1 Teora Cintica de los gases

-Todos los materiales de la Naturaleza estn compuestos por molculas y tomos.

-Las componentes microscpicas obedecen las leyes de Newton.
-Sus movimientos son aleatorios.

2 Gas Ideal

a
Figura 1. Figura 2. Figura 3.

Consideremos N molculas movindose libremente en un recipiente cbico de

lado a, orientado a lo largo de los ejes cartesianos.

1
Al chocar una molcula con una pared perpendicular al eje x cambia su
momentum en:
px = 2mvx

El tiempo que demora la molcula en chocar con la misma pared es

2a
t =
vx

Por lo tanto, la fuerza ejercida por la molcula sobre la pared, de acuerdo a la

Tercera Ley de Newton, es:
mvx2
F=
a

F
Dado que hay N molculas y que la presin es P = A , tenemos que:

PV = Nm vx2

2
donde vx es el promedio del cuadrado de la componente x de la velocidad de
una molcula en el gas. Dado que las molculas se mueven aleatoriamente, debe
ser que
1
vx2 = v 2 (1)
3

donde v es la velocidad cuadrtica media de una molcula en el gas.

Esto es:
1
PV = mN v 2
3

Comparando con la ecuacin de estado del gas ideal, PV = N kBT obtenemos la

importante relacin:
1 3
K = mv 2 = kBT
2 2
Esta relacin permite interpretar la temperatura como la energa cintica media
de una molcula en el gas. Esta interpretacin es general y se aplica a slidos y
lquidos tambin.

3
Recordando (1), se tiene que:
1 1 1 1
mvx2 = mv y2 = mvz2 = kBT
2 2 2 2
Esto se conoce como el Teorema de Equiparticin de la Energa: La
contribucin a la energa interna de un gas de cada grado de libertad
1
de sus molculas es 2 kBT

3 Calor Especfico Molar de un gas ideal

Se define:
Q = nCV T (volumen constante) ; Q = nCP T (presin constante)
Consideremos un proceso a volumen constante. Por lo tanto W = 0. La Primera
Ley da:
U = Q = nCV T
Si CV es constante tenemos que:
U = nCV T

4
Esta relacin se aplica a todos los gases ideales, sean monoatmicos o no.
Para cambios infinitesimales de temperatura se tiene:
1 U
CV = ( ) V
n T
Para un gas monoatmico se encuentra:
3
CV = R
2

Esta prediccin calza bien con los gases reales monoatmicos.

Consideremos un proceso a presin constante. Se tiene:
U = nCV T = Q P V = nCP T nRT
Esto es:
CP CV = R
Esta conclusin se aplica a cualquier gas ideal.
Para un gas ideal monoatmico se tiene:
CP
= = 1.67
CV

5
4 Procesos adiabticos para un gas ideal

Figura 4.
En un proceso adiabtico no hay intercambio de calor. De la primera ley:
dU = nCV dT = W = PdV
pero:
PdV + VdP = nRdT

6
Despejando dT y recordando que CP CV = R, tenemos:

dV dP
+ =0
V P
Por lo tanto:
PV = constante

5 La equiparticin de la energa
Se puede mostrar que como consecuencia de la Fsica clsica, es vlido el
teorema de Equiparticin de la energa mencionado anteriormente. Veamos
ahora como se aplica a gases ideales:
1
i) Molcula monoatmica: 3 grados de libertad(traslacin).U = 3 2 kBT . CV =
3
2
R.
ii) Molcula biatmica:3 grados de libertad(traslacin)+ 2 grados de libertad
1 5
(rotacin con un eje invariante),U = 5 2 kBT . CV = 2 R
iii)Molcula poliatmica:3 grados de libertad(traslacin)+ 3 grados de libertad
1
(rotacin arbitraria), U = 6 2 kBT . CV = 3R

7
iv) Molcula diatmica con energa vibracional(resorte):3(t)+2(r)+2(v)=7. Esto
1 7
implicara U = 7 2 kBT . CV = 2 R, lo que no concuerda con los experimentos.
Adems CV depende de la temperatura, lo que implica que los diferentes grados
de libertad se van excitando a diferentes energas. Esto se puede entender slo en
el marco de la Mecnica Cuntica.
-Cuantizacin de la energa: Se requiere un quantum de energa adecuado para
excitar los grados de libertad. Si la temperatura es muy baja slo los grados de
libertad traslacionales contribuyen al calor especfico.
v)Para slidos a altas temperaturas: Los tomos vibran en torno a sus posiciones
1 1
de equilibrio. Cada uno tiene una energa:E = 2 m(vx2 + v y2 + vz2) + 2 k(x2 + y 2 +
z 2) . Esto es 6 grados de libertad. Esto da CV = 3R (Ley de Dulong-Petit). Esto
falla a bajas temperaturas donde se requiere la Mecnica Cuntica.

