PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATOLICA DE CHILE

FACULTAD DE QUIMICA
Prof. Jeannette Moreno C.

QUIMICA GENERAL II
QIM100A

1. El acido malnico, HOOCCH2COOH, es un acido diprotico utilizado en la fabricacin de

barbitricos: Ka1=1,4x10-3 y Ka2=2,0x10-6

HOOCCH2COOH + H2O H3O+ + HOOCCH2COO-

HOOCCH2COO- + H2O H3O+ + -OOCCH2COO-

Calcule [H3O+], [HOOCCH2COO-], y [-OOCCH2COO-] en una disolucin de concentracin

analtica de 1,00 moles/L de cido malnico.

HOOCCH2COOH = H2A
-
H2A H+ + HA
- -
HA H+ + A2
-
H2O H+ + OH

- -
Ka1 = H+ HA / H2 A Ka2 = H+ A2 / HA- Kw = H+ OH
-

BM:
- -
1 = H2A + HA + A2

BC:
- - -
H+ = OH + HA + 2 A2

Aproximaciones:
-
- H+ >> OH
- -
Si 5% de H+ > OH 5% de 0,037 = 1,85 x 10-3 > 2,69 x 10-13 = OH

- -
- HA >> A2
- - -
Si 5% de HA > A2 5% de 0,037 = 1,85 x 10-3 > 2,0x 10-6 = A2

-
- H2A >> HA
- -
Si 5% de H2A > HA 5% de 1 = 5 x 10-2 > 3,7 x 10-2 = HA

Por lo tanto los balances nos queden:

BM: 0 0
- -
1 = H2A + HA + A2

BC: 0 0
+ - - 2-
H = OH + HA + 2 A

Reemplazando en Ka1 tenemos:

Ka1 = 1,4 x 10-3 = H+ 2

/1
H+ ap = 0,037 mol/L

Comprobacin de las aproximaciones al lado de cada una de ellas. Y como las tres
aproximaciones se cumplen, la concentracin de protones calculada es la real:
H+ real = 0,037 mol/L
-
HA = 0,037 mol/L
-
A2 = 2,0x 10-6 mol/L
2. El maleato de potasio (K2M) es una sal que proviene del cido maleico. Cul ser el pH de
una disolucin de concentracin analtica de 0,15 mol/L?.
pKa1: 1,92 Ka1 = 0,012 pKa2: 6,22 Ka2 = 6,03 x 10-7
-
K2M 2K+ + M2
- -
M2 + H+ HM + OH-
-
HM + H+ H2M + OH-
-
H2O H+ + OH

- - - -
Kb1 = HM OH- / M2 Kb2 = H2M OH- / HM Kw = H+ OH
Kb1 = Kw/Ka2 = 1,66 x 10-8 Kb2 = Kw/Ka1 = 8,33 x 10-13

BM:
2 x 0,15= K+
- -
0,15= M2 + HM + H2M

BC:
- - -
H+ + K+ = OH + 2 M2 + HM

Aproximaciones:
-
- OH >> H+
-
Si 5% de OH > H+ 5% de 4,99 x 10-5 = 2.5 x 10-6 > 1,99 x 10-10 = H+

-
- HM >> H2M
-
Si 5% de HM > H2M 5% de 4,99 x 10-5 = 2.5 x 10-6 > 8,33 x 10-13 = H2M

Por lo tanto los balances nos queden:

BM:
2 x 0,15= K+ 0
2- -
0,15= M + HM + H2M

BC: 0
- - -
H + K+ = OH + 2 M2 + HM
+
Reemplazando los BM en el BC tenemos:
- - -
2 x 0,15 = OH + 2 x 0,15 - 2 HM + HM

Reordenando nos queda:

- -
OH = HM

Reemplazando en Kb1:
-
Kb1 = OH- 2
/0,15 - OH

Como el valor de la constante de basicidad es pequeo, y C/Kb1 es mucho mayor a 500, se

realiza una tercera aproximacin:
- -
- M2 >> HM
- - -
Si 5% de M2 > HM 5% de 0,15 = 7,5 x 10-3 > 4,99 x 10-5 = HM

Quedndonos finalmente:

Kb1 = OH- 2
/0,15
OH- = 4,99 x 10-5
pOH = 4,30
pHap = 9,70

Comprobacin de las aproximaciones al lado de cada una de ellas. Y como las tres
aproximaciones se cumplen, el pH calculado es real:

pHreal = 9,70
3. Todas las bebidas gaseosas carbnicas contienen cido carbnico disuelto en agua en equilibrio
qumico con CO2(g). Suponga que al saturar el agua con CO2(g) se obtiene una concentracin
de 6mg/mL de H2CO3. Calcule el pH de la disolucin. Ka1=4,17x10-7; Ka2=4,68x10-11

CO2 + H2O H2CO3

Para simplificar las expresiones H2CO3 = H2A

-
H2A H+ + HA
- -
HA H+ + A2
-
H2O H+ + OH

- -
Ka1 = H+ HA / H2 A Ka2 = H+ A2 / HA- -
Kw = H+ OH

Determinacin de la concentracin molar:

