.
En general mientras mayores sean las fuerzas de atraccin entre las molculas de una
sustancia, mayores sern los valores de su temperatura de fusin y ebullicin. Por otra parte,
las fuerzas de atraccin entre las molculas se incrementan con el aumento de la masa y el
tamao de las molculs en una serie de sustancias de estructuras semejantes.
+ +
+ +
Figura 2.21. Modelos de las estructuras cristalinas ms comunes en los metales: a) cbico
centrado en el cuerpo; b) cbico centrado en las caras; c) hexagonal.
No resulta fcil describir las propiedades de las sustancias sobre la base del tipo de enlace
que presentan, ya que las fuerzas de interaccin entre tomos, molculas e iones, son de muy
variada naturaleza, dando lugar a enlaces qumicos (inico, covalente y metlico) y a atracciones
intermoleculares (fuerzas de Van der Waals). Sin embargo, con el conocimiento del enlace
qumico es posible describir y dar una explicacin a ciertas propiedades de las sustancias
Los compuestos inicos son slidos a temperatura ambiente de tipo cristalino que se
distinguen por su gran dureza, aunque en general son frgiles o quebradizos; presentan elevadas
temperaturas de fusin y ebullicin, son generalmente solubles en disolventes del tipo del agua y
no lo son en disolventes del tipo benceno o gasolina y conducen la corriente elctrica fundidos o
en disolucin acuosa.
ebullicin altos, ambos superiores a 5000C. Por ejemplo, el NaCl funde a 8010C y ebulle a
14130C, y el MgO funde a 28520C y ebulle a 36000C. Esto es consecuencia de que en un cristal
inico los enlaces entre los iones son fuertes; es decir, la fuerzas de atraccin electrosttica entre
los iones con carga elctrica opuesta dentro de la red cristalina compacta son lo suficientemente
intensas para provocar altas temperaturas de fusin del slido, por lo que hace falta mucha
El hecho de que los compuestos inicos sean frgiles y puedan experimentar fracturas lo
podemos explicar por la imperfeccin del enrejado cristalino que trae como consecuencia que
ciertos planos del cristal (toda figura geomtrica tiene determinados planos) sufren un
corrimiento de su posicin regular y por tanto puede acercar los iones de igual carga, lo que
Muchos slidos inicos son solubles en agua debido a la polaridad de ambas sustancias.
El agua puede romper la red cristalina, ya que la estabilidad del cristal que se pierde al separar los
Sin embargo hay otros compuestos inicos como el fluoruro de litio (LiF) y el fosfato de
calcio (Ca3(PO4)2) entre otros, que son poco soluble en agua y esto se debe a la gran fortaleza que
tiene el enlace dentro de la red cristalina y consecuentemente el agua tiene menor posibilidad de
con los iones positivos y negativos, por lo que no pueden disolver los compuestos inicos.
Aunque las sustancias inicas estn formadas por partculas cargadas (iones) en estado
slido, la movilidad de estas partculas es pequea; en consecuencia, los cristales inicos son
existencia de los iones que adquieren movilidad y actan como portadores de la carga elctrica.
entre los iones, se observa una elevada dureza en los compuestos inicos y constituyen una de las
El estudio de las propiedades de las sustancias que presentan enlaces covalentes entre sus
tomos es ms complejo que en los compuestos inicos. La causa fundamental es que las
molculas apolares;
molculas polares;
slidos covalentes reticulares.
De acuerdo con esto, en las condiciones normales de temperatura y presin, estas
sustancias pueden presentarse en estado gaseoso, lquido o slido, dependiendo no solo de las
fuerzas de enlace entre los tomos, sino tambin de las interacciones entre las molculas.
El tipo covalente molecular, ejemplificado por O2, I2, CO2, H2O, NH3, CH4, consiste de
Los tomos de estas molculas estn unidos por medio de enlaces covalentes fuertes, pero
las fuerzas entre las molculas son muy dbiles. Como resultado, las molculas pueden separarse
fcilmente. Debido a esto, los compuestos covalentes moleculares suelen ser gases o lquidos, o
slidos que subliman fcilmente, o bien que tienen temperaturas de fusin y ebullicin
relativamente bajos. Es raro encontrar una sustancia molecular que funda a temperaturas
solo se obtienen productos de descomposicin. Esto ocurre con muchas de las molculas
Las temperaturas de fusin y ebullicin de las sustancias moleculares son por lo general
A medida que estas sustancias presentan una mayor polaridad, sus temperaturas de fusin
y ebullicin sern tambin mayores, ya que aparecen entre las molculas fuerzas de atraccin ms
intensas y pueden ser de magnitud apreciable cuando existe la posibilidad de producirse puentes
En los cristales moleculares son las llamadas fuerzas de Van der Waals las que unen los
constituyentes, los que pueden ser generalmente molculas ms o menos complicadas (polares o
apolares) o tomos con caractersticas moleculares (argn solidificado). Como las fuerzas
intermoleculares son dbiles, las sustancias slidas formadas por stos tipos de cristales presentan
bajas temperaturas de fusin, pequea dureza y son voltiles (propiedades que caracterizan a las
sustancias orgnicas).
mayora de las sustancias gaseosas a la temperatura ambiente (O2, N2, CO2) originan, por
propiedades fsicas caractersticas de las sustancias permanecen iguales en las fases slida,
lquida y gaseosa. Por ejemplo, las sustancias moleculares no conducen o son malas conductoras
explicar porque los electrones del enlace que forman la molcula no se encuentran libres sino
estn fuertemente localizados, atrados por los dos ncleos de los tomos enlazados.
compuestos polares pueden disolverse en el agua ya que esta tambin es polar. Los compuestos
no polares, generalmente los compuestos orgnicos, no se disuelven en agua; sin embargo s son
estructura se unen entre s por enlaces covalentes todos los tomos que las forman de manera
continua. Estos enlaces se extienden en varias direcciones por todo el cristal constituyendo una
Como en los cristales covalentes la fuerza de cohesin que mantiene unidos a los
constituyentes (tomos) es el enlace covalente; muy fuerte y difcil de romper, un cristal con tales
enlaces ser, en consecuencia, un slido reticular muy rgido y de alta dureza, de elevada
disolventes y un aislante trmico y elctrico (en la mayora de los casos no conducen el calor ni la
electricidad).
entre ellas se encuentran el diamante y el dixido de silicio (cuarzo), que tienen temperaturas de
por todo el cristal metlico y su existencia en todos estos slidos es la causa de que los metales
tengan propiedades comunes, entre las que podemos citar, en primer lugar, las que lo caracterizan
exteriormente, por ejemplo, la opacidad, el brillo metlico y generalmente el color gris. Con la
Para los metales tpicos es muy caracterstica la propiedad que tienen de deformarse con
facilidad por la accin de fuerzas mecnicas que permiten trabajarlos para darles forma adecuada
manifestarn las propiedades metlicas lo que depender de las peculiaridades individuales de los
tomos neutros y de los iones positivos que conforman al retculo cristalino. Por esto, adems de
tener propiedades comunes a todos ellos, cada metal posee las propias, que son aquellas que lo
distinguen de los dems. Por ejemplo, la temperatura de fusin y la dureza puede variar mucho de
un metal a otro. As, el sodio (Na) funde a 1000C y el osmio (Os), a 27000C; el sodio por su
Los metales reflejan la luz, por lo que exhiben una apariencia lustrosa o plateada.
nube electrnica deslocalizada, las fuerzas de cohesin son grandes. Por esto, salvo algunas
La densidad relativamente alta mostrada por muchos metales es una consecuencia muy
natural del hecho de que las redes metlicas son redes empaquetadas de manera muy eficiente,
Debido a la libertad de movimiento de los electrones, los metales son buenos conductores
completamente libres que atraviesa una red catinica, esto es, un proceso anlogo al fluir del agua
que con el aumento de la temperatura, se incrementa la vibracin de los iones en sus posiciones
fijas en la red cristalina; dichas vibraciones interfieren con el movimiento de los electrones a
travs de la red.
Los electrones deslocalizados tambin pueden absorber energa trmica; los electrones
transportan fcilmente esta energa, lo cual explica la alta conductividad trmica de los metales.
una de sus partes est a temperatura ms elevada que la otra. La mayor temperatura de una de las
partes del metal significa que los cationes de esta parte de la red metlica tienen una energa
cintica media ms elevada que los de la otra, de manera que la vibracin de los cationes puede
entonces a travs de la red metlica para transferir energa cintica a los cationes en partes
Los metales son maleables (pueden formarse en hojas delgadas) y dctiles (se pueden
Las propiedades mecnicas de los metales estn tambin justificadas por el modelo de una
de la red debida a una fuerza ejercida se pone de manifiesto mediante el deslizamiento de los
planos cristalinos adyacentes unos sobre otros. Lo anterior no implica la ruptura de enlaces, sino
que las capas de tomos de la red metlica se deslizan unas sobre otras de forma tal que los
La destruccin de la red metlica por medio de esfuerzos mecnicos resulta difcil, debido
a que durante el proceso, la estructura de la red puede quedar alterada, pero permanece rgida,
pues los electrones enlazantes no estn localizados con respecto a determinado tomo o tomos.