6 Ley de las atmsferas

Determinemos como vara la presin con la altura sobre la superficie de la
Tierra. Suponemos que es un gas ideal y que la temperatura es constante.

8
Sea y la altura sobre la superficie de la Tierra y nV el nmero de molculas por
unidad de volumen. Se tiene:
dP = mgnV dy
pero
P = nVkBT

Lo que implica: mgy

k
nV (y) = n0e BT

Esta ltima frmula se llama ley de las atmsferas.

Para la presin se tiene
mgy
k
P = P0 e BT

Se define el valor promedio

R
0R
dyA(y) nV (y)
<A(y) > =
0
dynV (y)
Ejemplo:
kBT
-<y > = mg
-Energa potencial gravitacional media: <U > =kBT

9
7 La distribucin de Boltzmann
E
k
nV (E) = n0e BT

Esto es el nmero de molculas por unidad de volumen que tienen energa E. Es

vlido tambin en Mecnica Cuntica.
Ejercicio:
Excitacin trmica en un tomo con dos niveles.

8 Distribucin de velocidades
En 1860 J.C. Maxwell descubri la ley de distribucin de velocidades de las
molculas de un gas.
Sea Nv tal que el nmero de molculas del gas con mdulo de la velocidad entre
v y v + dv es:
dN = Nv dv
De la Ley de Boltzmann, el nmero de molculas(por unidad de volumen) que
tiene energa (cintica), entre E y E + dE es:
m v2
2k
dN = N0e BT d3v

10
Escribiendo la ltima expresin en coordenadas esfricas para v y recordando
que hay N molculas de gas, lo que fija N0 , se tiene la distribucin de Maxwell:

mv 2
m 3
Nv = 4N ( ) 2 v 2e 2 kB T
2kBT

11
Ejercicio:
q
B 2k T
-Encontrar la velocidad ms probable. R: vmp = m
q
8kBT
-La rapidez promedio. R: <v > = m
q
3kBT
-La velocidad cuadrtica media. R:vcm = <v 2 > = m

9 Trayectoria libre media

Las velocidades promedio de las molculas que calculamos ms arriba son
grandes. Entonces por qu los olores en una pieza demoran un tiempo
relativamente largo en detectarse? La razn es que las molculas chocan entre s.
No se propagan en lnea recta.
La distancia promedio recorrida por la molcula entre dos choques sucesivos se
llama recorrido libre medio l. Para calcularlo imaginemos que las molculas
tienen dimetro d. Se puede ver que dos molculas chocarn solamente si la
distancia entre sus centros es menor a 2d. En forma equivalente podemos pensar
que el choque ocurre entre una molcula de radio 2d y otra puntual.

12
Consideremos el movimiento de la molcula ms grande. Su rapidez promedio es
<v > . En un tiempo t recorre una distancia <v > t. Durante este tiempo
chocar con un nmero de molculas:

N = nV < v > td2

Por lo tanto la distancia entre choques sucesivos es:

<v > t 1
l= = 2
N d nV

-frecuencia de choque f = choques por unidad de tiempo=d2nV < v > .

1
-tiempo libre medio= f .
Hemos supuesto que las molculas que chocan con la grande son estacionarias. Si
incluimos su movimiento se tiene:

1
l= , f = 2 d2nV < v >
2 d2nV

13
1 Ejercicios
Ejercicio 1. 10 moles de un gas ideal diatmico se encuentran inicialmente a presin
Pa = 5 105Pa, ocupando un volumen Va = 249 103m3. El gas se expande
adiabticamente hasta ocupar un volumen Vb = 479 103m3. Luego el gas experimenta
una transformacin isotrmica hasta alcanzar la presin Pc = 1 105Pa. En seguida, el gas
se comprime isobricamente hasta un volumen Vd = 249 103m3. Finalmente el gas
experimenta una transformacin a volumen constante, que lo devuelve al estado inicial.
1-Represente grficamente, en un diagrama P-V, el proceso experimentado por el gas.
2- En,cuentre los valores de las variables termodinmicas desconocidas en los puntos a, b, c
y d del proceso.
3- Encuentre el flujo de calor, el trabajo realizado por el gas y la variacin de energa
interna en cada etapa del proceso, explicando el sentido fsico de los signos asociados a los
valores encontrados.

