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Laboratorio integral II 1

ECUACIN DE ARRHENIUS
Contenido

Objetivo general ............................................................................................................................. 2


Objetivos especficos .................................................................................................................... 2
Marco terico................................................................................................................................... 2
Factores que influyen en las velocidades de reaccin .................................................... 2
Velocidades de reacciones homogneas ............................................................................ 3
Energa de activacin ................................................................................................................ 4
Ecuacin de Arrhenius ............................................................................................................. 5
Cmo determinar la energa de activacin.......................................................................... 5
Desarrollo experimental ............................................................................................................... 6
Materiales y reactivos ............................................................................................................... 6
Parte 1: Efecto de la concentracin sobre la velocidad de reaccin ....................... 6
Parte 2: Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin ........................... 7
Resultados y observaciones ....................................................................................................... 9
Resultados Parte 1: Efecto de la concentracin sobre la velocidad de reaccin .... 9
Ley de velocidad completa para la reaccin parte 1. ................................................. 10
Resultados Parte 2: Efecto de la Temperatura sobre la velocidad de reaccin...... 11
Grafica Efecto de la Temperatura sobre la velocidad de reaccin ......................... 12
Memoria fotogrfica..................................................................................................................... 12
Conclusin ..................................................................................................................................... 13
Referencias .................................................................................................................................... 14

Practica 14: Ecuacin de Arrhenius


Laboratorio integral II 2

Reporte de prctica numero 14


Ecuacin de Arrhenius

Objetivo general

Entender como la variacin de la concentracin y de la temperatura afectan la


velocidad de una reaccin.

Objetivos especficos

1. Determinar la ley de velocidad completa y la energa de activacin


experimental para la reaccin estudiada.
2. Discutir sobre las diferentes razones que afectan los resultados
experimentales del estudio cintico realizado.

Marco terico

Factores que influyen en las velocidades de reaccin

El estado fsico de los reactivos. Para que reaccionen, es necesario que las
molculas de los reactivos choquen entre s. Cuanto ms fcilmente chocan
las molculas unas con otras, con tanta mayor rapidez reaccionan. La mayor
parte de las reacciones que se estudian son homogneas: en ellas participan
gases o disoluciones lquidas. Si los reactivos estn en fases diferentes,
como cuando uno es un gas y otro un slido, su rea de contacto limita la
reaccin. Por tanto, las reacciones en las que intervienen slidos tienden a
avanzar ms aprisa si se aumenta el rea superficial del slido. Por ejemplo,
un medicamento en forma de tableta se disuelve en el estmago y entra en
el torrente sanguneo con ms lentitud que el mismo medicamento en forma
de polvo fino.
La concentracin de los reactivos. Casi todas las reacciones qumicas se
llevan a cabo con ms rapidez si se aumenta la concentracin de uno o ms
de los reactivos. Por ejemplo, la lana de acero arde con dificultad en el aire,
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que contiene 20% de O2, pero se enciende con llama blanca y brillante en
oxgeno puro. A medida que la concentracin aumenta, la frecuencia de
colisin de las molculas aumenta, y esto origina velocidades mayores.
La temperatura a la que se lleva a cabo la reaccin. La velocidad de las
reacciones qumicas aumenta con la temperatura. Es por esto que se
refrigeran los alimentos perecederos como la leche. Las reacciones
bacterianas que originan la descomposicin de la leche se llevan a cabo con
rapidez mucho mayor a temperatura ambiente que a las temperaturas ms
bajas de un refrigerador. El aumento de temperatura incrementa la energa
cintica de las molculas. Al moverse con mayor rapidez, las molculas
chocan con ms frecuencia y tambin con mayor energa, lo que origina
velocidades mayores.
La presencia de un catalizador. Los catalizadores son agentes que aumentan
las velocidades de reaccin sin transformarse. Influyen en los tipos de
colisiones (el mecanismo) que dan lugar a la reaccin. Los catalizadores
desempean un papel crucial en nuestra vida. La fisiologa de casi todas las
especies vivientes depende de las enzimas, unas molculas de protena que
actan como catalizadores e incrementan la velocidad de ciertas reacciones
bioqumicas (BROWN THEODORE L., 2004).