Esta situacin contrasta con el comportamiento de los cristales inicos, donde, como
muestra la Figura 2.22 b, el deslizamiento de los planos cristalinos permite que los iones de carga
semejante lleguen a estar en ntima proximidad. Esto provoca que aparezcan fuerzas de repulsin,
las cuales dan lugar a que el cristal se destruya si la fuerza aplicada es suficientemente grande.
fractura reticular original se conserva despus del deslizamiento); b) cristales inicos (las
Un resumen de todo lo que antecede referente a los distintos tipos de enlace entre los
tomos viene indicado en la Tabla 2.10, la cual muestra la naturaleza del enlace, las condiciones
generales bajo las cuales se forma, los tipos de cristales que dan lugar y las propiedades ms
importantes de las sustancias asociadas con ellos. Este esquema de clasificacin no debe ser
considerado como completo, pues algunas sustancias tienen propiedades que no pueden ser
exactamente explicadas segn los tipos de enlace descritos.
Tipo Naturaleza del Condiciones generales Tipo de cristal Propiedades de las sustancias Ejemplos
de enlace de formacin del enlace en la sustancia con el tipo de enlace
enlace slida
I Fuerte atraccin Transferencia total de Cristales inicos Slidos de dureza media, NaCl
electrosttica electrones entre tomos quebradizoo, temperatura de CaCO3
N entre iones de metlicos y no metlicos fusin y ebullicin altas. MgSO4
I cargas opuestas con amplia diferencia en Conductores de la corriente KNO3
C electronegatividad elctrica en estado lquido MgO
O (fundidos) o en disolucin NaOH
acuosa. Generalmente solubles
en agua.
C Comparticin Compartimiento mutuo de Generalmente Sustancias gaseosas o lquidas; H2
O (equivalente o electrones entre tomos cristales o slidos de baja fusin. O2
V desigual) de iguales (enlace covalente moleculares Cristales blandos. Malos I2
A pares de apolar) o transferencia originados por conductores de la corriente CO2
L electrones. parcial de electrones entre fuerzas de Van elctrica. Solubilidad en agua H2O
E tomos que difieren poco der Waals en dependencia del grado de HCl
N en electronegatividad polaridad de la molcula.. C6H22O11
T (enlace covalente polar).
Cada uno de estos aspectos influye por separado y a la vez de manera conjunta en las
propiedades de las sustancias.
En nuestro entorno todo lo que nos rodea son cuerpos fsicos, los cuales estn constituidos
por una o ms sustancias.
Se define como sustancia a una muestra de materia en estado puro cuya composicin
es constante, definida y que presenta propiedades distintivas a una determinada presin y
temperatura. Se entiende por estado puro aquel estado en el cual la sustancia no est mezclada o
contaminada con otras. Encontrar sustancias 100% puras en la naturaleza es muy difcil; las
mismas se presentan impurificadas.
Actualmente se conocen varios millones de sustancias. Muchas de ellas existen en estado
natural y una gran variedad es de origen sinttico, o sea, son obtenidas por el hombre a partir de
otras. Adems, con el desarrollo de la ciencia, el hombre ha sido capaz de obtener en sus
laboratorios muchas sustancias que se encuentran en la naturaleza en pequeas cantidades y esto
ha sido de gran utilidad en campos como la medicina.
Considerando que la qumica como ciencia tiene entre sus objetivos estudiar los procesos
en que las sustancias se transforman en otras, con cambios en sus propiedades y estructuras, se
hace necesario que conozcamos las principales clases de sustancias as como sus propiedades.
metlicos o bsicos
xidos
no metlicos o cidos
Hidrxidos metlicos
Sustancias compuestas
hidrcidos
cidos
oxcidos
binarias
Sales ternarias
cuaternarias
oxisales
Los diferentes tipos de sustancias son agregados de tomos, molculas o iones por lo que pueden clasificarse, atendiendo al tipo
de partcula que las constituyen, en sustancias atmicas (carbono), moleculares (monxido de nitrgeno) o inicas (sulfato de calcio),
respectivamente.
Una vez analizados los aspectos generales que conciernen a las sustancias inorgnicas estamos en
condiciones de comenzar el estudio detallado de cada clase de sustancia.
Para poder representar a las diferentes sustancias, los qumicos del mundo adoptaron un
sistema de frmulas qumicas que, de modo abreviado, describe la composicin de las mismas.
Las frmulas qumicas se obtienen por la unin de los smbolos qumicos que representan a los
elementos que componen a una determinada sustancia e indican en qu proporcin se encuentran
dichos elementos. Por esto se plantea que de la frmula qumica de una sustancia se puede
obtener dos tipos de informacin acerca de su composicin: la informacin cualitativa que
responde a la pregunta qu elementos componen a la sustancia? y la informacin cuantitativa
que responde a la pregunta cuntos tomos de cada elemento estn presentes en ella?.
La frmula y nombre de las sustancias metlicas coincide con el smbolo y nombre del
elemento que las forma.
As tenemos la plata (Ag), el cobre (Cu), el calcio (Ca) y el litio (Li), por solo citar
algunos ejemplos.
Temperatura de Temperatura de
Frmulas fusin (C) ebullicin (C)
H2 -259.15 -252.8
O2 -219.0 -183.0
N2 -209.9 -195.8
C(diamante) 3500 -
Br2 -7.2 58.78
Cl2 -100.98 -34.6
I2 113.5 184.4
Las sustancias no metlicas son poco solubles en agua por ser sustancias apolares.
Adems, las sustancias constituidas por molculas son malas conductoras del calor y de la
electricidad debido a que los electrones de valencia se encuentran comprometidos en el enlace y por
tanto no tienen movilidad. En estado slido son frgiles y blandas, sin embargo el diamante es uno de
los materiales ms duro que se conoce debido a que est constituido por tomos fuertemente enlazados
que dan lugar a una red cristalina.
Para nombrar a las sustancias no metlicas se emplean los prefijos griegos que
corresponden con la cantidad de tomos del elemento que forma a la sustancia (Tabla 3.3).
Analicemos dos ejemplos: La sustancia O2 est formada por dos tomos del elemento
oxgeno por lo que se nombra anteponiendo el prefijo correspondiente al nombre del
elemento no metlico. De esta manera la sustancia se nombra dioxgeno. La sustancia
representada por la formula S8 est compuesta por ocho tomos del elemento azufre por lo que al
2KMnO4(s) K2MnO4(s) + MnO2(s) + O2(g)
2KClO3 (s) 2KCl(s) + 3O2(g)
Su nombre viene del griego -ozein- que significa olor. El qumico holands M. Van
Marum fue el primero en observar en 1785 que el dioxgeno sometido a descargas elctricas
posea un olor caracterstico; pero fue el qumico alemn C.F. Schoenbein en 1840 quien
reconoci que dicho olor se deba a la formacin de una sustancia distinta, derivada del
dioxgeno.
El ozono constituye una variedad alotrpica del dioxgeno. Notemos que las frmulas
qumicas del dioxgeno y el ozono brindan la misma informacin cualitativa ya que ambas
sustancias estn formadas por el mismo elemento qumico: el oxgeno. Sin embargo, estas dos
sustancias difieren en cuanto a su composicin cuantitativa ya que en el dioxgeno hay dos
tomos de oxgeno y en el ozono hay tres. Esta es la causa de las diferencias que ambas
sustancias muestran en sus propiedades fsicas y qumicas (Tabla 3.4).
El ozono es un gas inestable de olor fuerte y penetrante, que presenta color azulado en
estado gaseoso, azul oscuro en estado lquido y negro en estado slido. Se presenta en forma
natural alrededor de los rompientes del mar, cascadas y rpidos de los ros de aguas claras y tras
las tormentas climticas. Es el causante del fresco olor de la ropa seca al aire libre en el campo y
a l se debe el color azul del cielo y del mar.
Este gas se forma tanto en las capas bajas de la atmsfera como en las capas ms altas. En
estas dos regiones los efectos del ozono son muy diferentes. El que se forma en las capas altas de
la atmsfera por la accin de los rayos ultravioletas de la luz solar sobre el dioxgeno y tambin
por las descargas elctricas de las tormentas es de vital importancia para la vida en la Tierra.
A nivel del suelo sus concentraciones estn entre 0.001 y 0.003 ppm17 y es as como lo
respiramos. Su olor no se percibe a concentraciones por debajo de 0.01 ppm y a niveles mayores
que 0.1 ppm se hace altamente txico para el ser humano, especialmente para aquellas personas
que sufren de asma, para las que hacen ejercicios y para los ancianos. A niveles txicos el ozono
constituye el componente ms daino del smog fotoqumico.
La capa de ozono
En 1891 se emplea por primera vez el ozono como bactericida en el tratamiento del agua
potable contaminada con la consiguiente mejora medioambiental. Aos ms tarde se utiliza para
esterilizar, purificar y desodorizar el aire de locales cerrados y tambin se emplea como
blanqueador de maderas en la industria del papel.
En la actualidad se ha ratificado como el principal germicida debido a su amplio espectro
que no solo incluye a bacterias sino tambin a protozoos, hongos y virus.
Por otra parte, se ha demostrado que el ozono tiene diferentes acciones tales como:
potente accin antinflamatoria, antilgica y antiviral-antibacteriana, acelera el uso de glucosa por
parte de las clulas y transforma en compuestos hidrosolubles a los cidos grasos insaturados. En
estas acciones se basan sus diferentes usos en el campo de la medicina.
Las bondades de la ozonoterapia para el tratamiento de diferentes enfermedades son
conocidas desde principios del siglo XX y fue el dentista alemn E.A. Fisch quien utiliz el
agua ozonizada por primera vez con funciones desinfectantes.
La ozonoterapia constituye una de las armas teraputicas de mayor significacin, en
cuanto a rapidez, eficacia y economa.
Con el empleo del ozono se han tratado enfermedades vasculares perifricas, que al
hacerse crnicas pueden dar lugar a la formacin de lceras crnicas, deformidades, e incluso a la
prdida de una pierna. Otra enfermedad muy tratada con esta terapia ha sido el llamado pie del
diabtico.
