Problema 8:

Para la Reaccin:

CH 3 COCH 3 HCN (CH 3 ) 2 CCNOH

se tiene que la expresin cintica, asumiendo que se trata de una reaccin elemental,
corresponde a una del tipo:

dA
rA k1 A B k 2 C
dt

donde A corresponde al HCN, B a la acetona y C al (CH 3)2CCNOH, respectivamente, adems

de los coeficientes o los rdenes parciales de la reaccin anterior.

Segn los datos del problema, se tiene que:

k1 lt lt 1
K eq mol k1 mol min k 2 min
k2

En base a la determinacin de unidades realizada anteriormente y analizando la ecuacin

cintica, se deduce que =1. Es decir, la nica forma de que la ecuacin cintica sea vlida y
las unidades sean consecuentes es que el segundo trmino de la derecha corresponda a una
cintica de primer orden.

Asimismo, se tiene la condicin 2; por las mismas razones explicadas anteriormente. Lo

nico que falta definir son los valores de yrespectivamente. Para ello, se entrega la tabla
de valores.

Ahora bien, se puede postular valores de los 2 parmetros para ver si ellos concuerdan con la
informacin de la tabla.

Supuesto 1: =2=0 (Cintica de segundo orden con respecto al HCN)

Segn este caso, se tiene que la expresin cintica es:

dA dA
k1 A 2 2 k1 dt
dt A
1 1
k1 t
A Ao
1 1
k1 t
A Ao

luego, si se grafica el inverso de A en funcin del tiempo, se debe obtener una lnea recta con
pendiente k1 y con intercepto 1/A0.

El tratamiento de los datos y el ajuste entregan lo siguiente:

De ah se puede concluir que la cintica es de segundo orden. Pero, a modo de ratificar esta
deduccin, se har otro anlisis.

Supuesto 1: =1=1

Segn este caso, se tiene que la expresin cintica es:

dA
k1 AB
dt
pero B(t ) Bo A(t )
dA
k1 dt
A( Bo A)
1 A B A
ln ln o k1t

B0 Ao Bo A0
ln A ln Ao ln Bo A ln Bo A0 k1 Bo t
A Ao
ln ln k 1 Bo t
Bo A Bo Ao

luego, si se grafica los logaritmos se tiene que la pendiente de la curva ser k 1Bo. El anlisis de
los datos nos da:
Como la diferencia es significativa entre los valores de ambas constantes de velocidad,
sumadas al hecho de que la dispersin de los datos es mayor en el segundo caso, se asume
por consecuencia que la cintica corresponde a una de segundo orden con respecto a
HCN. Sin embargo, la apuesta de que corresponde a una cintica de rdenes parciales 1 para
cada componente no es una mala aproximacin, por lo demostrado aqu.
Problema 9:

Para la Reaccin:

(CH 3 ) 3 CBr H 2 O (CH 3 ) 3 COH HBr

Se tiene que la cintica general para esta reaccin, suponiendo que es elemental, corresponde
a:

dA
rA k1 AB k1 A( Bo A)
dt

donde A es la notacin para el ter-butil bromo y B para el agua.

El anlisis cintico se realiza en base a supuesto frente a los rdenes parciales de la reaccin.

Supuesto 1: Cintica de primer orden con respecto a A

La derivacin de las ecuaciones da lo siguiente:

dA
k1 A ln A ln Ao k1t
dt

luego, si se grafica el logaritmo en funcin del tiempo, se tiene una lnea recta con pendiente k 1.

El anlisis de los datos resulta en:

Para ratificar que la cintica propuesta es la correcta, se postula una segunda alternativa. Dado
que no se conoce la cantidad de agua presente en la solucin (slo se sabe la composicin de
la mezcla), se puede asumir que la cintica asociada es slo funcin del reactivo lmite A (ter-
butil bromo). Por ejemplo, se toma la alternativa de una cintica de segundo orden.

Supuesto 2: Cintica de segundo orden con respecto a A

La derivacin de las ecuaciones da lo siguiente:

dA dA
k1 A 2 2 k1 dt
dt A
1 1
k1 t
A Ao
1 1
k1 t
A Ao

luego, si se grafica el inverso de A en funcin del tiempo, se debe obtener una lnea recta con
pendiente k1 y con intercepto 1/A0.

El tratamiento de los datos y el ajuste entregan lo siguiente:

Segn lo visto, se concluye que la cintica de primer orden es la que mejor representa los
datos, ya que la cintica de segundo orden no entrega un ajuste mejor que el descrito
anteriormente.