LFQIMi08-F

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Per, DECANA DE AMRICA)

FACULTAD DE QUIMICA INGENIERIA QUIMICA E INGENIERIA

AGROINDUSTRIAL

Escuela Acadmico Profesional de Ingeniera Qumica (07.2)

Departamento De Fisicoqumica
Laboratorio de fsica II

PRACTICA N08
DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD

Integrantes:
Olarte Lpez Jonathan 10070024
Condori Nez Jos Ronald 10070130
Crdenas Ayala Heber 10070199
Profesor:
Alejandro Yarango Rojas

Fecha de la experiencia 16 de Noviembre del 2011

Fecha de entrega 23 de Noviembre del 2011
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Tabla de contenidos

I. RESUMEN 3

II. INTRODUCCION 4

III. PRINCIPIOS TEORICOS 5

IV. RESULTADOS 14

V. CONCLUSIONES 19

VI. RECOMENDACIONES 20

VII. BIBLIOGRAFIA 21

VIII. APENDICE 22

Determinacin Crioscpica del Peso Molecular Pgina 2

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I. RESUMEN

El objetivo de la prctica es determinar el peso molecular de la muestra orgnica (urea) disuelta

en agua mediante el mtodo utilizado llamado crioscpico.

Las condiciones del trabajo de laboratorio son: , T=22C; HR=95%

El principio terico en el que se fundamenta esta prctica es el mtodo crioscpico. Se conoce

como descenso crioscpico o depresin del punto de fusin a la disminucin de la temperatura
del punto de congelacin que experimenta una disolucin respecto a la del disolvente puro.
Todas las disoluciones en las que, al enfriarse, el disolvente solidifica puro sin el soluto, tienen
una temperatura de congelacin inferior al disolvente puro. La magnitud del descenso
crioscpico, , viene dada por la diferencia de temperaturas de congelacin (o de fusin)
del disolvente puro y de la disolucin, y , respectivamente: . El descenso
crioscpico es una de las propiedades coligativas y por lo tanto, la magnitud del descenso slo
depende de la naturaleza del disolvente y de la cantidad de soluto disuelta, es decir, es
independiente de la naturaleza de este ltimo. Cualquier soluto, en la misma cantidad, produce
el mismo efecto.

Como resultado se obtiene que el peso molecular de la urea hallado experimentalmente es de

67.45 g/mol y en comparacin con el terico que cuyo valor es de 60.055 , encontramos
un porcentaje de error de 12.3% .

Una de las conclusiones obtenidas es que el punto de congelacin de un solvente es

directamente proporcional a la presin de vapor del solvente por el soluto disuelto.

Se recomienda mantener la agitacin constante para que la temperatura sea constante en todo
el sistema.

Para el aumento de la exactitud de la medicin de T es cmodo utilizar solventes con valores

grandes de Kf, como por ejemplo el alcanfor y el canfeno, los cuales en los ltimos aos
encuentran gran aplicacin.