Por otra parte, se han comprobado los efectos inmunomoduladores del ozono por lo cual
ha sido empleado, por va subcutnea, para el tratamiento del herpes simple.
El ozono se ha aplicado tambin, para tratar dolores osteoarticulares, cardiopata
isqumica y demencia senil.
A pesar de todas sus ventajas, la ozonoterapia est contraindicada en casos de
intoxicacin alcohlica aguda, infarto cardaco, alergias al ozono y embarazo, por el pequeo
aumento de la presin arterial que produce.
En las prcticas odontolgicas tambin el ozono ha sido aplicado para diferentes fines:
como desinfectante de superficies, para contener hemorragias, en la limpieza de heridas de
huesos y tejidos blandos, para reforzar el aporte de oxgeno en el rea de una herida quirrgica
con el fin de mejorar la cicatrizacin y como antisptico (Figura 3.2).
En el campo de la esttica son muchos los productos que ofrece la ozonoterapia. Como el
ozono acta en la piel como un poderoso activador celular, existen cremas, geles y emulsiones
para el tratamiento del cutis o la piel en general as como para combatir la celulitis o como
pantalla para las radiaciones solares.
La ozonoterapia en Cuba tiene como objetivo el desarrollo de nuevos procedimientos a
partir de la investigacin desde la etapa in vitro y los estudios preclnicos hasta los ensayos
clnicos controlados, profundizando en el conocimiento acerca de los mecanismos de accin
biolgica del ozono cuando se emplea con fines teraputicos.
Es el componente del aire que se encuentra en mayor proporcin. Su nombre viene del
ingls medieval -nitre- y del francs -gen- que significa producido por el salitre.
Es un gas muy poco reactivo empleado para crear atmsferas inertes. A TPEA es
incoloro, inodoro e inspido, poco soluble en agua y a los 1960C es un lquido parecido al agua,
pero ms fro.
Su empleo ms significativo es en la produccin de amonaco (NH3), que es la sustancia
clave en la produccin de fertilizantes nitrogenados. El 85% de todo el amonaco que se obtiene
se utiliza para ese fin. Es adems, la materia prima para la produccin de cido ntrico, muy
importante en la produccin de colorantes y explosivos. El dinitrgeno lquido se emplea cada
vez ms para el enfriamiento de materiales a temperaturas muy bajas.
Los xidos metlicos, en general, pueden considerarse como compuestos inicos que se
forman por la diferencia de electronegatividad entre el elemento metlico y el oxgeno; en
consecuencia presentan enlace inico.
En ellos los iones se encuentran formando una red cristalina inica. Debido a la fuerte
atraccin existente entre los iones de cargas opuestas se requiere el suministro de una energa
considerable para lograr separarlos de las posiciones fijas que ocupan en la red, por lo que estos
compuestos son slidos a TPEA y presentan altas temperaturas de fusin y ebullicin (Tabla
3.5).
Es importante destacar que a pesar de que estos compuestos son muy polares la
solubilidad en agua es muy variable como consecuencia de la fortaleza del enlace inico.
Para escribir las frmulas de las sustancias la IUPAC ha establecido reglas generales,
algunas de las cuales se muestran a continuacin:
1. Escribir primero el smbolo del elemento con carga positiva (nmero de oxidacin
positivo).
2. Escribir en segundo lugar el smbolo del elemento con carga negativa (nmero de
oxidacin negativo).
3. Colocar en la parte superior del smbolo de cada elemento el nmero de oxidacin
correspondiente.
4. Chequear que la carga elctrica de la sustancia sea neutra o igual a cero.
Para nombrar y escribir la frmula de los xidos metlicos es necesario conocer los
nmeros de oxidacin de los diferentes elementos qumicos.
El nmero de oxidacin es la carga real o aparente que tiene un tomo cuando se
cuentan los electrones, atendiendo a ciertas reglas convencionales y arbitrarias (Tabla 3.6).
Para diferenciar las cargas reales de los nmeros de oxidacin utilizaremos los signos detrs del
valor numrico para las cargas inicas y los signos anteriores a los valores numricos para los
nmeros de oxidacin
Analicemos en ejemplo que muestra cmo calcular el nmero de oxidacin de un
determinado elemento en un compuesto:
En el compuesto dicromato de sodio (Na2Cr2O7) deseamos conocer el nmero de
oxidacin del cromo (Cr). Sabemos que el sodio es un metal alcalino por lo que su nmero de
oxidacin siempre es +1. El oxgeno presenta como nmero de oxidacin 2 y el del cromo lo
simbolizaremos como X. Multiplicamos el nmero de oxidacin de cada elemento por la cantidad
de tomos de l que hay en la molcula. Todos estos valores se suman y esa suma tiene que ser
igual a cero por la neutralidad de la molcula.
Siguiendo estos pasos se obtiene la siguiente expresin:
Para escribir la frmula de un xido metlico se debe conocer el nmero de oxidacin del
elemento metlico (Tabla 3.7) y el del oxgeno, que en el caso de los xidos siempre es -2.
Na+1 Cu+2 Fe+3
K+1 Cu+1 Fe+2
+2 +2
Mg Zn Ni+3
+2 +1
Ca Ag Ni+2
Ba+2 Al+3
Es importante recordar que cuando una sustancia molecular funde no se rompen los
enlaces covalentes entre los tomos, sino que se vencen las interacciones moleculares que se
establecen.
Una excepcin dentro de los xidos no metlicos es el dixido de silicio (SiO2) que no
est formado por molculas sino que sus tomos forman una red cristalina y presenta una alta
temperatura de fusin.
Para nombrar a los xidos de este grupo se emplean los prefijos griegos ya aprendidos
anteriormente. Estos prefijos se colocan delante del nombre de la palabra xido y del nombre
del elemento no metlico, precedido de la preposicin de. El prefijo mono delante del no metal
no se escribe.
Algunos ejemplos son:
CO monxido de carbono
SO2 dixido de azufre
I2O5 pentxido de diyodo
Para escribir sus frmulas se escribe primero el smbolo del elemento no metlico
seguido del smbolo del oxgeno. Se colocan subndices de acuerdo con la cantidad de tomos de
cada elemento qumico.
Es excretado por clulas inmunes activadas como una molcula que destruye los
microbios u otras clulas.
Este gas cumple en el organismo con diversas funciones tales como: regulacin de las
paredes del msculo liso de los vasos sanguneos, neurotransmisin, control de los movimientos
peristlticos y de la ereccin del pene.
En medicina es empleado para el tratamiento de la hipertensin pulmonar porque relaja
los capilares pulmonares.
Adems, se forma en pequeas cantidades en los cilindros de los motores de combustin
interna por la combustin directa de nitrgeno y oxgeno
Smog
Los xidos de nitrgeno son los componentes esenciales del fenmeno llamado smog. El
smog es la contaminacin en ciertos ambientes urbanos que ocurre cuando las condiciones del
clima producen una masa de aire relativamente esttica. Existen dos tipos de smog: el smog
fotoqumico y el smog industrial.
El smog fotoqumico es una mezcla de contaminantes entre los que se encuentran los
hidrocarburos, los xidos de nitrgeno y el ozono, entre otros. Esta mezcla provoca un
oscurecimiento de la atmsfera dejando un aire de color marrn rojizo que contiene una alta
carga contaminante daina para los seres vivos.
El smog industrial era tpico de grandes ciudades industriales en las que se quemaban
grandes cantidades de carbn y petrleo pesado con mucho azufre. Como consecuencia se
formaba una mezcla de dixido de azufre, gotas de cido sulfrico y partculas slidas en
suspensin, con efectos nocivos para la salud humana.
El smog se ha reducido considerablemente en pases desarrollados, no as en pases en
vas de desarrollo donde aun es un grave problema.
La disminucin del smog requiere que sus componentes sean eliminados de las emisiones
de los automviles y para esto se han diseado los convertidores catalticos que reducen
drsticamente los niveles de los hidrocarburos y de los xidos de nitrgeno. A pesar de la eficacia
de estos sistemas se ha comprobado que no funcionan en autos con mal mantenimiento.
Todas las investigaciones que hasta el momento se han realizado con respecto a este
fenmeno indican que para su total solucin es imprescindible que se ponga en prctica la
conciencia ambientalista del hombre.
Lluvias cidas
Se forma por la combustin incompleta de los materiales que contienen carbono tales
como los combustibles fsiles.
Sus temperaturas de fusin y ebullicin son 205 C y 191.5 C, respectivamente.
Este gas no encierra un riesgo directo para la vegetacin o los materiales ya que en
presencia de suficiente dioxgeno rpidamente se transforma en dixido de carbono; sin embargo
para el hombre constituye un peligro mortal en lugares cerrados. Este gas se combina con la
hemoglobina, molcula transportadora del dioxgeno en el organismo, para formar la
carboxihemoglobina con lo cual se reduce considerablemente la capacidad transportadora de ella
y se produce asfixia. Se ha demostrado que la hemoglobina es 210 veces ms afn al monxido de
carbono que al dioxgeno, lo que implica que mnimas concentraciones de este xido pueden
afectar considerablemente el transporte de oxgeno en el organismo humano, afectndose con
esto todas las funciones que en el se realizan.
Efecto invernadero
Los hidrxidos metlicos son compuestos que se consideran derivados del agua ya que
son el producto de la sustitucin de uno de sus tomos de hidrgeno por un tomo de un
elemento metlico.