Velocidades de reacciones homogneas

La velocidad de una reaccin homognea se define como el cambio del nmero de


moles (debido a la reaccin) de un reactante o un producto, por unidad de tiempo y
unidad de volumen de la mezcla reaccionante. Con las restricciones mencionadas
en el prrafo anterior, la velocidad de produccin de una especie i puede expresarse
como

donde ni y Ci son el nmero de moles y la concentracin de la especie qumica i. Si


i es un producto, ri ser positiva; para un reactante, ri es negativa. Adems, para
una misma reaccin, el valor numrico de la velocidad vara dependiendo de qu
producto o reactante se use (a menos que los coeficientes estequiomtricos sean
todos iguales). Esta dependencia puede eliminarse para expresar el curso de una
reaccin por medio de una variable, , el grado de verificacin de la reaccin.
Considrese la reaccin general homognea.

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y supngase que inicialmente hay (nA)0 moles de A, (nB)0, moles de B, etc. La


velocidad de cambio de las moles de una especie qumica est relacionada con la
de cualquier otra por medio de la estequiometria de la reaccin (SMITH., 1991).

Energa de activacin

El qumico sueco Svante Arrhenius sugiri en 1888 que las molculas deben poseer
cierta cantidad mnima de energa para reaccionar. Durante la colisin, la energa
cintica se aprovecha para alargar, doblar y, en ltimo trmino, romper enlaces, lo
que origina reacciones qumicas. Si las molculas se mueven demasiado despacio,
con energa cintica insuficiente, simplemente rebotan unas con otras sin cambiar.
Para que reaccionen, las molculas que chocan deben tener una energa cintica
total igual o mayor que cierto valor mnimo. La energa mnima que se necesita para
iniciar una reaccin qumica se llama energa de activacin, Ea. El valor de Ea vara
de una reaccin a otra. (BROWN THEODORE L., Energa de activacin, 2004)

Ilustracin 1 Se muestran dos perfiles diferentes de energa potencial


para las reacciones a) exotrmicas y b) endotrmicas.

Se supone que para que ocurra una reaccin, las molculas que chocan deben
tener energa cintica total igualo mayor que la energa de activacin (Ea), que es
la mnima cantidad de energa que se requiere para iniciar una reaccin qumica.
Cuando las molculas chocan, forman un complejo activado (tambin denominado
estado de transicin) que es una especie formada temporalmente por las molculas
reactivas, como resultado de la colisin, antes de formar el producto (CHANG,
2007).

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Ecuacin de Arrhenius

Arrhenius observ que, en casi todas las reacciones, el aumento de velocidad con
la temperatura no es lineal. Descubri que, en su mayor parte, los datos de reaccin
obedecan una ecuacin basada en tres factores: (a) la fraccin de molculas con
energa igual a Ea o mayor, (b) el nmero de colisiones que ocurren por segundo y
(c) la fraccin de las colisiones con la orientacin apropiada. Estos tres factores se
encuentran incorporados en la ecuacin de Arrhenius:

En esta ecuacin k es la constante de velocidad, Ea, la energa de activacin, R, la


constante de los gases (8.314 J/mol-K), y T, la temperatura absoluta. El factor de
frecuencia, A, se mantiene constante (o casi) al variar la temperatura; est
relacionado con la frecuencia de colisin y con la probabilidad de que las colisiones
tengan una orientacin favorable para reaccionar. Conforme la magnitud de Ea
aumenta, k disminuye porque la fraccin de molculas con la energa necesaria es
ms pequea. Por tanto, la velocidad de reaccin disminuye conforme Ea aumenta
(BROWN THEODORE L., Ecuacin de Arrhenius, 2004).

Cmo determinar la energa de activacin

Tomando el logaritmo natural de ambos lados de la ecuacin:

se tiene:

La ecuacin anterior tiene la forma de una lnea recta; predice que una grfica de ln
k en funcin de 1/T ser una recta con pendiente igual a -Ea/R e interseccin con el
eje y igual a ln A. Por tanto, la energa de activacin se determina midiendo k a una

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serie de temperaturas, graficando ln k en funcin de 1/T y calculando Ea a partir de


la pendiente de la recta resultante.