7 5
Las energas estn en joules. = 5 ,U = ncVT ,cV = 2 R, R = 8.314J/(molK)

14
 Proceso U (J) Q (J) W(J)
Vrtice p (Pa) V (m3 ) T (K) ab -71 667 0 71 667
a 5105 24910-3 1497.5 bc 0 66 458 66 458
b 2105 47910-3 1152.7 cd -177 338 -248 273 -70 930
c 1105 958.310-3 1152.7 da 249 004 249 004 0
d 1105 24910-3 299.5 Total 0 67 278
Tabla 1. Tabla 2.

a b, PV = constante = PaVa ,Q = 0
Z Vb Z Vb    
dV PaVa 1 1
Pa Va
W= PdV = PaVa = 1 Vb Va = Vb Va =
V 1 V
Va Va   1 b 
PaVa Va
1 = 71667J ,
1 Vb
U = W
n R Tb
b c,P = V
, U = 0 (T es constante)
   
Vc V
W = nRTbln = PbVbln c
Vb Vb
PbVb = PcVc , PaVa = PbVb
 
V P
Pb = Pa a , Vc = b Vb
Vb Pc
   
V P
W = PaVb a ln b = 66458J
Vb Pc
Q=W

15
c d, Vd = Va, proceso isobrico

W = Pc(Va Vc) = 70930J

7
U = ncP T = 10 R(Td Tc) = 248273J
2
Q = U + W

d a, proceso iscoro, W = 0,
5
U = ncvT = 10 R(Ta Td), Q = U
2

Ejercicio 2. Un recipiente para cocinar sobre un quemador lento contiene 10 kg de agua

lquida y una masa desconocida de hielo, ambos en equilibrio a 0C en t = 0. La
temperatura de la mezcla se mide en varios instantes y el resultado se grafica como se
muestra. Durante los primeros 50 min, la mezcla permanece a 0C. Desde los 50 min a los
60 min la temperatura aumenta linealmente hasta 2C. Sin hacer caso de la capacidad
calorfica del recipiente, calcule la masa de hielo inicial.

16
R:mh = 1.44kg, Potencia = Calor suministrado/tiempo = Q/t = constante.
Primeros 50 min: hielo se transforma en agua: Q = mhL f ,tP = mhL f ,
Ultimos 10 minutos:el agua se calienta: Q = (ma + mh)C T = Pt

(ma + mh)C T /t = mhL f /t

L f = 333 kJ/kg, Cagua = 4190J/kg
C T /t
mh = m a = 1.44kg
L f /t C T /t

Ejercicio 3. Un tanque rgido contiene 0.4m3 de aire (gas ideal) a 400 kPa y 30C y est
conectado por una vlvula a un sistema pistn cilindro sin espacio, es decir,el pistn est
en el fondo del cilindro. La masa del pistn es tal que se requiere 200 kPa para levantarlo.
La vlvula se abre lentamente y se deja pasar aire hasta que su presin baja a 200 kPa.
Durante este proceso se intercambia calor con el entorno de modo que el aire permanece a
30C. Calcule el calor transferido al tanque.

Vrtice p (Pa) V (m3 ) T (K) n Vrtice p (Pa) V (m3 ) T (K) n

R: a 4105 0.4 303 63.51 -> a 4105 0.4 303 63.51
b 2105 Vb 303 b 2105 .8 303

17
Proceso isotrmico aplicado al volumen tanque +cilindro
Pa Va P
n= PaVa = PbVb,Vb = Va Pa = 0.8
R Ta
,
  b
Vb
Wab = naRTaln V = 63.51 8.314 303 ln (2) = 110897.1J, Q = 110897.1J
a