Algunas de las propiedades fsicas de los hidrxidos metlicos son las siguientes:
Hidrxidos solubles
Hidrxidos insolubles
Los hidrxidos metlicos son sustancias que presentan caractersticas bsicas debido a
que al disolverse en agua pasan al seno de la disolucin iones hidrxido. Esta caracterstica es la
causa de que las disoluciones acuosas de estos compuestos sean jabonosas al tacto y tengan
sabor amargo.
Para escribir la frmula de un hidrxido a partir de su nombre tendramos que seguir los
siguientes pasos:
Hidrxido de sodio
Paso 1. Escribimos el smbolo del metal seguido del grupo hidrxido.
NaOH
Paso 2. Escribimos en la parte superior los nmeros de oxidacin de cada ion. El grupo hidrxido
siempre tiene -1 y como el sodio est en el grupo IA de la Tabla Peridica tiene siempre +1.
Na+1OH-1
Paso 3. Pasamos el nmero de oxidacin del metal como subndice del grupo hidrxido y
viceversa.
Na1OH1
Como ambos subndices son 1 no se escriben.
Hidrxido de hierro(III)
Paso 1: FeOH
Paso 2: Fe+3OH-1
Paso 3: Fe1OH3
Es conocido con el nombre de sosa custica. Es un slido que absorbe con mucha
facilidad el agua del aire (higroscpico) y se disuelve fcilmente en el agua que absorbe
(delicuescente). Durante su disolucin libera gran cantidad de calor. Esta disolucin es muy
corrosiva. Es empleado en la fabricacin de jabones.
Se conoce comnmente como cal apagada. Es un slido blanco poco soluble en agua. Su
disolucin se denomina agua de cal y su suspensin es la llamada lechada de cal. El agua de cal
se expende en farmacias como tratamiento para nios con diarreas continuas. Se usa adems, para
eliminar la acidez de algunos alimentos.
18
Los hidruros voltiles son gases a TPEA. Existen tambin los hidruros metlicos en los cuales se combina el
hidrgeno con un elemento metlico y son slidos a TPEA.
Los cidos son compuestos moleculares con enlace covalente polar. En general sus
molculas son polares por lo que entre ellas se establecen interacciones del tipo dipolo-dipolo y
en algunos casos puente de hidrgeno.
Entre sus propiedades podemos citar:
Pueden ser gases, lquidos o slidos a TPEA.
Los hidruros voltiles y los oxcidos tienen bajas temperaturas de fusin y ebullicin.
Son solubles en agua.
No conducen la corriente elctrica pero s lo hacen cuando estn en disolucin.
Cuando un oxcido se disuelve en agua, la interaccin entre sus molculas y las del agua
provoca que se rompan los enlaces entre el tomo de oxgeno y el hidrgeno, de modo que a la
disolucin pasan iones poliatmicos oxigenados con carga negativa y protones hidrgeno con
carga +1. Estos protones son muy inestables y rpidamente se combinan con el agua para formar
el ion hidronio (H3O)+, Por la presencia de los iones en la disolucin es que estas conducen la
corriente elctrica. Algo similar ocurre con los hidrcidos.
Los hidrcidos se nombran utilizando la palabra cido seguida del nombre del anin
cambiando la terminacin uro por hdrico (Tabla 3.12).
Frmula Nombre
HCl(ac) cido clorhdrico
H2S(ac) cido sulfhdrico
HBr(ac) cido bromhdrico
Para nombrar a los oxcidos es importante conocer el nombre de algunos de los aniones
poliatmicos que los componen (Tabla 3.13).
Frmula Nombre
-1
NO3 Nitrato
NO2-1 Nitrito
SO4-2 Sulfato
CO3-2 Carbonato
PO4-3 Fosfato
Ntese que estos grupos son aniones poliatmicos por lo que siempre tienen carga
negativa.
Para nombrar a los oxcidos se emplea la palabra cido seguida del nombre del anin
poliatmico sustituyendo la terminacin ITO por OSO y la terminacin ATO por ICO (Tabla
3.14).
cido ntrico
Paso 1: HNO3
Paso 2: H+1NO3-1
Paso 3: H1NO3
Frmula del compuesto: HNO3
cido sulfrico
Paso 1: HSO4
Paso 2: H+1SO4-2
Paso 3: H2SO4
Frmula del compuesto: H2SO4
De modo similar se procede para los hidrcidos teniendo en cuenta que los aniones que
acompaan al hidrgeno son iones monoatmicos.
Las sales son sustancias muy distribuidas en la naturaleza y tienen gran variedad de
funciones.
Son componentes fundamentales de los tejidos de las plantas y de los humanos. En estos
ltimos las sales son parte importante de los tejidos seo y muscular. El hueso esta constituido en
un 30% por materia orgnica, el restante 70% es principalmente una sal llamada fosfato de calcio
(Ca3(PO4)2).
Los fosfatos, en general, son imprescindibles para el metabolismo de plantas y animales.
A pesar de estas aplicaciones en los ltimos tiempos se ha enfocado la atencin en los efectos de
estas sales, contenidas en los detergentes domsticos, para el medio ambiente ya que se ha
demostrado que al ser depositadas en las aguas constituyen un nutriente para las algas que de
crecer en exceso obstaculizan la vida marina por falta de oxgeno.
Atendiendo a su composicin pueden ser binarias o no oxigenadas, tales como el
cloruro de sodio (NaCl, sal comn) y ternarias u oxisales como el sulfato de sodio (Na2SO4)19.
Como los nombres lo indican la diferencia entre ellas es la presencia o no del oxgeno en el
residuo de cido que las componen.
En general, las sales pueden considerarse compuestos inicos que resultan de la unin,
mediante enlace inico, de uno o ms residuos de cido con uno o ms tomos metlicos.
Existen sales, como el cloruro de aluminio (AlCl3), cuyos enlaces presentan un elevado por
ciento de carcter covalente por lo que sus propiedades difieren de las del resto.
En las sales ternarias el proceso de disolucin provoca la ruptura del enlace inico pero no
del enlace covalente polar presente en el residuo de cido.
Las sales se nombran utilizando como nombre genrico el del residuo de cido seguido
de la preposicin de seguida del nombre del metal indicando, de ser necesario, su nmero de
oxidacin entre parntesis y con nmeros romanos (Tabla 3.15).
19
Tambin existen sales cuaternarias tales como el hidrogenocarbonato de sodio (NaHCO3).
Para escribir las frmulas de las sales se sigue el mismo procedimiento estudiado para
escribir las frmulas de los hidrxidos.
Veamos los siguientes ejemplos:
Carbonato de calcio CaCO3
Yoduro de sodio NaI
Sulfato de hierro (III) Fe2(SO4)3
Cloruro de nquel (II) NiCl2
Las sales tienen diversas aplicaciones en la medicina. Por solo citar algunas tenemos:
Al tratar los aspectos relacionados con las diferentes clases de sustancias compuestas
concluimos el estudio del gran conjunto que constituyen las sustancias inorgnicas.
m( X )
M (X )
n( X )
Donde:
m(X): masa de la muestra
n (X): cantidad de sustancia de la muestra
m( X )
M (X )
n( X )
m( X )
m (X)= M(X).n (X) n( X )
M (X )
Datos Frmula
m (NaOH) = ? m(NaOH)= M(NaOH).n(NaOH)
n (NaOH) = 5 mol
M(NaOH) = 40 g/mol
Clculos
m(NaOH)= 40 g/mol . 5 mol
= 200 g
Ejemplo 2.
a) Calcule la cantidad de sustancia de una muestra de 36 g de agua.
b) Calcule el nmero de partculas contenidas en esa muestra.
Datos Frmula
n (H2O) = ?
m ( H 2O )
m (H2O) = 36 g n ( H 2O )
M ( H 2O )
M (H2O) = 18 g/mol
Clculo
b) N (H2O)= n (H2O).6.02x1023
= 2 mol. 6.02x1023
= 12.04 x1023
RESUMEN
CAPTULO 4. EL AGUA
El agua es la sustancia ms abundante de nuestro planeta y la de mayor significacin para
la vida. Los antiguos filsofos la consideraban como un elemento bsico junto con el aire, la
tierra y el fuego. No es hasta la ltima mitad del siglo XVIII que se reconoce como una sustancia
compuesta por hidrgeno y oxgeno.
Es la nica sustancia que existe en la naturaleza en los tres estados de la materia, o sea,
slido, lquido y vapor. En estado slido en forma de hielo, nieve, granizo y escarcha, se
encuentra en los glaciares y casquetes polares constituyendo la mayor reserva de agua potable.
Existe en estado lquido en forma de roco en la vegetacin y cubriendo las tres cuartas partes de
la superficie terrestre en forma de pantanos, lagos, ros, mares y ocanos. Como gas o vapor de
agua se halla en forma de niebla, vapor y nubes.
Es el componente principal de la materia viva. Constituye del 50 al 90% de la masa de los
organismos vivos. Disuelve, transporta y descompone qumicamente a las grasas, carbohidratos,
protenas, sales y otros compuestos qumicos. El agua no es un alimento, sin embargo se
considera como uno de los componentes de la dieta, por ser imprescindible para muchos de los
procesos que ocurren en nuestro organismo. Ejerce adems una gran influencia en el desarrollo
de la agricultura, la industria, las vas de comunicacin, la recreacin, las fuentes de energa, la
higiene, la eliminacin de residuos, en fin de ella depende nuestra subsistencia diaria.
Nmero Distribucin
Elemento Smbolo Electronegatividad
atmico electrnica
Tabla 4.1 Caractersticas de los elementos que forman las molculas de agua.