6 mg por 1 mL
6 x 10-3 g por 1 mL
X g por 1000 mL X = 6 g de CO2 por L.
Como la masa molar de CO2 es 44 g/mol 0,136 mol/L

BM:
- -
0,136 = H2A + HA + A2

BC:
- - -
H+ = OH + HA + 2 A2

Aproximaciones:
-
- H+ >> OH
- -
Si 5% de H+ > OH 5% de 2,38 x 10-4 = 1,19 x 10-5 > 4,17 x 10-11 = OH

- -
- HA >> A2
- - -
Si 5% de HA > A2 % de 2,38 x 10-4 = 1,19 x 10-5 > 4,68x 10-11 = A2

-
- H2A >> HA
- -
Si 5% de H2A > HA 5% de 0,136 = 6,8 x 10-3 > 2,38 x 10-4 = HA

Por lo tanto los balances nos queden:

BM: 0 0
- 2-
0,136 = H2A + HA + A

BC: 0 0
+ - - 2-
H = OH + HA + 2 A
Reemplazando en Ka1 tenemos:

Ka1 = 4,17 x 10-7 = H+ 2

/0,136
H+ = 2,38 x 10-4 mol/L
pHap = 3,62

Comprobacin de las aproximaciones al lado de cada una de ellas. Y como las tres
aproximaciones se cumplen, el pH calculado es el real:

pHreal = 3,62
4. Calcule el volumen de HNO2 0,12 mol/L que debe agregarse a 25 mL de una disolucin de
HCN 0,01 mol/L de modo que el pH vare en 3,5 unidades.
HNO2 Ka= 4,47x10-4 ; HCN Ka=4,8x10-10

Primero se calcula el pH de la disolucin de HCN que se va a diluir:

-
HCN H+ + CN
-
H2O H+ + OH

- -
Ka = H+ CN / HCN Kw = H+ OH

BM:
-
0,01 = HCN + CN

BC:
- -
H+ = OH + CN

Aproximaciones:
-
- H+ >> OH
- -
Si 5% de H+ > OH 5% de 1.1 x 10-7 = 1,85 x 10-3 > 4,57 x 10-9 = OH

-
- HCN >> CN
- -
Si 5% de HCN > CN 5% de 0,01 = 5 x 10-4 > 2,19 x 10-6 = CN

Por lo tanto los balances nos queden:

BM: 0
-
0,01 = HCN + CN

BC: 0
+ - -
H = OH + CN

Reemplazando en Ka tenemos:

Ka = 4,8 x 10-10 = H+ 2
/0,01
H+ = 2,19 x 10-6 mol/L
pHap = 5,66

Comprobacin de las aproximaciones al lado de cada una de ellas. Y como las dos
aproximaciones se cumplen, el pH calculado es el real:
pHreal = 5,66
La pregunta luego dice que se agrega cido nitroso, HNO2, y el pH vara en 3,5. Como el cido nitroso
es ms fuerte que el HCN, el pH debe disminuir: 5,66 -3,5 = 2,16 es el pH final de la mezcla.

Esto corresponde a:

H+ = 6,92 x 10-3 mol/L

OH- = 1,44 x 10-12 mol/L
-
HCN H+ + CN
-
HNO2 H+ + NO2
-
H2O H+ + OH

- -
Ka = H+ NO2 / HNO2 Kw = H+ OH

BM:
-
0,12 x V = HNO2 + NO2
25 + V
-
0,01 x 25 = HCN + CN
25 + V

BC:
- - -
H+ = OH + NO2 + CN

Aproximaciones:
-
- H+ >> OH
- -
Si 5% de H+ > OH 5% de 6,92 x 10-3 = 3,46 x 10-4 > 1,44 x 10-12 = OH

-
- HCN >> CN
- -
Si 5% de HCN > CN 5% de 4,96 x 10-4 = 2,48 x 10-5 > 3,44 x 10-11 = CN *
Por lo tanto los balances nos quedan:

BM:
-
0,12 x V = HNO2 + NO2
25 + V
-0
0,01 x 25 = HCN + CN
25 + V

BC:
-0 - -0
H+ = OH + NO2 + CN
Reemplazamos en Ka del cido nitroso:

Ka = 4,47 x 10-4 = H+ 2
/0,12 x V - H+
25 + V

Y como conocemos la concentracin de protones deseada, la reemplazamos:

Ka = 4,47 x 10-4 = (6,92 x 10-3)2/0,12 x V - 6,92 x 10-3

25 + V

Lo que nos da un volumen de HNO2 a adicionar de 479 mL

*Clculo concentracin de CN- libre en la disolucin:

Del BM se determina la concentracin diluida:

0,01 x 25 = 4,96 x 10-4 mol/L

25 + 479
Se reemplazan los valores en la constante de acidez:

-
Ka = 4,8 x 10-10 = 6,92 x 10-3 CN /4,96 x 10-4

-
Despejando tenemos: CN = 3,44 x 10-11