La ecuacin anterior ofrece una forma conveniente de calcular la constante de


velocidad, k1, a cierta temperatura, T1, cuando se conoce la energa de activacin
y la constante de velocidad, k2, a otra temperatura, T2 (BROWN THEODORE L.,
Cmo determinar la energa de activacin, 2004).

Desarrollo experimental

Materiales y reactivos

6 tubos de ensayo
1 gradilla
Pinzas para tubo de ensayo
3 vasos de precipitados de 100 ml
Tres pipetas
Agua destilada
1 termmetro
1 cronometro
Perilla
Solucin sulfrica de cido oxlico 0.714 M
Solucin de permanganato de potasio 1 % P/v
Bao mara

Parte 1: Efecto de la concentracin sobre la velocidad de reaccin

1. Secar los seis tubos y enumerarlos, con ayuda de un marcador negro trazar
una lnea visible aproximadamente a un cm del fondo de los tubos.
2. Preparar la solucin sulfrica de H2C2O4 * 2H2O al 0.714 M.
3. Preparar la solucin acuosa de KMnO4 al 1%.
4. Con ayuda de una pipeta, aadir en los tubos de ensayo primero las
cantidades establecidas en la tabla 1 de KMnO4 (ac) como V de KMnO4 (ac)

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asegurndonos de que la punta de la pipeta quede lo ms cerca del fondo


del tubo, para evitar que quede permanganato pegado a las paredes del tubo,
esto para evitar errores grandes sobre los resultados.
Tabla 1 Experimento 1

Tubo/Exp V H2C2O4 V KMnO4 V Agua V total


(ml) (ml) (ml) (ml)
1 1.5 0.5 0 2
2 3 0.5 0.5 4
3 1.5 1 1.5 4

5. Agregar en cada tubo las cantidades de agua destilada indicadas en la tabla


1, verificar que la lnea trazada anteriormente sea visible an.
6. A continuacin, con mucho cuidado se agregar la cantidad de H2C2O4 de
inmediatamente se debe empezar a tomar el tiempo con ayuda del
cronometro, ya que en este momento se estar llevando la reaccin.
7. Los tubos de ensayo se colocan en la gradilla y se debe observar un cambio
de purpura a un ocre amarillento, cuando esto sucede se considera que se
ha llevado la reaccin (Para apreciar este cambio fue necesario trazar la lnea
de referencia).

Cuando se observa una desaparicin total del color purpura y se logran apreciar
claramente la lnea marcada en cada tubo con claridad se detiene el tiempo del
cronometro. Este tiempo se registra como tiempo de reaccin t en la tabla 3.

8. Repetir los pasos 4, 5, 6 y 7 para los tubos 2 y 3 de igual manera anotarlos


tiempos de reaccin.

Parte 2: Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin

1. Para este experimento se trabajar con los otros 3 tubos los cuales son
enumerados de 4 al 6 y tambin deben estar marcados con una lnea de
referencia aproximadamente 1 cm al fondo de los tubos.

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2. En cada uno de los tubos se coloca la cantidad de KMnO4 (ac) y luego la


cantidad de agua destilada que la tabla 2 nos da a conocer, hasta este punto
aun no deben colocarse el H2C2O4.
3. Para el tubo cuatro trabajaremos a T ambiente por lo tanto no es necesario
utilizar el bao mara, a continuacin, aadimos el volumen de H2C2O4 que
la tabla 2 marca y comenzamos a medir el tiempo de reaccin hasta que el
color purpura desaparezca y se observe la lnea de referencia.

Tabla 2 Experimento 2

Tubo/Exp V H2C2O4 V KMnO4 V Agua V total


(ml) (ml) (ml) (ml)
4 T amb 3 0.5 0.5 4
5 T 30C 3 0.5 0.5 4
6 T 40C 3 0.5 0.5 4

Tomar en cuenta que como la temperatura es nuestra variable para estos casos, la
concentracin en los tres tubos ser la misma. Las cantidades de cada sustancia a
aadir en los tubos 4, 5, y 6 son las mismas que las del tubo dos, la diferencia es
que el tubo 4 se trabaja a T ambiente, el tubo 5 a 30C y el tubo 6 a 40C.