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II. Introduccin
La crioscopa o descenso crioscpico un mtodo muy utilizado para determinar masas
moleculares de productos qumicos que se fabrican a nivel industrial, al igual que se hace a
nivel de laboratorio. Tambin se emplea para controlar la calidad de los lquidos: la magnitud
del descenso crioscpico es una medida directa de la cantidad total de impurezas que puede
tener un producto: a mayor descenso crioscpico, ms impurezas contiene la muestra
analizada.
En la industria agroalimentaria, esta propiedad se aprovecha para detectar adulteraciones en
la leche. La leche se puede adulterar aadiendo agua sin que sea apreciable a simple vista. Para
detectar si se ha aadido agua se realiza una determinacin de su temperatura de congelacin
que, en general, vara muy poco,21 entre -0,530 C y -0,570 C para la leche de vaca, -0,570 C
para la de oveja,22 y entre -0,5466 C y -0,5567 C para la de cabra.23 Las variaciones
dependen de la estacin (siendo menor durante el invierno) y los contenido de sales en la
alimentacin del animal.24 Ya que las temperaturas de congelacin son caractersticas dentro
de un margen muy estrecho, si se aade agua se diluye la leche, disminuyendo la concentracin
de solutos y aumentando la temperatura de congelacin segn la ley de Raoult, con lo que la
adulteracin puede ser detectada mediante medidas el descenso crioscpico.
Existen mltiples aplicaciones analticas para el descenso crioscpico de los lquidos corporales
(sangre, orina, lgrimas, etc.). Para realizar estas determinaciones se usa un aparato
automatizado llamado crioscopio u osmmetro de punto de congelacin que permite detectar
en poco tiempo variaciones de milsimas del descenso crioscpico.
El descenso crioscpico tambin se aprovecha para eliminar capas de hielo de las carreteras,
autopistas y pistas de aeropuertos. Para ellos se lanza cloruro de sodio (NaCl) o de calcio (CaCl2)
sobre las placas de hielo, con lo que se disminuye la temperatura de congelacin y se funden
las placas de hielo. Una ventaja del cloruro de calcio es que, cuando este se disuelve, libera
gran cantidad de calor que ayuda a fundir ms el hielo. Para eliminar las capas de hielo que se
forman sobre los aviones tambin se usa el etilenglicol.
En la construccin se usan anticongelantes para los hormigones en lugares donde las
temperaturas son muy bajas y se congelara el agua. No es posible usar grandes cantidades de
anticongelante ya que provocara problemas de corrosin. Los anticongelantes que se usan son
sales, normalmente cloruro de calcio, CaCl2, que en una proporcin del 2 % reduce la
temperatura de congelacin a -5 C.

Eliminacin del hielo de un avin mediante una disolucin anticongelante.

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III. Parte Terica

DESCENSO CRIOSCPICO:
Se conoce como descenso crioscpico o depresin del punto de fusin a la disminucin de
la temperatura del punto de congelacin que experimenta una disolucin respecto a la
del disolvente puro.
Todas las disoluciones en las que, al enfriarse, el disolvente solidifica puro sin el soluto, tienen
una temperatura de congelacin inferior al disolvente puro. La magnitud del descenso
crioscpico, Tc, viene dada por la diferencia de temperaturas de congelacin (o de fusin) del
disolvente puro y de la disolucin, Tf* y Tf, respectivamente:

El descenso crioscpico es una de las propiedades coligativas y por lo tanto, la magnitud del
descenso slo depende de la naturaleza del disolvente y de la cantidad de soluto disuelta, es
decir, es independiente de la naturaleza de este ltimo. Cualquier soluto, en la misma cantidad,
produce el mismo efecto.
Las primeras investigaciones sobre este fenmeno se deben al qumico francs Franois-Marie
Raoult y datan de 1882. Raoult defini una ecuacin experimental que reproduce bien los
datos que se obtienen a bajas concentraciones, donde la curva se aproxima a una recta. Otros
cientficos, entre los que destacan Jacobus Henricus van 't Hoff, Wilhelm Ostwald y Ernst Otto
Beckmann, ampliaron posteriormente los estudios sobre el descenso crioscpico.
La aplicacin del descenso crioscpico fue esencial para el estudio de las propiedades de las
sustancias, ya que permiti la determinacin de sus masas moleculares de forma precisa.
Tambin fue fundamental para la confirmacin de la teora de la disociacin electroltica de
Arrhenius y para la determinacin de coeficientes de actividad.
El descenso crioscpico ha encontrado aplicaciones prcticas fuera de los laboratorios de
investigacin, como en el uso de anticongelantes para evitar que los circuitos de
refrigeracin de los motores de los vehculos o los mismos combustibles se congelen cuando
las temperaturas bajan en invierno, para la determinacin de la adulteracin de
la leche con agua, para la preparacin de disoluciones en la industria farmacutica,
para anlisis clnicos de sangre y orina, etc.
Diagrama de fases de una
disolucin acuosa. Si una
disolucin acuosa se
encuentra en el punto a y
se reduce la temperatura,
se congelar en el
punto b por debajo de 0 C
que corresponde al agua
pura. Se observa que la
temperatura de
congelacin de la disolucin disminuye a medida que aumenta la molalidad y la
concentracin de la disolucin, siguiendo una curva descendente.