Sin embargo, por estudios de difraccin de rayos X, se conoce exactamente que el ngulo
de enlace en la molcula de agua es 104,50, siendo su estructura la siguiente:
Para justificar esta desviacin del ngulo de enlace se utiliza el modelo de la hibridacin
de orbitales que no solo explica de forma completa la estructura de la molcula de agua, sino la
de otros muchos compuestos como se estudiar en el captulo 7. Este modelo permite explicar
hechos experimentales relacionados con la estructura de las sustancias y presupone la
combinacin de un cierto nmero de orbitales atmicos puros para dar lugar a igual nmero de
orbitales hbridos (mezclados).
Para el caso de la molcula de agua es lgico pensar que es el tomo de oxgeno el que
experimenta hibridacin y no los de hidrgeno, que en su estado normal tienen su nico electrn
ubicado en un orbital 1s, por lo que no es posible que estos orbitales se combinen.
De acuerdo con lo dicho anteriormente, los orbitales p del oxgeno en los que hay un
electrn desapareado no intervienen en el enlace O-H como orbitales puros. Lo que se supone es
que se mezclan el orbital 2s con los tres orbitales 2p dando lugar a cuatro orbitales hbridos que
se conocen como orbitales sp3. A este modelo se le llama precisamente hibridacin sp3 (que no
es el nico tipo de hibridacin como se ver a partir del captulo 7) La representacin de la
estructura electrnica del O asumiendo este modelo es:
Estos cuatro orbitales hbridos son energticamente iguales y poseen una energa inferior
a la de los orbitales p puros a causa de la influencia de los orbitales s, por lo que desde el punto
de vista energtico la formacin de estos orbitales hbridos es ms favorable, lo que se muestra en
la Figura 4.1.
Energa Energa
2p
sp3
2s
1s 1s
En el espacio los orbitales hbridos sp3 estn situados uno con respecto al otro formando
un ngulo de 109,50 y sus ejes estn dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro regular. La
explicacin de por qu en el agua hay cierta desviacin del ngulo de enlace hasta 104,50, puede
darse por la existencia de los dos pares de electrones ubicados en dos orbitales hbridos que no
participan en el enlace, lo que trae como resultado cierta repulsin entre ellos mayor que la
interaccin repulsiva entre los pares de electrones del enlace OH (Figura 4.2)
Al analizar el caso particular del agua a la luz de este nuevo concepto, o sea, al considerar
la hibridacin del tomo de oxgeno, no solo se logra justificar la formacin de dos enlaces
covalentes y la igual energtica de estos al ser del mismo tipo sino, adems, el ngulo entre ellos.
Otra propiedad importante del agua es su alto calor especfico. El calor especfico es la
cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un gramo de sustancia en un grado
Celsius. As por ejemplo, el calor especfico del agua es 4,184 J/g.0C mientras que el del etanol es
El tomo de hidrgeno con su carga parcial positiva es atrado tambin por los pares de
electrones no compartidos de los tomos de oxgeno de molculas vecinas. De esta forma los
tomos de hidrgeno sirven de puente o enlace entre tomos de oxgeno de molculas distintas,
conduciendo a asociaciones moleculares que existen no solo en estado slido y lquido, sino
incluso en el caso del agua a temperaturas cercanas a los 1000C aunque en mucha menor
proporcin.
A travs del enlace por puente de hidrgeno cada molcula de agua puede unirse
fuertemente con otras cuatro molculas vecinas, semejante a como se representa en la Figura 4.4,
por lo que es necesario una considerable cantidad de energa para vencer las asociaciones
moleculares y producir el cambio de estado de agregacin de esta sustancia.
En el agua esta interaccin se considera intermolecular (entre las molculas de una
sustancia) pero en otros casos puede ser intramolecular (entre grupos funcionales de una misma
molcula), por ejemplo en las protenas, facilitando la adopcin de determinada estructura
tridimensional.
Figura 4.4. Interaccin por puente de hidrgeno entre las molculas de agua.
En una suspensin, las partculas no estn unidas a las molculas del disolvente y por
tanto sedimentan durante el reposo. En los coloides, las partculas se encuentran dispersas sin que
estn unidas en forma apreciable a las molculas del disolvente y no sedimentan al dejarlas en
reposo. Por su parte en las disoluciones, las partculas estn dispersas de manera homognea y no
sedimentan con el reposo, debido a su pequeo tamao ya que pueden estar parcialmente unidas a
las molculas del disolvente.
Las dispersiones de protenas son de naturaleza coloidal. Las dispersiones coloidales
constituyen un estado intermedio entre las disoluciones verdaderas y las suspensiones. Al
contrario de las disoluciones, los coloides difunden muy lentamente a travs de las membranas y
en oposicin de las suspensiones, su sedimentacin es extraordinariamente lenta.
Cuando se trata de las suspensiones y los coloides podemos observar por distintos medios
a las partculas que componen la fase dispersa o la turbidez de la dispersin. Por tanto, se puede
decir que las suspensiones y los coloides son pticamente heterogneas.
Los coloides pueden existir en cualquiera de los tres estados fsicos de la materia y en
dependencia de ellos se clasifican como se muestra en la tabla No 4.4.
Las disoluciones verdaderas o simplemente disoluciones son sistemas pticamente
homogneos de dos o ms sustancias cuya composicin puede variar dentro de ciertos lmites.
Las partculas que componen la fase dispersante y la fase dispersa no pueden ser observables a
simple vista e incluso en el microscopio se observa una sola fase.
Partculas
dispersas. Medio dispersante. Nombre. Ejemplos.
espuma de las
gas lquido espuma
cremas de afeitar
En este caso una sustancia polar, el agua, disuelve a otra sustancia polar, una sal inica. El
extremo positivo de la molcula de agua ejerce una fuerte atraccin electrosttica sobre los iones
negativos (Cl-) de la red inica cristalina. Al mismo tiempo, el extremo negativo de la molcula
de agua atraer a los iones positivos (Na+). De este modo los iones van pasando a la disolucin en
forma hidratada (figura 4.6).
En la mayor parte de las sales estas fuerzas (soluto-disolvente) son ms intensas que las
fuerzas que mantienen unidos entre s los iones de la red cristalina (ion-ion) y ms intensas
tambin que las que mantienen unidas entre s a las molculas de agua; por eso el slido se
disuelve.
La elevada constante dielctrica del agua (muy superior a la de otros disolventes) favorece
la disolucin acuosa de los cristales inicos al disminuir las fuerzas atractivas entre los iones.
Tambin el proceso de solvatacin (interacciones soluto-disolvente) favorece el proceso de
disolucin ya que la energa liberada ayuda a romper el retculo cristalino.
Cuanto mayor sea la diferencia entre las fuerzas soluto-disolvente y soluto-soluto, ms
rpidamente se disolver el cristal y mayor ser su solubilidad. La diferencia que existe entre
estas dos fuerzas puede variar ampliamente de una sal a otra, por lo que la solubilidad de estas
tambin vara. En muchas sales como el fluoruro de litio, carbonato de calcio y fosfato de calcio
las fuerzas de atraccin entre los iones del cristal son tan intensas que el agua no es capaz de
separar (disociar) los iones por lo que son sales poco solubles en agua.
Las molculas de los disolventes apolares (por ejemplo, tetracloruro de carbono y
benceno) que tienen mucho ms bajo el valor de la constante dielctrica que el agua, no atraen a
los iones de la sal y, por lo tanto, esta no se disuelve.
Algo similar ocurre cuando se aade una sustancia apolar al agua. En este caso, entre las
molculas polares de agua y las apolares del soluto no se establece una atraccin dipolar y como
consecuencia el agua no presenta prcticamente ninguna tendencia a separar estas molculas
apolares y dispersarlas en disolucin acuosa, a pesar de que las fuerzas que las mantienen unidas,
soluto-soluto, son bastantes dbiles (fuerzas de Van der Waals).
Los resultados de la solubilidad son muy distintos cuando se trata de sustancias
moleculares polares; algunas son parcialmente solubles en agua y otras, sin embargo, son muy
solubles. En algunos casos, como el cloruro de hidrgeno (HCl) y el amonaco (NH 3), que son
gases muy solubles en agua, durante el proceso de disolucin muchas de sus molculas se ionizan
al reaccionar con el agua:
NH3(g) + H2O NH4+(ac) + OH-(ac)
HCl(g) + H2O Cl-(ac) + H3O+(ac)
Sin embargo, un aumento de la temperatura siempre provoca que la cantidad de soluto (si
es slido o lquido) se disuelva ms rpido. Esto es debido a que el aumentar la temperatura se
incrementa la velocidad del movimiento de las partculas del soluto y del disolvente y por tanto
se favorecen los choques entre ellas. En el caso de que el soluto sea un gas, se produce el efecto
contrario, ya que al aumentar la temperatura se incrementa la velocidad de escape del gas del
seno del lquido.
Tambin influyen en la velocidad del proceso de disolucin el grado de divisin del
soluto y la agitacin. Mientras ms finamente se divida el slido, mayor es la superficie de
contacto entre el soluto y el disolvente, por lo que aumenta la frecuencia de los choques entre sus
partculas, incrementndose as la velocidad de disolucin.
La simple accin de agitar el soluto y el disolvente facilita la frecuencia de los choques
entre las partculas del soluto no disueltas y las molculas del disolvente, favoreciendo su
Fraccin msica.