4. Para el tubo 5 se prepara un bao mara con agua a 30C, dentro del tubo
aadiremos la cantidad de H2C2O4 que marca la tabla 2, en ese momento
empezamos a tomar el tiempo de reaccin hasta observar el cambio de
purpura a ocre amarillento y detenemos la toma de tiempo cuando la lnea
de referencia se observe con claridad.
5. Para el tubo 6 se prepara un bao mara con agua a 40C, dentro del tubo
aadiremos la cantidad de H2C2O4 que marca la tabla 2, en ese momento
empezamos a tomar el tiempo de reaccin hasta observar el cambio de
purpura a ocre amarillento y detenemos la toma de tiempo cuando la lnea
de referencia se observe con claridad.

Despus de realizar las tres pruebas realizamos las observaciones necesarias y


anotaremos el tiempo transcurrido en cada tubo de ensayo. Este tiempo se registra
como tiempo de reaccin t en la tabla 4.

Posteriormente se vacan todos los datos en las tablas 3 y 4 para cada parte
experimental y con ellos se realizarn los clculos necesarios.

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Resultados y observaciones

Resultados Parte 1: Efecto de la concentracin sobre la velocidad de


reaccin

Usando sus resultados experimentales de la Tabla 3 Calcule y escriba en las Tablas


5 y 6 de su hoja de resultados los resultados experimentales de:

1. Los rdenes de reaccin con respecto al KMnO4 y al H2C2O4


2. Orden total de la reaccin
3. Los valores de k para cada experimento de los tubos 1 a 3
4. El valor promedio de k
5. Ley de velocidad

Tabla 3 Resultados exp 1 : Efecto de la concentracin sobre la velocidad de reaccin

Tubo/Exp V H2C2O4 V KMnO4 V Agua V total [H2C2O4 ] [KMnO4] Tiempo de


(ml) (ml) (ml) (ml) M M reaccin
(s)
1 1.5 0.5 0 2 0.5355 0.015825 213
2 3 0.5 0.5 4 0.5355 0.0079125 222
3 1.5 1 1.5 4 0.26775 0.015825 343

Tabla 4 Resultados exp 1 Efecto de la concentracin sobre la velocidad de reaccin

Tubo/Exp [H2C2O4 ] [KMnO4] Tiempo de V (M/s) K


reaccin KMnO4/2t experimental
(s)
1 k1 0.5355 0.015825 213 3.7147x10-5 3.589414x10-3
2 k2 0.5355 0.0079125 222 1.7820x10-5 3.443796x10-3
3 k3 0.26775 0.015825 343 2.3068x10-5 3.632294x10-3

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Tabla 5 Ley de velocidad experimental

Ordenes Orden total k promedio


de O= x + y (k1+k2+k3/3)
reaccin
Para KMnO4 x 1
Para H2C2O4 y 0.68 1.68 3.555168x10-3

Ley de velocidad completa para la reaccin parte 1.

V=3.555168x10-3 [KMnO4]1 [H2C2O4]0.68

No existe mucha variacin en las constantes de velocidad K apara los experimentos


del 1 al 3, en cuanto a las velocidades si se logra apreciar como las concentraciones
generan una gran variacin en ellas.

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Resultados Parte 2: Efecto de la Temperatura sobre la velocidad de reaccin

Para obtener la segunda parte de sus resultados, se van a usar los resultados de la
primera parte para calcular las constantes cinticas a cada temperatura trabajada.
La idea es que como lo que cambi en la segunda parte fue la temperatura y no la
reaccin, entonces la ley de velocidad que se obtuvo an sigue siendo vlida al
variar la temperatura. Esto permite calcular k a varias temperaturas.

