UNI-FIIS-DCB CICLO 2017-I

SOLUCIONARIO DEL
QUMICA INDUSTRIAL I CB 221V
EXMEN FINAL

1. Un bloque de plomo es enfriado de 200oK a 100oK de dos modos:

a. Es sumergido en un gran bao lquido a 100 oK.
b. Es primero enfriado a 150oK en un gran bao lq. y es luego enfriado hasta 100 oK en otro.
Calcule el cambio de entropa del sistema compuesto (bloque ms baos : universo) debido al
enfriamiento en ambos casos (a) y (b). capacidad calorfica Pb: 1kJ/oK
Soluci.-:
Caso (a):

( )

( )

Caso (b ):

( ) ( )

Es el mismo valor en ambos casos (a) y (b) porque la entropa es una funcin de estado.

( ) ( )

Ing. Petra Rondinel P.

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2. Demuestre si la reaccin es espontnea o no, a 25oC y 1 atm: NH3 (g) + HCl (g) NH4Cl (s)

- 176.0 kJ/mol -284.0 J/mol oK
Solucin:
G H ( T . S)
kJ kJ
G 176 298o K. 0.284
mol mol.K
kJ
G 91.368
mol
A presin constante de 1 atm, el cambio de energa libre de gibbs es negativo, luego la
reaccin es espontnea.

3. La KP para la reaccin: 2 SO3 (g) -->2 SO2 (g) + O2 (g), es 0.26 a 1000oC y

40.8 a 1300 oC. Cul de las siguientes combinaciones de y son
correctas para esta reaccin a estas temperaturas?. =0 =0
Solucin: >0 >0
El signo del cambio de entalpa >0 <0
estndar de la reaccin se <0 >0
<0 <0
deduce del siguiente
razonamiento:

Al aumentar la temperatura la
Kp aumenta, luego la reaccin es
favorecida por el incremento de
energa, la reaccin es
endotrmica :

El signo de cambio de entropa se deduce del siguiente razonamiento: Durante la reaccin hay
un incremento del numero de moles en estado gaseosos, luego la reaccin es expansiva. Hay
incremento del numero de micro estados posibles y por consiguiente la entropa aumenta:

4. A 2185oC y 1 atm de presin el vapor de agua H2O(g) tiene un grado de disociacin de 1.18%
en H2 (g) y O2 (g) : 2 H2O (g) 2 H2(g) + O2(g) . Calcule Kp del proceso.
Solucin:

Ing. Petra Rondinel P.

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n n2
O2 H2 1
K P Q X .P 2
. .P
n . n
H 2O Total
Sustancia Nmero de Nmero de moles
moles iniciales en el equilibrio
O2 1

H2 0
H2O 0 1
Numero moles 1
totales

KP 2 2 . 1 .P
(1 ) 2 (1 ) 3 1
KP . .P
2 (1 ) (2 )
2

(0.0118) 3 1
KP . .(1atm ) K P 8.36 x10 7 atm
(1 0.0118) (2 0.0118)
2

5. Cul es el pH de una solucin 1.2M cido frmico HCOOH?. Ka = 2.0 x 10 4 .

Solucin:
KHCOOH 2 x10 4
o
CHCOOH Concentracin Inicial del cido Frmico ; = grado disociacin del HCOOH

KHCOOH
. H3O 2
O
CHCOOH H3O
KHCOOH
2 . CHCOOH
o 2

1 . CHCOOH
o

KHCOOH 2

o
CHCOOH 1
KHCOOH 2x10 4
1.66x10 4 10 3 El grado de disociacin es muy pequeo, entonces

O 1.2
CHCOOH se puede decir que CHCOOH O H3O

y KHCOOH
H3O 2
O
CHCOOH

2x10 4

H3O 2
; H3O 10 1.81 ; pH=1.81
1.2

Ing. Petra Rondinel P.