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CAUSAS DEL DESCENSO CRIOSCPICO:

El descenso crioscpico se puede explicar a partir de la variacin
de entropa que se produce durante el cambio de fase. La entropa es
una medida del desorden del sistema. As, un slido puro est ms
ordenado que un lquido puro, y por lo tanto, este ltimo tiene una
mayor entropa, un mayor desorden. El desorden es debido a que las
partculas (molculas, tomos o iones) de un slido ocupan una
posicin fija y solo vibran alrededor de esa posicin. Por el contrario,
en un lquido las partculas estn en movimiento y no tienen una
posicin determinada. Una disolucin lquida tiene ms desorden que
un lquido puro ya que en la disolucin, adems de las partculas del
disolvente en movimiento, tambin se encuentran las partculas de
soluto en movimiento, lo que hace que el sistema est ms
desordenado. Podemos ordenar los sistemas de ms a menos entropa:

La variacin de entropa que se produce durante un cambio de estado,

en este caso de lquido a slido, viene acompaada de una variacin
de entropa, que es la diferencia de entropa entre los estados final e
inicial. En el caso de un disolvente puro, la variacin corresponde a la
diferencia de entropa entre el disolvente slido y el disolvente lquido
y se le llamar S*f; en el caso de una disolucin, la variacin de
entropa es la diferencia entre la entropa del disolvente slido y la
disolucin, y se le llama Sf. Esta ltima es superior a la primera porque
la disolucin tiene ms entropa que el disolvente lquido. Por lo tanto:

Termmetro diferencial de Beckmann.

Por otro lado, la congelacin es una transicin de fase de primer orden, es decir, tiene lugar
con una variacin brusca de entropa de forma prcticamente reversible a
la temperatura y presin de equilibrio. As, se puede relacionar la variacin de entropa que se
produce con la entalpa de cambio de fase (calor latente), Hf, y la temperatura, Tf, segn la
ecuacin.

Dado que la variacin de la entalpa, Hf, es constante, tanto en el paso del disolvente lquido
a slido como del disolvente de la disolucin a slido, se obtiene que si la variacin de entropa
es mayor en el caso de la disolucin, la temperatura del cambio de fase deber ser menor para
que el segundo miembro de la igualdad aumente para igualar la mayor variacin de entropa
de la congelacin del disolvente de la disolucin. Matemticamente se demuestra:

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Por tanto, las temperaturas de congelacin de las disoluciones son siempre menores que las
del disolvente puro debido a que la disolucin tiene ms entropa, ms desorden, que el
disolvente lquido puro. A mayor concentracin de soluto, mayor desorden, mayor entropa en
la disolucin y, por lo tanto, menor temperatura de congelacin y mayor descenso crioscpico.
EL DESCENSO CRIOSCPICO EN LA NATURALEZA:

El agua marina:
La temperatura del agua de los ocanos rtico y Antrtico, en sus respectivos inviernos, llega a
bajar varios grados Celsius bajo cero, hasta un mnimo de -2 C.
El agua que se encuentra en contacto con la atmsfera alcanza temperaturas mucho ms bajas
y llega a congelarse; sin embargo, el agua lquida que queda por debajo no alcanza
temperaturas tan bajas, pero s que se encuentra a uno o dos grados bajo cero. La razn por la
cual permanece en estado lquido es la concentracin de sales disueltas (unos 35 g de sales,
principalmente cloruro sdico, por kg de agua) que disminuyen la temperatura de congelacin
del agua marina.
Se puede calcular de forma aproximada hasta que temperatura puede mantenerse el agua del
mar sin llegar a congelarse. Suponiendo que todas las sales son cloruro de sodio (NaCl) y que la
concentracin es de 35 g por kg de disolvente, se tiene una molalidad de:

Dado que el cloruro de sodio es un electrolito fuerte, se supone que est completamente
disociado y el coeficiente de Van't Hoff toma el valor de 2, aunque ese valor lmite slo se
alcanza para disoluciones muy diluidas. Conociendo que la constante crioscpica del agua vale
1,86 Ckg/mol se puede calcular el descenso crioscpico como:

Por lo que el agua del mar puede alcanzar una temperatura de -2,2 C sin congelarse.