Calcular:
1. Los valores de la constante de la velocidad para cada T trabajada
2. Valores inversos de T 1/T y Ln de sus constantes de velocidad de cada T
3. Graficar 1/T vs Ln K
4. Escribir A experimental con dos cifras significativas
5. Obtener Ea con el valor de m encontrado

Tabla 6 Resultados Parte 2: Efecto de la Temperatura sobre la velocidad de reaccin

Tubo/Exp [KMnO4] M [H2C2O4] M Tiempo de V (M/s) K


reaccin (s) KMnO4/2t experimental
4 T amb k1 0.0079125 0.5355 205 1.92987x10-5 3.729562x10-3
5 T 30C k2 0.0079125 0.5355 70 5.65178x10-5 1.109222x10-2
6 T 40C k3 0.0079125 0.5355 40 9.89062x10-5 1.911407x10-2

Tabla 7 Energa de activacin experimental

Tubos exp 1/T ln k Pendiente intersecto A experimental Ea experimental


(Kelvin) B (j/mol)
4 T 294 K 3.4013X10-3 Ln k1 -5.591
-7892.4 21.352 1.8752x109 6.558584x104
5 T 303 K 3.3003X10-3 Ln k2 -4.501
6 T 313 K 3.1948X10-3 Ln k3 -3.957

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Grafica Efecto de la Temperatura sobre la velocidad de reaccin

Efecto de la Temperatura sobre la velocidad de


reaccin
-3.3
0.00315 0.0032 0.00325 0.0033 0.00335 0.0034 0.00345

-3.8

-4.3
y = -7892.4x + 21.352
LN K

R = 0.9593 ln k
Linear (ln k)
-4.8

-5.3

-5.8
1/T

Memoria fotogrfica

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Conclusin

La temperatura y la concentracin son factores que influyen de manera


determinante en la velocidad de las reacciones, de una u otra forma afectan la
manera en que se llevan a cabo diferentes tipos de reacciones, en este caso se
apreci como al incrementar las temperaturas la velocidad de reaccin se iba
acelerando en cuanto a las concentraciones se aprecia algo parecido.

Mediante el mtodo analtico pudimos determinar las leyes de velocidad que rigen
a cada reaccin, para el primer caso de concentraciones se retomaron
conocimientos de fisicoqumica 1 aplicando mtodos analticos para determinar el
orden de reaccin de cada componente y posteriormente una constante k de
velocidad, para encontrar la energa de activacin nos basamos en el mtodo
grfico con la ayuda de software de datos para graficar finalmente mediante la
ecuacin de Arrhenius obtuvimos lo que se buscaba.

Algunos resultados varan muy poco con respecto a otros esto se debe
posiblemente a los mtodos prcticos realizados, siempre hay un margen de error
mnimo cuando se realizan prcticas de este tipo.

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Referencias

BROWN THEODORE L., y. c. (2004). Cmo determinar la energa de activacin. En y. c. BROWN


THEODORE L., Qumica. La ciencia central (pg. 547). Naucalpan de Jurez, Edo. de Mxico
: Pearson Educacin de Mxico, S.A. de C.V. .

BROWN THEODORE L., y. c. (2004). Ecuacin de Arrhenius. En y. c. BROWN THEODORE L., Qumica.
La ciencia central (pg. 546). Naucalpan de Jurez, Edo. de Mxico: Pearson Educacin de
Mxico, S.A. de C.V.

BROWN THEODORE L., y. c. (2004). Energa de activacin. En y. c. BROWN THEODORE L., Qumica.
La ciencia central (pg. 544). Naucalpan de Jurez, Edo. de Mxico : Pearson Educacin de
Mxico, S.A. de C.V. .

BROWN THEODORE L., y. c. (2004). Factores que influyen en las velocidades de reaccin. En y. c.
BROWN THEODORE L., QUMICA LA CIENCIA CENTRAL Novena edicin (pgs. 526-527).
Naucalpan de Jurez, Edo. de Mxico: PEARSON EDUCACIN.

CHANG, R. (2007). Constantes de velocidad y su dependencia de la energa de activacin y de la


temperatura. En R. CHANG, QUMICA Novena edicin (pg. 570). Mxico, D. F. : McGRAW-
HILLIINTERAMERICANA EDITORES, S.A. DE c.v. .

SMITH., J. M. (1991). Velocidades de reacciones homogneas. En J. M. SMITH., CHEMICAL


ENGINEERING KINETICS (pgs. 62-63). Mxico, D. F.: COMPARIA EDITORIAL CONTINENTAL,
S. A. DE C. V. .

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