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6. Una solucin contiene 0.45 moles de cido frmico HCOOH (Ka = 2.0 x 10 4) y 0.55 moles de
formiato de sodio HCOONa. Cul es el pH de esta solucin buffer?. Cul sera el nuevo pH si
el volumen de esta solucin fuese un 1L y se aadiera 0.05 moles de NaOH?.
Solucin:
BUFFER: HCOO Na, 0.55moles / HCOOH, 0.45moles
HCOOH H2O HCOO H3O
0.55moles 0.45moles

KHCOOH

HCOO . H3O

HCOOH
2 x10 4
(0.55). H3O
(0.45)
H3O 10 3.786 . El pH de esta solucin BUFFER: pH 3.79

HCOO . moles de HCOO . 0.55 0.05

6
HCOOH moles de HCOOH 0.45 0.05 4

KHCOOH
6
4
H3O 2x104

. H3O 1.333x104.
El nuevo pH sera: pH 3.87

7. Novocana, C13H21O2N2Cl, es la sal de la base procana y del cido clorhdrico. La constante de

ionizacin K para la procana es 7 106. Cul es el pH de una solucin de novocana al 2% en
masa, asumiendo que la densidad de la solucin es 1.0 g/mL?.
Solucin:

Concentra. Inicial de Novocana= Co =0.0734 M

NOVOCANA
La Novocana sufre hidrlisis por ser el conjugado de una base dbil (la procana), la
novocana se comporta como un cido:
NOVOCANA H2 O PROCANA H3O
SAL
Inicio 0.0734 Molar
Equilibrio 0.0734- [ H3O ] [ H3O ] [ H3O ]

Ing. Petra Rondinel P.

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K 10 14
Kh W 1.428x10 9
K 7x10 6
PROCANA

Kh

H3O
2

Co
NOVOCANA

10 4.7
H3O
2

0.0734

H3O 1.024. 105 M

p H 4.987
8. t us es un cido dbil. El litmus no ionizado es rojo, mientras que el ion es azul. La
constante del Litmus es 10-6.5. Cul es la coloracin que exhibe el litmus cuando est presente
en una solucin de amoniaco, NH3 0.01M?. KAmonaco = 10- 4.8
Solucin:

HInd H2 O Ind H3O

Forma Forma
CIDA BSICA

ROJO AZUL

KHInd
Ind H O
HInd 3

H3O HInd intensidad de ROJO

KHInd
Ind intensidadde AZUL

intensidad ROJO

HInd 0.1
Si
intensidad AZUL
0.1 ;
Ind , se percibe el COLOR AZUL

(pKHInd 1 ) pH (pKHInd 1)
ROJO AZUL

5.5 pH 7.5
pKHInd =6.5
ROJO AZUL
En una solucin de amoniaco, NH3 0.01M

KNH
OH . OH NH3 o 0.01M
3 NH3 o

Ing. Petra Rondinel P.

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10 4.8
KNH
KNH3 2
10 2.8 10 3
3

0.01 1 0.01 0.01

OH 2
10 4.8

0.01 OH
K NH3

Resolviendo
OH 10 3.7
pOH log OH
pOH pH 14
pH 10.3
pH = 10.3 > 7.5 , exhibir color azul

9. Un sistema reactivo inicialmente en equilibrio se encuentra encerrado a presin constante en

un cilindro con pistn. Se abre una vlvula desde las paredes del cilindro y a travs de ella se
aade un gas inerte He. Se cierra la vlvula y se permite que el sistema alcance el equilibrio.
Hacia dnde se desplaza el sistema: A) hacia la Derecha, B) hacia la Izquierda, C) no se
perturba el equilibrio?.
a. C (s) + N2(g) + H2(g) CH3NH2 (g)
Solucin:
5 1
n gas i 1
ngas
2 K P QX P QX P 2 .
i 2 2