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En el rtico, el agua se encuentra en estado lquido pese a encontrarse a temperaturas por

debajo de los 0 C.

Seres vivos con anticongelantes:

Algunos animales evitan la congelacin usando anticongelantes fisiolgicos. Se trata de solutos
elaborados o incorporados a sus lquidos corporales durante las estaciones fras, con los que
incrementan la concentracin total de solutos y reducen la temperatura de congelacin.
Muchos insectos, por ejemplo, producen concentraciones elevadas
de glicerol, sorbitol o manitol durante el invierno. Es el caso, por ejemplo, de las larvas de
invierno de Bracon cephi que tienen una temperatura de congelacin que puede alcanzar los -
17 C durante el invierno, mientras que los individuos de verano slo pueden alcanzar los -1 C.
Tambin los huevos de invierno de la oruga Malacosoma contienen glicerol en una cantidad
del orden del 35% de su peso en seco.
La Rana sylvatica, que vive en la mitad septentrional de Norteamrica, es capaz de prosperar
en un clima subrtico. Este animal puede hibernar, sobreviviendo a la congelacin de entre el
35 y el 45% de su cuerpo. Para ello se sirve de protenas especiales, urea acumulada en los
tejidos y glucosa almacenada en el hgado para limitar la cantidad de hielo que se forma en su
cuerpo y reducir as la contraccin osmtica de las clulas.
En el ocano Antrtico viven un centenar de especies del gnero Notothenioidea que sintetizan
un tipo de protenas con caractersticas anticongelantes que se disuelven en la sangre y que les
permiten sobrevivir a temperaturas de hasta
-1,8 C. Estas protenas tienen un
mecanismo de funcionamiento que no se
basa en el descenso crioscpico y una
efectividad unas 500 veces mayor. Al
parecer, estas se adhieren a los ncleos de
cristalizacin del hielo que se forman
inicialmente e impiden su crecimiento
posterior.

CONSTANTES CRIOSCPICAS:
Los valores se han analizado usando la expresin obtenido en la deduccin termodinmica de
la constante crioscpica:

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Las constantes crioscpicas sern elevadas si lo son las temperaturas de congelacin y

las masas molares, ya que son directamente proporcionales. Es el caso del fenol, que tiene una
temperatura de congelacin de 40 C que hace que su constante crioscpica sea elevada.
El agua, por el contrario, tiene una masa molar baja, la menor entre todos los disolventes
mostrados en la tabla, lo que da lugar a una constante crioscpica baja, la menor de las listadas.
Sin embargo, las constantes crioscpicas sern elevadas si las entalpas de fusin son bajas.
Este es el caso de disolvente como el ciclohexano y el ciclohexanol, que tienen entalpas de
fusin bajas, lo que da valores muy elevados para sus constantes crioscpicas.
La dietanolamina tiene una entalpa de fusin muy alta que compensa los elevados valores de
la masa molar y de la temperatura de congelacin, lo que provoca que la dietanolamina tenga
un valor medio de la constante crioscpica.

Masa molar Entalpa de fusin Temperatura de fusin kf

Disolvente Frmula
g/mol kJ/mol C Ckgmol-1

cido actico C2H4O2 60,05 11,54 16,6 3,63

Agua H2O 18,02 6,01 0,0 1,86
Anilina C6H7N 93,13 10,56 -6,0 5,23
Benceno C6H6 78,11 9,95 5,5 5,07
Ciclohexano C6H12 84,16 2,63 6,6 20,8
Ciclohexanol C6H12O 100,16 1,76 25,4 42,2
Dietanolamina C4H11O2N 105,14 25,09 28 3,16
Etilenglicol C2H6O2 62,07 11,23 -13 3,11
Fenol C6H6O 94,11 11,29 40,9 6,84
Glicerol C3H8O3 92,09 8,48 18,2 3,56
Tolueno C7H8 92,14 6,85 -94,9 3,55
p-xileno C8H10 106,17 16,81 13,2 4,31

La tabla muestra valores de temperaturas de congelacin y constantes crioscpicas, kf,

expresadas en Ckgmol-1, de distintos disolventes.

