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Anlisis cuantitativo de Carbohidratos

Hidrlisis, rotacin especfica y contenidos nutrimentales


Problemas

Ejemplo 1. Cierto jugo de naranja tiene un contenido de 9.5 g /100 mL de hidratos de


carbono de los cuales un 93.7% corresponde a los azcares. Calcular:
a) La molaridad de los azcares suponiendo que se trata de sacarosa C12H22O11
b) Los gramos de hidratos de carbono en 250 mL de jugo (1 vaso aprox).
c) Los gramos en el contenido total de un envase 1200 ml
d) El volumen de jugo requerido para cuantificar 200 gramos carbohidratos

a)
contenido neto de azucar = 9.5 0.937 = 8.9015 g sacarosa

masa molar de sacarosa = (12 12) + (1 22) + (16 11) = 342 g/mol

8.9015 g
moles sacarosa = = 0.026 mol
342 g/mol

0.026 mol
Molaridad = = 0.2603 M
0.1 L

b)
9.5 g
250 mL = 23.75 g
100 mL

c)
9.5 g
1200 mL = 114 g
100 mL

d)
100 mL
200 g = 2105.26 2105.3
9.5 g
Ejemplo 2. Una muestra de 5 mL disolucin de -D-glucopiranosil-D-glucosa se diluy a
25 ml. Tras ser analizada por mtodos especficos en laboratorio se encontr que su
concentracin era de 40 milimol / L (40 mM). Calcular la concentracin de fructosa en la
muestra original en:
a) mol/L
b) g/L
c) mg/L
d) mg/100mL

a)

La muestra diluida al dar 40 mmol/L equivale a 0.04 mol/L, por tanto en la muestra original
y considerando el factor de dilucin FD:
=
( )

0.04 mol 25 mol


=( ) ( ) = 0.2 M ( )
(

) L 5 L

*Nota: el factor de dilucin es un valor adimensional, por tanto, no lleva unidades.

b)

La concentracin estndar en g/L es considerando peso molar de -D-Glucopiranosil-D-


glucosa (342.29 g/mol):

g mol
/ = PM CM = (342.29 ) (0.2 ) = 68.458 g/L
mol L
c)

68.458 g 1000 mg
/ = ( )( ) = 68,458 mg/L
L g

d)

Partiendo que 100 ml es 1/10 parte de 1 L tenemos:

1
/100 = 68,458 mg ( ) = 6,845.8 mg/100mL
10

Ejemplo 3. La rotacin observada [] en un polarmetro con una muestra de cierto


enantimero de un carbohidrato es - 12.66 con 1 dm de longitud del tubo. Calcular la
rotacin especfica a una concentracin 1.5 g/10 mL.
Sabemos que:

[] = [] Despejando []D:

[] 12.66
[] = = = 84.4 g 1 mL1 dm1
0.15 g/mL 1dm

Ejemplo 4. Sabiendo que la rotacin especfica de la D glucopiranosa pura es de []


D= +112.2 y que la de D glucopiranosa es de [] D= +18.7, calcular los
porcentajes de los anmeros alfa y beta en el equilibrio a partir de la rotacin especfica de
la solucin de +52.
La proporcin de ambos anmeros es 1.00 o bien el 100 % pues son las dos nicas especies
en disolucin de equilibrio, por tanto: x + y = 1.00

Sea = x y = 1 x
112.2 + 18.7 = 52
112.2 + 18.7(1 ) = 52
112.2 + 18.7 18.7 = 52
93.5 = 33.3