Se define como la relacin entre la masa del soluto m(X) y la masa total de la disolucin
m(D) y se expresa como x. La masa de la disolucin es igual a la suma de la masa del soluto y
la del disolvente.
m( X )
. (ecuacin 1)
m( D )
m( X )
% .100
m( D )
Como en Medicina se trabaja generalmente con disoluciones muy diluidas, se asume que
m( D )
la densidad de la disolucin es igual a la del agua (1g/cm3). Teniendo en cuenta que = , es
V ( D)
posible entonces igualar la masa de la disolucin, m(D), con el volumen de la disolucin, V(D)
por lo que se expresa comnmente la concentracin al tanto por ciento como la relacin entre la
masa de soluto (en gramos) y el volumen de disolucin (en mililitros).
m( X )
% .100 (ecuacin 2)
V ( D)
Por ejemplo, el suero fisiolgico es una disolucin al 0,9 % de cloruro de sodio, lo que quiere
decir que hay:
%.V ( D)
Despejando m(X) de la ecuacin 2. m( X ) anlisis de las unidades:
100
0,9%500mL g
m( NaCl ) % 100
100 mL
g
( 100)mL
m( NaCl ) 4,5 g mL g
100
Xg = 4,5 g de NaCl
0,9%.200mL
m( NaCl )
100
m( NaCl ) 1,8 g
0,9 g Xg
100mL 200mL
Xg = 1,8 g de NaCl
n( X )
c( X ) (ecuacin 3)
V ( D)
Ejemplo 1.
Calcule la c(NaOH) de 500 mL de una disolucin que tiene disueltos 0,05 mol de
hidrxido de sodio (NaOH).
Datos.
1L 1000 mL
xL 500 mL
500mL.1L
xL
1000mL
xL 0,5L
por lo que: V(D)= 500 mL = 0,5 L
n( X )
c( X )
V ( D)
0,05 mol
c( NaOH )
0,5 L
c( NaOH ) 0,1 mol.L 1
Ejemplo 2.
Calcule cuntos gramos de NaCl son necesarios para preparar 200 mL de una disolucin
de c(NaCl)= 0,5 mol.L-1 si M(NaCl)= 58,5 g.mol-1.
Datos:
De acuerdo a los datos que tenemos, utilizamos la ecuacin 4 para despejar m(X) y
luego sustituir por los valores.
m( X )
c( X )
M ( X ).V ( D)
m( X ) c( X ).M ( X ).V ( D)
m( NaCl ) 0,5mol.L 1.58,5 g.mol 1.0,2 L
m( NaCl ) 5,85g
# Eq g
N(X ) (ecuacin 5)
V ( L)
0,89 Eq g Eq g
N ( KNO3 ) 1,78
0,5L L
La disolucin obtenida es 1,78 N.
Ejemplo 2.
Qu volumen ocupar una disolucin 2 N que contiene 2800g de NaOH?
Determinemos el valor de un equivalente-gramo del NaOH.
# Eq g
Como: N(X )
V ( L)
# Eq g 70 Eq g
Resulta: V 35L
N 2 Eq g
L
El volumen de disolucin es 35 L.
4.8 Dilucin de las disoluciones.
Una vez que se prepara una disolucin de una concentracin de soluto dada
(expresada de cualquier forma) cualquier muestra que se tome de esta tiene la misma
concentracin de soluto ya que no ha variado ni la masa de soluto disuelto ni el volumen
del disolvente. Al aadir disolvente a una disolucin su concentracin disminuye ya que la
relacin cuantitativa que existe entre el soluto y el disolvente ha disminuido.
Es muy comn tener que preparar un volumen determinado de una disolucin
diluida con una concentracin dada a partir de otra cuya concentracin es mayor. Para ello
es necesario tomar un determinado volumen de la disolucin concentrada (disolucin
patrn) y aadirle cierta cantidad de disolvente. Los clculos necesarios pueden hacerse
utilizando la siguiente expresin:
Donde:
C1 es la concentracin de soluto en la disolucin inicial o concentrada.
V1 es el volumen que se utiliza de la disolucin inicial o concentrada.
C2 es la concentracin de soluto en la disolucin resultante o diluida.
V2 es el volumen de la disolucin obtenida o diluida.
A esta expresin se le conoce como Ley de la Dilucin. Es importante tener en
consideracin que para aplicar la ecuacin 6 todas las unidades tienen que ser las mismas es
decir, las dos concentraciones y los dos volmenes deben aparecer en las mismas unidades,
no importa cules sean estas.
Aplicando la ecuacin 6 se pueden resolver problemas como los que aparecen a
continuacin.
Ejemplo 1.
Datos.
Ejemplo 2.
Datos.
C1= 0,5 % C1.V1 C2 .V2
V1= ? C2 .V2
C2= 0,25 % V1
V2= 10 mL C1
0,25%.10mL
V1
0,5%
V1 5mL
Ejemplo 3.
Ejemplo 4.
Datos.
C1= 15 %
V1= 0,5 L
C2= 5 %
V2 = ?
C1.V1 C2 .V2
C1V1
V2
C2
15%.0,5 L
V2
5%
V2 1,5 L
Tipo trmico: Afecta a las aguas en las que se vierten las de refrigeracin o
residuales de las centrales elctricas o nucleares y se traduce en un mayor o menor
aumento de la temperatura de las aguas, lo que implica cambios metablicos de la
mayor parte de los organismos que all habitan. Las aguas calientes reducen el
contenido de dioxgeno disuelto en el agua, por lo que los peces y la vida vegetal
disminuyen.
RESUMEN.
Veamos cmo debemos escribir las ecuaciones qumicas a partir del ejemplo de la
reaccin del dihidrgeno con el dioxgeno para formar agua.
H2 + O2 H2O
Sustancias Producto de
reaccionantes la reaccin
20
En muchas reacciones puede haber un solo reaccionante y varios productos o viceversa.
trabajos de los que le precedieron y sus propias experiencias la enunci con precisin
Esta ley plantea que en una reaccin qumica la suma de las masas de las
sustancias que reaccionan es igual a la suma de las masas de las sustancias que se
producen.
Por ejemplo:
21
Jan Baptista Van Helmont (1580-1644), fsico y qumico Belga, fue pionero en la experimentacin y en
una forma primitiva de bioqumica llamada iatroqumica.
22
Antoine Laurent de Lavosier (1743-1794) qumico francs est considerado como el padre de la qumica
moderna. Public sus resultados en 1789. Se interes sobre todo por los experimentos que permitan medir la
materia.
Masas atmicas
Elementos relativas
Cu 63,5
S 32,0
O 16,0
Na 22,9
H 1,0
Aquellas reacciones en las cuales los productos pueden originar de nuevo los
reaccionantes se denominan reacciones reversibles y quedan representadas mediante una
doble flecha entre los reaccionantes y los productos:
La mayor parte de las reacciones conocidas son reversibles pues no todos los
reaccionantes se transforman en productos; pero cuando al detenerse la reaccin los
reaccionantes se encuentran en cantidades despreciables comparadas con los productos, la
reaccin se considera como irreversible. Por otra parte una reaccin reversible puede
convertirse en irreversible dependiendo de las condiciones.
Imaginemos un tubo de ensayo cerrado como el mostrado en la figura 5.1 en el que
colocamos carbonato de calcio (CaCO3) slido y suministramos energa en forma de calor.
El CaCO3 se descompondr dando como producto de la reaccin, xido de calcio y dixido
de carbono. En esta reaccin ocurre dos cambios opuestos, porque el xido de calcio puede
reaccionar con el dixido de carbono para obtenerse nuevamente carbonato de calcio, por lo
que esta reaccin es reversible.
Medio Exterior
Medio Exterior
En los sistemas abiertos hay intercambio de masa con el medio exterior. Por
ejemplo si la reaccin anterior ocurre en un recipiente abierto el dixido de carbono (CO2)
pasara al medio ambiente, por lo que hay intercambio de masa.
Se consideran aislados aquellos que no intercambian ni masa ni energa con los
alrededores. Estos sistemas solo existen como modelos ideales pues en la prctica no se
pueden lograr. El nico sistema aislado real es el universo como un todo.
Los organismos vivos son sistemas abiertos, porque intercambian materia y energa
con el medio exterior y, al hacerlo, lo transforman.
Las propiedades de cada sistema se caracterizan por una serie de magnitudes que se
les nombra de forma general parmetros termodinmicos o parmetros de estado del
sistema en un instante dado. Los principales parmetros de estado son la temperatura, la
presin, el volumen especfico y la concentracin.
El conjunto de los valores de estos parmetros determina el estado en que se
encuentra un sistema. La variacin de uno de ellos conduce a la variacin del estado del
sistema en su conjunto.
El sistema intercambia energa con los alrededores por dos vas: calor y trabajo. Por
ello el calor y el trabajo son formas de trnsito de energa de un sistema al pasar de un
estado a otro. El sistema no almacena calor y trabajo, slo almacena energa. El valor del
calor y el trabajo dependen del camino seguido pues slo tienen sentido en un proceso o
cambio de estado. El calor y el trabajo no son funciones de estado.
23
El trmino cambio significa cambio en el estado del sistema y el trmino camino o proceso se refiere al
medio por el cual se ha verificado el cambio de estado. Se puede lograr un cambio particular siguiendo
diferentes caminos. Ejemplo: a volumen constante, a presin constante, a temperatura constante, etc.
5.4.4. Entalpa.
Al calor intercambiado por el sistema con los alrededores, cuando tienen lugar una
reaccin qumica se le llama calor de reaccin. Aunque este calor no es una magnitud
definida por no ser una funcin de estado, una vez que se fije el camino, queda definido y
se convierte en funcin de estado.
La mayora de las reacciones qumicas ocurren a presin constante. Bajo estas
condiciones, el calor de reaccin medido es una funcin de estado y recibe el nombre de
variacin de entalpa ( H)24.