n
K P Q X .P 2 2
CH3 NH 2
1 5
.n 2 .P
Total
n 2n 2 .
N2 H 2
Si un gas inerte es adicionado a Presin (P) constante, aumenta nTOTAL . sta dilucin de la
mezcla gaseosa con el gas inerte, hace que el equilibrio del sistema tienda a desplazarse en el
sentido en el cual se incrementa la concentracin total ( y as se cumple la cte. de equilibrio
K P ), es decir hacia la izquierda: C (s) + N2(g) + H2(g) CH3NH2 (g)
b. (NH4)2Cr2O7 (s) Cr2O3(s) + 4 H2O(l) + CO2(g)
Solucin:
En este caso: K P PCO2 yCO2 P
Al aadir gas inerte a presin constante, yCO2 pasa de 1 a un valor menor que 1, CO2(g) se
diluye. Para contrarrestar esta dilucin y cumplir la cte. de equilibrio K P el sistema tiende a
formar ms CO2(g ), es decir hacia la derecha: (NH4)2Cr2O7 (s) r2O3(s) + 4 H2O(l) + CO2(g)

10.Establezca en cada par la sustancia con mayor entropa a condiciones estndar:

a. Na (s) y Mg (s) e. MgO (s) y AlN (s)
b. CO(g) y CO2(g) f. HF (g) y F2 (g)
c. ciclopropano y propano g. Na (s) y K (s)
d. CsI (s) y NaF (s) h. etano (g) y etileno (g)

Ing. Petra Rondinel P.

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Solucin:
a. Na (s) d. CsI (s) g. K (s)
b. CO2(g) e. AlN (s) h. etano
c. propano f. F2 (g) (g)

11.En un reactor reaccionan catalticamente metano CH4 gas con vapor de agua H2O (reaccin A).
Simultneamente se realiza la reaccin de CO con vapor de agua H2O (reaccin B). Partiendo de
alimentacin equi-molar de CH4 y H2O, cuando la presin de equilibrio final es 100 atm y la
temperatura es 1300oK, se encontraron los siguientes datos, basados en 1 mol de metano y 1
mol de agua iniciales. (A) : CH4 + H2O CO + 3H2
(B) : H2O+CO CO2 + H2
P= 100 atm T= 1300oK
CH4 H2O CO H2 CO2 Total
Moles inicio 1.0000 1.0000 0 0 0 2.0000
Moles finales 0.5487 0.3996 ? ? ? 2.9025
Complete la tabla anterior. Determine el valor de las constantes de equilibrio KP, A y KP, B
Solucin:
A: CH4 + H2O CO + 3H2
B: H2O+CO CO2 + H2
Sustancia Nmero de Nmero de moles
moles iniciales en el equilibrio
CH4 1 1 0.5487
H2O 1 1 ' 0.3996

Resolviendo 0.4513 ' 0.1491

Sustancia Nmero de Nmero de moles
moles iniciales en el equilibrio
CO 0 ' 0.3022
H2 0 3 ' 1.5030
CO2 0 ' 0.1491
Completando la TABLA:
CH4 H2O CO H2 CO2 Total
Moles inicio 1.0000 1.0000 0 0 0 2.0000
Moles finales 0.5487 0.3996 0.3022 1.5030 0.1491 2.9025

Sustancia Fracciones Presiones

molares Parciales, atm
CH4 0.1890 18.90
H2O 0.1377 13.88
CO 0.1041 10.41
H2 0.5178 51.78
CO2 0.0514 5.13
Presin Total 100.00

Ing. Petra Rondinel P.

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12. Dos 02 moles de un gas ideal estn contenidos a 30 atm de presin y 298 . La presin es
repentinamente reducida a 10 atm y el gas sigue una expansin adiabtica irreversible. Como
resultado de los cul el gas realiza un trabajo de 500 cal. Calcule el cambio de entropa S .
Considere que para el gas es igual a 1.5R.
Solucin:
Durante la expansin adiabtica irreversible:
- - ( -
- - ( )( )( - )

Siendo la Entropa una funcin de estado es independiente del camino seguido durante el cambio
de estado. Se puede calcular considerando un proceso reversible entre los mismos estados
inicial final, as: S -

t
S
t

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Julio 2017.

Ing. Petra Rondinel P.