33.3
= = 0.356 0.36
93.5
= 1 0.36 = 0.64

= 0.36 = 36 % y =0.64 = 64 %

Ejemplo 5. La (+) arabinosa tiene una rotacin especifica []D = +55.4. Una muestra que
contiene 7g/10ml se coloc en un tubo de 20 cm. Pronostique la rotacin observada en:
a) El tubo del polarmetro de 20 cm de longitud
b) Un tubo del polarmetro de 10 cm de longitud
c) La muestra original diluida 2 veces en un tubo de 10 cm

a)
[] = []
0.7
[] = (+55.4) ( ) (2 ) = +77.56

b)
0.7
[] = (+55.4) ( ) (1 ) = +38.78

c)
7 1
[] = (+55.4) ( ) (1 ) = +19.39
10 2
Ejemplo 6. Muchos otros azcares presentan mutarrotacin. Por ejemplo, la D
galactopiranosa tiene [] D = +150.7, Si cualquiera de los dos ismeros se disuelve en
agua y se le permite que alcance el equilibrio, la rotacin especfica de la solucin es de
+80.2. Cul es la rotacin especfica para D galactopiranosa teniendo en cuenta que
la forma = 28 y = 72%?

Segn las proporciones tenemos: 0.28 + 0.72 = 1.00; sea x = rotacin de por tanto:

(150.7 0.28) + 0.72 = 80.2


42.196 + 0.72 = 80.2
0.72 = 38.0
= 52.8 D galactopiranosa

Ejemplo 9. Una muestra de 25 mg de glucgeno de E. coli fue hidrolizado en 2 mL de


H2SO4 2.00N. El hidrolizado se neutraliz y diluy a 10 ml. La glucosa C6H12O6 contenida
en la solucion final fue de 2.35 mg/ml. Cul es la pureza del glucgeno aislado?

Solucion

La cantidad encontrada de glucosa es 2.35 mg/ml por lo que en los 10 ml hay:


mg
10 mL 2.35 = 23.5 mg
mL
Un mol de glucosa es 180 gramos/mol = 180 mg/mmol por lo que en la muestra hay:

23.5 mg
milimol = mg = 0.1305 mmol
180
mmol
Sin embargo, cuando la glucosa (o cualquier otros monosacrido) es polimerizada, en
promedio un mol de agua (18g/mol) se elimina por enlace glicosdico formado. Por tanto
el glucgeno tiene una base de 180-18 = 162 g/mol:

0.1305 162 = 21.141

21.141
% = 100 = 84.56 %
25
Ejemplo 11. Exactamente 81 mg de glucgeno fue exhaustivamente metilado y luego
hidrolizado con cido. Los productos metilados se separaron e identificaron por
cromatografa de capa fina. Se obtuvieron exactamente 62.5 moles de 2,3-dimetilglucosa.
a) Qu porcentaje del total de residuos de glucosa son puntos de ramificacin?
b) Cuntos molculas de glucosa hay en el glucgeno suponiendo un peso molecular de
3,000,000?
c) Cuntas molculas de glucosa son puntos de ramificacin?

Solucion:

81 mg = 0.0081 g por lo que:

0.0081 mol
g = 0.00050 mol = 500 moles glucosa total
162
mol
62.5 mol
% puntos de ramificacion = 100 = 12.5 %
500 mol

3,000,000 g/mol
No. moleculas glucosa =
162 g/mol
= 18,518 moleculas de glucosa en el glucgeno
= 18,5180 0.125
= 2,314

Y los puntos no reductores (NRE) = n+1 = 2314+1 =2315 molculas

Ejemplo 12. Se determin glucosa por espectrofotometra por medio del mtodo del cido
dinitrosalicilico (DNS), se prepar una solucion patrn y se realizaron 5 diluciones
expresadas en mg/L, las cuales dieron las siguientes absorbancias a 575 nm.

C ( mg/L) x Absorbancia (575 nm) y


100 0.05
200 0.07
300 0.15
400 0.175
500 0.225

Calcule la curva de calibrado o patrn de la glucosa y determine la concentracin de


glucosa en una muestra que dio una absorbancia 0.166. Exprese los resultados en mg/L,
mg/dl y mmol/dl.

