Problemas de Fisicoqumica

Captulo I

Problema 1. Encontrar la velocidad media de las molculas para a) O2 a 25 C y 1 bar; b) H2 a 25 C y

1 bar. Analizar los resultados teniendo en cuenta la energa cintica media de ambos gases.

Problema 2. Para el argn y el kriptn las densidades de los vapores, en los respectivos puntos de
ebullicin normales, son las mismas. Esto significa que en los respectivos puntos de ebullicin
normales, la velocidad molecular en el vapor de argn es:
i) mayor
ii) menor
iii) la misma
iv) no se sabe
que la velocidad molecular en el vapor de kriptn?

Resolucin:
1
3RT 2
La velocidad cuadrtica media est dada por la expresin: c y para un gas ideal, RT/M =
M
1
3P
2

P/d, por lo tanto, c , que particularizada para cada especie,

d
1 1
3P 3P
2 2

c Ar Ar c Kr Kr
d Ar d Kr
Como las densidades son iguales, y por definicin de Punto de Ebullicin normal ambas presiones son
1 atm, las velocidades son las mismas. (Tener en cuenta sin embargo que las temperaturas no son las
mismas).

Problema 3. Calcular la velocidad ms probable de tomos de plata a 1200 C y comparar con el valor
hallado experimentalmente por O. Stern (5,6 x 104 cm/s) para la velocidad cuadrtica media. Calcular
adems la energa cintica promedio a esa temperatura.

1
Problema 4. Cul es la densidad y la velocidad media del monxido de carbono a 0 C y 1 atm?

Resolucin:
1 1 1
8RT 8P 8 8,314 273
2 2 2
m cm
c 454,3 4,543 10 4
M d 28 10
3
s s

8P 8P 8 1 atm 10 6 dyn.cm 2
c2 d
d c 2 4,543 10 4 2 cm 2 / s 2 0,986923 atm

g 10 cm
3 3
d 1,2502 10 3 3 1,2502 g
cm 1l l

Problema 5. Suponiendo que la presin en la alta atmsfera sea de 10-12 mmHg y que el oxgeno se
halle disociado en tomos, calclese la distancia media que recorre un tomo de oxgeno entre dos
colisiones. Considerar que la temperatura es de 1000 C y que el radio del tomo de oxgeno es 1,40 .

Problema 6 (exmen final). Supngase que un instante inicial cualquiera, todas las molculas en un
recipiente tienen la misma energa de traslacin 2,0 x 10-14 erg. Con el transcurso del tiempo, el
movimiento se hace catico y las energas se distribuyen finalmente segn Maxwell.
a) Calcular la temperatura final del sistema.
b) Qu fraccin de molculas se encuentran al final en el intervalo de energas de 1,98 x 10-14
y 2,02 x 10-14 erg? (Como el rango de energas es estrecho, se puede aplicar la forma diferencial de la
distribucin de Maxwell).

Resolucin:
a) Si suponemos que no hay transferencia de energa con los alrededores, el choque entre las molculas
har que algunas de ellas ganen y otras pierdan energa y aunque al final tendremos una distribucin de
velocidades segn la ley de distribucin de Maxwell, la energa promedio ser la misma que tena
inicialmente cada molcula. Entonces,

2
 3 2E 2 2 1014 erg
E kT por lo tanto, T 96,6 K
2 3k 3 1,38 10 16 erg.K 1

b) Podemos transformar la distribucin de velocidades en distribucin de energas. Sabemos que la

fraccin de molculas con velocidades entre c y c + dc es:
3
dnc m mc 2 2 kT 2
2

4 e c dc
n 2kT
donde dnc = N de molculas con velocidades entre c y c + dc
n = N total de molculas
Teniendo en cuenta que
1
2
2
1
E mc 2 c = 2E/m c E 2
2 1

2 m
1
2 1 12
2

dc E dE
m 2
1
1
2
1
dc E 2 dE
2m
El rango de energas dE corresponde al rango de velocidades dc, por lo tanto el nmero de partculas
dnc en ese rango de velocidades corresponden al nmero de partculas con ese rango de energas.
Entonces,
3 1
dnc m E kT 2 E 1
2 2
1
4 e E 2 dE
n 2kT m 2m
3
dnc 1 E
2
1
2 E 2 e kT dE dE = E = (2,02 1,98)x10-14 erg
n kT
1, 981014

1,98 10
dnc
1, 38101696, 6
3 1
2 1 / .1,38 10 16 96,6 2 14 2
e
0,04 10 14
n
dnc
9,34 10 3
n

3
Problema 7 (examen final). Calcular la energa correspondiente al mximo de la curva de distribucin
de energas.
3
dne 1 2 12 E kT
2 E e dE donde el primer miembro es la fraccin de molculas
n kT
con energas cinticas entre E y E+dE.