24
La entalpa (H) es una funcin de estado que se define: H=U+pV
Como U, p y V son parmetros de estado del sistema , sus valores dependen del estado del sistema y no de
su historia previa y por lo tanto para el cambio de estado 1 2: H = H2 - H1
H0 reaccin = - 83 kJ
Cuando S universo > 0 el proceso ser espontneo en la direccin escrita mientras que
si S universo < 0, entonces lo ser en la direccin opuesta.
Para predecir la espontaneidad debemos considerar los valores de la variacin de
entropa del sistema y de los alrededores. El S del sistema se relaciona con el nmero de
formas (microestados) posibles en que puede alcanzarse un estado de un sistema
determinado:
G = H TS
Donde:
G - Energa libre del sistema.
H - Entalpa del sistema.
G H T S
T T T
y teniendo en cuenta que:
H
S alrededores
T
G
S universo
T
S U G = + 20 kJ/mol
R U G = -17 kJ/mol
En estos casos puede suceder, como en el ejemplo anterior, que una de las
reacciones sea endergnica; pero si la suma total es menor que cero, estas reacciones
endergnicas ocurren por acoplamiento. Esta situacin es muy comn en las reacciones
metablicas que ocurren en las clulas de nuestro organismo y es por lo que con frecuencia
escuchamos decir que el ATP es la fuente de energa de los procesos biolgicos.
Los compuestos en cuya hidrlisis se libera una cantidad significativa de energa
libre reciben el nombre de macroenergticos. El ATP constituye el compuesto
macroenergtico fundamental en nuestro organismo. Con su concurso es posible realizar
todo un conjunto de trabajos y procesos tales como: la contraccin muscular, el transporte
contra gradiente, la biosntesis proteca, etc. El criterio que permite comprender tal
capacidad es precisamente debido a que posee una G0 de hidrlisis lo suficientemente
negativa:
c( X ) c2 c1
v
t t2 t1
La relacin (c2 (X) c1(X) / (t2 t1) puede ser positiva o negativa, segn c(X)
represente la concentracin de una de las sustancias reaccionantes o de uno de los
productos de la reaccin.
Como no tiene sentido hablar de una velocidad de reaccin negativa, en caso de
expresar la velocidad de reaccin en funcin de un reaccionante, la relacin se afecta por un
signo negativo. De esta manera las velocidades medias de reaccin siempre sern positivas
y el smbolo de las unidades en que se expresa es mol. L-1. s -1.
Para la reaccin representada en la figura 5.6, la velocidad media de reaccin
expresada en trminos del aumento de la concentracin de NO2 sera:
c( NO2 )
v
t
c ( N 2 O4 )
v
t
3.10 mol .L 1 6.10 3 mol .L 1
3
v
30 s 0 s
v 1.10 mol .L 1 .s 1
14
c( NO2 )
v 2.10 4 mol.L 1.s 1
t
La diferencia que se aprecia entre los valores absolutos de las velocidades medias de
las reacciones anteriores corrobora lo que habamos predicho: 2. 10 4 mol. L-1. s-1 es el
doble de 1. 10-4 mol. L-1.s-1.
Por todo lo anterior es necesario especificar con respecto a qu sustancia se est
expresando la velocidad de la reaccin qumica.
Las velocidades de reaccin se determinan siempre a partir de estudios
experimentales de cada reaccin qumica en particular.
Obtener los datos experimentales para medir la velocidad de una reaccin es a
menudo muy difcil. Los mejores mtodos para hacer las determinaciones de la variacin de
concentracin en el tiempo, se basan en medir continuamente una propiedad que cambie a
medida que transcurre la reaccin, como la presin, el color, la acidez, la conductividad
elctrica, etctera.
a partir de datos experimentales puede llegarse a la siguiente relacin que se conoce como
la expresin de la ley de velocidad:
v = k . cx (A) . cy (B)
Donde:
k es la constante especfica de velocidad de reaccin o velocidad de reaccin
especfica y que slo vara con la temperatura.
c(A) y c(B) son las concentraciones, en mol. L-1, de los reaccionantes.
x orden de reaccin con respecto a A.
y orden de reaccin con respecto a B.
(x + y) orden de reaccin total.
Se conoce la existencia de reacciones que ocurren en una sola etapa y se les llama
reacciones elementales. Las reacciones que tienen lugar en varias etapas se denominan no
elementales o complejas.
5.8. Influencia de la temperatura en la velocidad de las reacciones.
Entonces para que la colisin entre partculas de las sustancias reaccionantes sea
efectiva es necesario que estn activadas y que la orientacin de estas en el instante del
choque sea favorable. Cumplidos estos requisitos en una colisin se lograrn los
debilitamientos, rompimientos y formaciones de enlaces necesarios lo que constituye la
esencia de la reaccin qumica.
En la figura 5.10 se representan las curvas de distribucin probable de energa
cintica media por fraccin de molculas de una mezcla reaccionante en fase gaseosa, a dos
temperaturas diferentes. Del anlisis de las curvas se puede concluir que a la temperatura T1
una gran parte de estas partculas tienen determinado valor energtico medio Ec1 , pero
tambin existen otras partculas con diversos valores de energa, algunas con valores
25 m.v 2
La energa cintica media de cada partcula se puede representar por la ecuacin Ec
2
26
Cuando las sustancias reaccionantes que intervienen en una reaccin qumica son muy complejas o en la
mezcla reaccionante las sustancias tienen diferentes estados de agregacin la explicacin no es tan sencilla.
A B A B
2AB
+
A B A B
27
La presencia de un catalizador no afecta los valores de ninguno de los parmetros termodinmicos de la
reaccin
( H, S y G)
La misma energa de fijacin que aporta energa para la catlisis hace tambin que
la enzima sea especfica. Su especificidad se refiere a la capacidad de discriminar entre dos
sustratos competitivos. Si el sitio activo de una enzima tiene grupos ordenados de manera
ptima para formar una serie de interacciones dbiles con un sustrato determinado en el
estado de transicin, la enzima no podr interactuar tan bien con otro sustrato. La
especificidad est dada asimismo por la formacin de mltiples interacciones dbiles entre
la enzima y muchas partes, o todas, de una molcula de sustrato especfico.
De la misma manera que ciertas sustancias aumentan la velocidad de reaccin, otras
llamadas inhibidores, retardan o inhiben la velocidad de reaccin lo que permite utilizarlas
para disminuir la velocidad de las reacciones perjudiciales, tanto en los procesos
industriales como en lo organismos vivos. La funcin de los inhibidores consiste en
eliminar una sustancia reaccionante determinada o el catalizador.
Los antibiticos como la penicilina, la eritromicina y la tetraciclina, son inhibidores
de los procesos vitales de bacterias y hongos perjudiciales a plantas y animales. La funcin
de los antibiticos es eliminar enzimas que catalizan reacciones fundamentales para la vida
de los organismos nocivos y por tanto estos mueren. Su funcin inhibidora generalmente es
especfica y no afecta a los animales y plantas superiores, pero en algunos casos bloquean
procesos qumicos fundamentales no slo para los microbios sino tambin para el hombre o
los animales, por ello deben utilizarse los antibiticos slo cuando el mdico lo indique.
En esta reaccin se transfieren electrones desde los tomos de sodio hacia los
tomos de cloro, dando como resultado iones Na+1 e iones Cl-1.
Las reacciones en que, como en la anterior, ocurre la transferencia total o parcial de
uno o ms electrones se llaman reacciones de oxidacin-reduccin o simplemente
reacciones redox.
Por otra parte existen reacciones en las que intervienen fundamentalmente
sustancias inicas en las que no hay transferencia de electrones alguna, ocurre simplemente
un intercambio inico y por lo tanto no son de oxidacin reduccin. Por ejemplo:
Muchas reacciones que tienen lugar en la prctica diaria y en los organismos son
procesos redox: las reacciones usadas para producir energa, la corrosin, la fotosntesis y
las que se verifican durante el proceso de respiracin celular entre otras.
En una reaccin redox se denomina par redox a la pareja formada por una
sustancia en su estado oxidado (forma oxidada) y esa misma sustancia en un estado
reducido (forma reducida). As en la reaccin representada arriba el Ca y el Ca2+
constituyen un par redox donde el Ca2+ es la forma oxidada y el Ca es la forma reducida.
De la misma manera el dicloro (Cl2) y los iones cloruro (Cl-) constituyen otro par redox
donde los iones Cl1- son la forma reducida y el Cl2 la forma oxidada.
En toda reaccin redox intervienen dos pares redox, lo que significa que
intervienen dos formas oxidadas y dos formas reducidas. La forma reducida de un par
reacciona con la forma oxidada del otro y producto de la reaccin se producen una forma
oxidada y una forma reducida.
Tendremos que:
Los criterios analizados en el ejemplo anterior son vlidos para cualquier reaccin
redox an cuando la va que se emplee para el anlisis sea otra, por ejemplo, para la
reaccin:
28
Se conoce la existencia de reacciones redox donde una misma sustancia es el agente oxidante y el agente
reductor. Estos son los casos de reacciones redox intramoleculares y las reacciones de autoxidacin-
reduccin.
Cuando dos pares redox se acoplan en una reaccin redox en uno de los pares ocurre el
proceso de oxidacin y en el otro par el proceso de reduccin y por tanto la ecuacin redox
del proceso ser la combinacin de una semiecuacin de oxidacin con una de reduccin.