Se construye una tabla como se muestra:

x y x2 y2 x*y
100 0.05 10000 0.003 5.00
200 0.07 40000 0.005 14.00
300 0.15 90000 0.023 45.00
400 0.175 160000 0.031 70.00
500 0.225 250000 0.051 112.50
=1500 =0.67 =550000 =0.11115 =246.5

Se calculan las covarianzas SS:

()2
= 2

15002
= 550000 ( ) = 100000
5

()
= ( )

1500 0.67
= 246.5 ( ) = 45.5
5
Las medias de C y A575

1500 0.67
= = = 300 = = = 0.134
5 5

La pendiente es b1:

45.5
1 = = = 0.000455
100000

La ordenada al origen b0:

0 = 0.134 (0.000455 300) = 0.0025

La ecuacin queda como:

= 0 + 1

Y tomando el modelo del experimento y= absorbancia :

= 0.0025 + 0.000455( /)

La muestra tiene una absorbancia de 0.166 entonces y sea x la concentracin de glucosa:

0.166 = 0.0025 + 0.000455

0.166 0.0025
= = 370.33
0.00045

1
370.33 = 37.033 /
10

37.055 /
= 205.73 /
0.180 /

Ejemplo 13. Una muestra de 1 ml se diluy a 5 ml, la muestra diluida dio una absorbancia
de 0.3700 en un espectrofotmetro. La ecuacin de la curva de calibrado o estndar es:
= 0.0028 + 0.3241(/ )

Calcular es la concentracin de glucosa en la muestra original en:


a) mmol/L
b) mol/L
c) g/L
c) mg/dL

a)
mmol 0.3700 0.0028
( )= = 1.150 mmol/L
L 0.3241

1.150 mmol 5 ml mmol


( )( ) = 5.75 muestra original
L 1 ml L

b)
5.75 mmol 1 mol
( )( ) = 0.00575 mol/L
L 1000 mmol

c)

mol 180 g
(0.00575 )( ) = 1.035 g/L
L mol

d)

1.035 g 1000 mg 1L
= 103.5 mg/dL
L g 10 dL

AHORA T!

1. Un jugo contiene 8.7 gramos de azucares por cada 235 ml los cuales el 96% es sacarosa
y el resto fibra. El envase completo tiene un volumen de 1500 ml.
a) Cuntas porciones de jugo hay en cada envase?
b) Cuntos gramos de sacarosa hay en el envase?
c) Cul es la molaridad de la sacarosa en el jugo?

2. Una disolucin de dextrosa de 5 ml se diluyo a 50 ml. Tras el tratamiento de 2 ml de la


disolucin se determin que tiene una concentracin de 2.35 mg/ml. Cul es la
concentracin en la solucion original?

3. Una disolucin de D lactosa tiene una rotacin observada de +12, en un polarmetro


de 10 cm de tubo a una concentracin de 2g/10ml. Cul es la rotacin especifica?
4. La rotacin especifica de la D manosa es +30 y de la D manosa es de 17 .
Calcular el % de cada ismero cuando se alcanza el equilibrio y la rotacin de la mezcla es
de +14.

5. La rotacin especifica de la D fructosa es - 21. Se sabe que la mezcla tiene un


36% de forma y un 64% de la forma . Calcular la rotacin de la D fructosa si el
equilibrio tiene una rotacin de 92 .

6. 75 mg de celulosa se hidrolizo en medio acido. El producto de hidrolisis dio 75 mg de


glucosa. Cul es la pureza de la muestra?

7. la metilacin exhaustiva de 32.4 mg de amilopectina proporciono un rendimiento de 10


moles de 2, 3, 4, 6 tetrametilglucosa.
a) Qu % son molculas de glucosa son puntos de ramificacin?
b) Dado que el peso mol de la amilopectina es 1, 200,000 g/mol Cuntas molculas son
puntos de ramificacin?

8. Tomando los datos del ejemplo 12. Una muestra de 10 ml se diluy a 100 ml y se tomo
una alcuota de 1 ml la cual dio una absorbancia de 0.186. Cul es la concentracin de
glucosa de la solucion original en
a) gramos/L
b) gramos/dL
c) mg/dL

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