Ejercicio 4. Un cilindro contiene gas Oxgeno(diatmico)(c p = 29.4J mol1K 1,cv =

21.1J mol1K 1, inicialmente a 100kPa, en un volumen de 10L, y se encuentra en
equilibrio trmico con el exterior,que est a 27 C. El gas es comprimido
cuasiestticamente, pero muy rpido, de modo que el proceso es adiabtico, hasta que el
volumen es 8L, y se le mantiene en ese volumen, hasta que nuevamente alcanza el equilibrio
trmico con el exterior.
a) Encuentre la temperatura y la presin ms altas que alcanza el oxgeno en el proceso.
b) Represente el proceso en diagramas P-V y T-V.
c) Encuentre el trabajo realizado por el Oxgeno en todo el proceso.
d) Encuentre el calor cedido por el Oxgeno en todo el proceso.
= 1.4
Vrtice p (Pa) V (m3 ) T (K) Vrtice p (Pa) V (m3 ) T (K)
a 105 10-2 300 a 105 10-2 300
R: ->
b Pb .8102 Tb b 1.37105 .8102 328
c Pc .8102 300 c 1.25105 .8102 300
 
V P V
a b,adiabata: Q = 0, P V = PaVa ,Pb = Pa Va = 1.37 105,n = RaT a (nmero de
b a
T P V P V
moles), T b = P bVb , Tb = Ta P bVb =328 K
a a a a a
P T T
b c,isocora, Pc = Tc ,Pc = Pb Tc = 1.25 105Pa
b b b

18
Proceso U (J) Q (J) W(J)
ab 233 0 -233
bc -233 -233 0
Total 0 -233 -233
5 P V 5
a a
U = n 2 RT = T T ,Uab = 233J,Ubc = 233J
 a21 
PaVa Va
Wab = 1 V 1 = 233J,
b

c
a

Figura 5.
La temperatura ms alta es 328K
Ejercicio 5. Un gas ideal llena la porcin derecha de un cilindro horizontal de 5 cm de
radio. La presin inicial es de 101kPa. Un pistn movible y sin roce separa el gas de la
porcin izquierda del cilindro, la cual no tiene gas y contiene un resorte ideal, como
muestra la figura. El pistn inicialmente est fijo y el resorte est relajado. La porcin que
llena el gas es de 20cm de largo. Al liberar el pistn, el gas se expande y alcanza el doble
del volumen inicial. Si las temperaturas inicial y final son iguales, determine:
i) la constante del resorte,

19
 ii) el trabajo realizado por el gas,
iii) el calor transferido, especificando si entra o sale del gas.

V 1
R:proceso isotrmico.PaVa = PbVb,Pb = Pa Va = 2 Pa = 50.5kPa
b

2 2 2 Pbr 2
i) kx = Pbr ,(x + x0)r = 2x0r ,x = x0,k = x0
ii) W = nRT ln (2) = PaValn(2)
iii) U = 0 = Q W ,Q = PaValn(2) entra al sistema
Ejercicio 6. Un sistema consistente en 1kg de gas ideal a 500kPa de presin y 0.02m3 de
volumen ejecuta un proceso cclico que comprende las siguientes tres etapas: (i) expansin
hasta 0.08m3 de volumen y 150kPa de presin, bajo la condicin de que la presin vara
linealmente con el volumen (P = aV + b), (ii) enfriamiento a presin constante y (iii)
compresin de acuerdo a la ley PV =constante que lleva al sistema de vuelta a las
condiciones iniciales.
1) Determinar las constantes a y b de la relacin P(V ) durante la primera etapa del ciclo.
3) Dibujar el ciclo termodinmico planteado en el diagrama P - V, indicando (sobre los ejes
coordenados) los valores de las variables termodinmicas en puntos representativos del
ciclo.
4) Calcular el trabajo realizado en cada una de las etapas e indicar si el trabajo es hecho
por el sistema o por el entorno.

20
Ejercicio 7. S20.6 Suponga que 1.00 g de agua se vaporiza isobricamente a presin
atmosfrica (1.0133105 Pa). Su volumen en el estado lquido es Vi =Vliq = 1.00 cm3, y su
volumen en el estado de vapor es V f = Vvapor =1671 cm3.
Encuentre el trabajo hecho en la expansin y el cambio en la energa interna del sistema.
Ignore la mezcla del vapor de agua con el aire; imagine que el vapor simplemente expele el
aire.
Sol:W = P0(V f Vi) = 1.0133105 1670 106 = 169.2J,
Q = mLv = 103 2.26 106 = 2260J
U = Q W = 2.09kJ
Ejercicio 8. S20.7 A 1.0-kg bar of copper is heated at atmospheric pressure so that its
temperature increases from 20<degree>C to 50<degree>C.
(A) What is the work done on the copper bar by the surrounding atmosphere?
(B) How much energy is transferred to the copper bar by heat?
(C) What is the increase in internal energy of the copper bar?

21