Ejemplo: Para la reaccin redox representada por:
10-7 mol/L y para el que a 250C E0 '= -0,424 V. Tomando como referencia a este electrodo
se han podido determinar los potenciales de reduccin estndar biolgicos que se
representan por el smbolo E01 (Tabla 5.6)
SEMIECUACIN E0 ( Voltios)
F2 (g) + 2 e- = 2 F- (ac) 2,87
Cl2 (g) + 2 e- = 2 Cl- (ac) 1,36
O2 (g) + 4 H+ (ac) + 4 e- = 2 H2O 1,23
Br2 (l) + 2 e- = 2 Br- (ac) 1,09
Ag+ (ac) + 1 e- = Ag (s) 0,80
Fe+3 (ac) + 1 e- = Fe+2 (ac) 0,77
O2 (g) + 2 H+ (ac) + 2 e- = H2O2 (ac) 0,68
I2 (s) + 2 e- = 2 I- (ac) 0,54
2 H (ac) + 2 e- = H2 (g)
+
0,00
Pb+2 (ac) + 2 e- = Pb (s) - 0,13
Sn+2 (ac) + 2 e- = Sn (s) - 0,14
Ni+2 (ac) + 2 e- = Ni (s) - 0,23
Fe+2 (ac) + 2 e- = Fe (s) - 0,44
Zn+2 (ac) + 2 e- = Zn (s) - 0,76
Al+3 (ac) + 3 e- = Al (s) - 1,66
Mg+2(ac) + 2 e- = Mg (s) - 2,37
Na+ (ac) + 1 e- = Na (s) - 2,71
Ca+2 (ac) + 2 e- = Ca (s) - 2,76
K+1 (ac) + 1 e- = K (s) - 2,92
Li+1 (ac) + 1 e- = Li (s) - 3,05
E0 ' (V)
SEMIECUACIN
O2 (g) + 2 H (ac) + 2 e- = H2O
+
0,82
Citromo a: Fe+3 + 1 e- = Fe+2 0,29
Fumarato + 2 H+(ac) + 2 e- = Succinato 0,031
FAD + 2 H+ac) + 2 e- = FADH2 0,00
Oxalacetato + 2 H+(ac) + 2 e- = malato - 0,17
Piruvato + 2 H+(ac) + 2 e- = lactato - 0,19
Acetaldehdo + 2 H+(ac) + 2 e- = etanol - 0,20
Aceto acetato + 2 H+(ac) + 2 e- = L-B-hidoxibutirato - 0,27
NAD+ + 2 H+(ac) + 2 e- = NADH + H+ - 0,32
NADP+ + 2 H+(ac) + 2 e- = NADPH + H+ - 0,32
2 H+(ac) + 2 e- = H2 (g) - 0,42
Como el valor del potencial de reduccin es una medida de la afinidad por los
electrones del agente oxidante, se puede deducir que a mayor valor del potencial, ms fcil
se reduce la forma oxidada y por tanto ser mejor oxidante. En la medida que un agente
oxidante es ms enrgico su agente reductor conjugado ser ms dbil y viceversa. De
modo que, a medida que disminuye el valor del potencial de reduccin disminuye el poder
oxidante de la forma oxidada y aumenta el poder reductor de la forma reducida.
Donde E ctodo y E nodo son los potenciales de reduccin para los pares redox
que se comportan como ctodo y nodo respectivamente.
Las pilas electroqumicas son un ejemplo de transformacin de energa qumica en
energa elctrica, pues a partir de una reaccin redox se genera corriente elctrica.
Las pilas o bateras comerciales operan bajo este mismo principio y la diferencia de
potenciales que producen dependen de los pares redox que se acoplen y de las condiciones
en que estos se encuentren.
G = -n. F. E
donde:
G = variacin de energa libre / J
n = nmero de electrones transferidos en el proceso.
F = constante de Faraday (96500 C.mol-1)
E = E (oxidante) E(reductor)
E oxidante = Potencial de reduccin del par redox que contiene el agente oxidante (forma
oxidada que reacciona)
E reductor = Potencial de reduccin del par redox que contiene el agente reductor (forma
reducida que reacciona).
Esta frmula permite calcular la variacin de energa libre dependiendo de las condiciones
en las cuales se efecta la reaccin redox.
As para el ejemplo analizado en el epgrafe anterior tendramos:
Como se puede apreciar, se obtiene un valor negativo para G0 ' lo que indica que es
un proceso redox exergnico o lo que es lo mismo, que ocurre espontneamente.
Esta relacin entre la variacin de energa libre ( G) y la diferencia de
potenciales( E) es de gran utilidad prctica para determinar la direccin en que una
reaccin redox ocurre espontneamente ya que del anlisis de la frmula podemos concluir
que:
Como E < 0, entonces G > 0, lo que nos permite predecir que estas sustancias no
reaccionarn entre s bajo las condiciones establecidas.
El uso de los valores de los potenciales de reduccin estndar tiene dos aplicaciones
prcticas fundamentales:
Donde:
R = 8,31 J.mol-1. K-1 (0,082 atm.L.mol-1.K-1)
T = Temperatura / K (temperatura (0C + 273)
F = Constante de Faraday = 96500 C.mol-1
E = Potencial de reduccin en condiciones reales.
0,059 1
E 0,76 log
2 0,01
0,059
E 0,76 log 100
2
29
La presin parcial es la presin que ejerce un gas determinado en una mezcla de gases. Para incluir estas
presiones parciales en el cociente de reaccin se hace necesario expresarlas en atmsferas (1atm = 101,3kPa)
o lo que es equivalente, si estn expresadas en kPa dividir cada presin parcial entre el valor 101,3.
Dos placas de plata se han unido por un alambre conductor y cada una de ellas se ha
introducido en una disolucin de AgNO3. Las dos disoluciones de AgNO3 tienen diferente
concentracin. Debido a que las concentraciones de iones Ag+ son diferentes en ambos
compartimientos, tambin sern diferentes los correspondientes potenciales de reduccin de
la semiecuacin: Ag1+ (ac) + 1 e- = Ag (s)
Como los potenciales de reduccin para esta semirreaccin son diferentes en cada
compartimiento, se crea una diferencia de potencial (fem de la pila) que provoca un flujo de
electrones entre los electrodos de plata. En qu sentido se movern los electrones?
RT
Eoxidante E 0 Ag / Ag ln c1 ( Ag )
nF
RT
Ereductor E 0 Ag / Ag ln c2 ( Ag )
nF
c1 (Ag+) > c2(Ag+)
RT RT
E E 0 Ag / Ag ln c1 ( Ag ) E 0 Ag / Ag ln c2 ( Ag )
nF F
RT
E ln c1 ( Ag ) ln c2 ( Ag )
F
RT c1 ( Ag )
E ln
F c2 ( Ag )
RT
Donde el trmino es una constante para cada temperatura y por tanto:
F
c1
E k ln
c2
De acuerdo con la ecuacin obtenida podemos predecir que una diferencia de
concentracin de iones a travs de una membrana semipermeable puede, en condiciones
apropiadas, favorecer la creacin de una diferencia de potencial entre ambos lados de la
membrana. A esta diferencia de potencial para el caso de las membranas biolgicas se le
c(int erior )
E (mV ) 61 log
c(exterior)
Donde el valor constante 61 resulta de sustituir todos los valores constantes (R,T,F)
as como de hacer las conversiones de logaritmos naturales a logaritmos en base 10 (ln x =
2,03 log x) y de voltios a milivoltios (1V = 103 mV)
Cuando se emplea esta ecuacin, por convenio se asume que el potencial en el
exterior de la membrana permanece constante e igual a cero y la diferencia de potencial que
se calcula es igual al valor del potencial en el interior de la membrana. El signo de potencial
es positivo si el ion considerado es negativo y viceversa.
Ejemplo: Calcule el potencial interior de membrana cuando la concentracin de
iones potasio es 10 veces mayor en el interior que en el exterior de la membrana:
10
E 61log
1
61log10 61mV
61mV
Estas especies tienen cada una roles metablicos especficos. Se conoce que ms de
200 enzimas catalizan reacciones en las cuales NAD+ o NADP se reducen por la accin de
un sustrato reductor o NADH y NADPH se oxidan por la accin de un sustrato oxidante.
Las reacciones generales son:
A H2 + NAD+ = A + NADH + H+
A H2 + NADP = A + NADPH + H+
RESUMEN
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Ia IIa IIIb IVb Vb VIb VIIb VIII Ib IIb IIa IVa Va VIa VIIa 0
1 2
1 H He
1,00794 4,0026
3 4 5 6 7 8 9 10
2 Li Be B C N O F Ne
6,941 9,0122 10,811 12,0107 14,0067 15,9994 18,9984 20,1797
11 12 13 14 15 16 17 18
3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
22,9898 24,3050 26,9815 28,0855 30,9738 32,066 35,4527 39,948
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
39,0983 40,078 44,9559 47,867 50,9415 51,9961 54,9380 55,845 58,9332 58,6934 63,546 65,39 69,723 72,61 74,9216 78,96 79,904 83,80
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
85,4678 87,62 88,9059 91,224 92,9064 95,94 (98,9063) 101,07 102,905 106,42 107,8682 112,411 114,818 118,710 121,760 127,60 126,9045 131,29
55 56 57 * 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
6 Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
132,905 137,327 138,906 178,49 180,948 183,84 186,207 190,23 192,217 195,078 196,967 200,59 204,383 207,2 208,980 (208,98) (209,99) (222,02)
87 88 89 * 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118
7 Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo
(269) (272) (277) () (285) () (289) () (293)
(223,02) (226,03) (227,03) (261,11) (262,11) (263,12) (264,12) (265,13) (268)
58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
Serie
lantnidos Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
140,116 140,908 144,24 (144,913) 150,36 151,964 157,25 158,925 162,50 164,930 167,26 168,934 173,04 174,967