Resolucin:
En el mximo de la curva se cumple:
dn E dn E 3

n 2 1 1 E 12 e E kT E 12 1 e E kT 0
2
n 0 ;
2
kT
kT
dE dE
dn E

3

n 2 1 e E kT
2
1
E 2 / kT 0
1
1
E 2

kT
2
dE

E
1
1 1 E 2
E / kT 0
1
1 1
de donde 2
2 2
2 E 2

kT
E 12 kT

Problema 8. Calcular la frecuencia de colisin contra las paredes de un recipiente por molculas de N2
a 300 K y 1 atm de presin, aplicando la siguiente ecuacin:
Zw = (1/4)N c donde N es la densidad de partculas y c la velocidad media.

Problema 9. El dimetro de la molcula de monxido de carbono es 3,19 . A 300 K y una presin de

100 mmHg, cul ser:
a) la frecuencia de colisiones de una molcula (z)?
b) el nmero de colisiones totales por cm3 y por segundo (z*)?
c) el nmero de colisiones bimoleculares (ZAA)?
d) el recorrido libre medio de las molculas ()?

4
Problema 10. Dar la relacin c1 / c2 de las velocidades moleculares y de las frecuencias de colisin
z1/z2 para los siguientes cambios de condiciones del gas ideal:
a) la temperatura se duplica a presin constante.
b) la presin se duplica a temperatura constante.

Problema 11. El volumen total de un sistema de alto vaco es 22,4 l. Al extraer el aire por bombeo del
sistema se encuentra que la presencia de un poro hace penetrar aire a una velocidad tal que la presin
en la lnea de vaco aumenta 0,002 atm/s. El aire puede ser considerado como un gas ideal de peso
molecular medio 29; la temperatura es 0 C. Suponiendo que todas las molculas de aire que inciden en
el poro penetran en la lnea de vaco, calcular el rea del poro en cm2. La presin atmosfrica es de 1
atm.

Problema 12. A 0 C y 1 atm de presin, los datos reportados para la viscosidad (), la densidad () y
la velocidad media del H2 son:
= 8,41 x10-6 Pa.s
= 9 x10-2 kg/m3
c = 1,69 x103 m/s

Calcular: a) el libre recorrido medio; b) el dimetro de la molcula.

Problema 13. Un matraz de 2 litros contiene 15 g de un gas ideal a 3 atm de presin. Calcular cunto
tiempo tardara para que el 2% del gas escapara a travs de un orificio de 10-4 cm2 de superficie.

Problema 14. En el mtodo Knudsen, la presin de vapor es determinada por la velocidad a la cual la
sustancia, bajo su presin de equilibrio, difunde a travs de un orificio. En un experimento, polvo de
berilio fue colocado dentro de una caja de molibdeno teniendo un orificio de efusin de 3,18 mm de
dimetro. A 1537 K se encontr que 8,88 mg de Be efluan en 15,2 minutos. Calcular la presin de
vapor del Be a 1537 K. (P.A. del Be = 9,01).

5
Problema 15. En un experimento de flujo de Poiseuille para medir la viscosidad del aire a 298 K, la
muestra atraviesa un capilar de longitud 100 cm y dimetro interno 1,00 mm. El extremo de alta
presin est a 765 Torr y el extremo de baja presin, a 760 Torr. El volumen se mide a esta ltima
presin. En 100 s pasaron 90,2 cm3 de aire a travs del capilar:
a) Calcular con la frmula de Poiseuille.
b) Estimar con el modelo cintico (rea de colisin N2 = 0,43 nm2; M = 29 g/mol).
c) Qu volumen se recogera si se duplicara el gradiente de presin manteniendo constantes las
otras condiciones? Considere el calculado en a).

Problema 16. Calcule del flujo de energa que surge de un gradiente de temperatura de 3,5 K m-1 en
una muestra de H2 a 260 K (rea de colisin H2 = 0,43 nm2; Cp (J/mol K) = a + bT + cT-2, con a =
27,28; b = 3,26.10-3; c = 0,5.10-5).