COMPARACIN CON EL AUMENTO EBULLOSCPICO:

Para una misma disolucin, la magnitud del descenso crioscpico es mayor que la del aumento
ebulloscpico, lo que hace que la primera sea ms usada a la hora de determinar masas

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moleculares u otras determinaciones analticas. La razn de esta diferencia se encuentra en las

diferencias de las entalpas de fusin y de vaporizacin del disolvente. Las entalpas de
vaporizacin del disolvente son siempre ms elevadas que sus entalpas de fusin y, como en
las expresiones de las constantes crioscpica y ebulloscpica las entalpas estn en el
denominador, se obtienen valores de las constantes menores para entalpas mayores. Las
temperaturas de ebullicin del disolvente son siempre mayores que las de congelacin, pero
su influencia, a pesar de estar situadas en el numerador y al cuadrado, no consiguen compensar
la de las entalpas.

Por tanto, si las entalpas de vaporizacin son mayores que las de fusin, para un mismo
disolvente las constantes ebulloscpicas sern menores que las crioscpicas. Por eso, para una
misma disolucin se obtendrn descensos crioscpicos mayores que los aumentos
ebulloscpicos ya que la constante crioscpica es mayor que la ebulloscpica.

DISOLUCIN:
Una disolucin es una mezcla homognea a nivel molecular (a diferencia de una suspensin)
de dos o ms sustancias qumicas que no reaccionan entre s, y cuyos componentes se
encuentran en una determinada proporcin, la cual vara entre determinados lmites. Una
disolucin consta de una fase dispersa llamada soluto y una fase dispersante denominada
disolvente. Las partculas del soluto se encuentran dispersas entre las molculas del disolvente.
Tanto el disolvente como el soluto pueden estar en diferentes estados de agregacin, y el
volumen de la disolucin es menor, en general, que la suma de los volmenes de las sustancias
por separado. El soluto no puede separarse por centrifugacin (no sedimenta) ni filtracin, sino
que es necesario recurrir a cambios de fase. En general, las propiedades fsicas y qumicas de la
disolucin dependen de la concentracin del soluto (proporcin de masa o moles). La forma
ms frecuente de expresar la concentracin en disoluciones qumicas es la molaridad, cociente
entre el nmero de moles del soluto y el volumen total de la disolucin en litros. Se representa
con la letra M. Alternativamente, la molalidad es el cociente entre el nmero de moles de
soluto disuelto y la masa del disolvente en kg. Se representa con la letra m.
Se distingue entre disolucin diluida, concentrada, saturada y sobresaturada. Una disolucin
diluida se caracteriza por una proporcin de soluto (en volumen) muy baja respecto al
disolvente.
Una magnitud relacionada es la solubilidad, que caracteriza la capacidad que tiene un
disolvente para disolver una sustancia dada. sta no es ilimitada, y para cada temperatura hay
una proporcin lmite a partir de la cual el disolvente no es capaz de disolver ms soluto, con

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lo que la disolucin pasa a ser saturada. El soluto excedente se deposita en el fondo del
recipiente, como en el caso de la disolucin de azcar en agua o zumo. Por tanto, la solubilidad
de una sustancia respecto a un disolvente es la concentracin que corresponde al estado de
saturacin a una temperatura concreta. Por ejemplo, la solubilidad de NaCl en agua a 20C es
de 0,6 M. En general, se considera que una sustancia es soluble cuando su solubilidad es mayor
que 0,1 M, poco soluble para valores menores e insoluble para valores muy pequeos.
Como se ha sealado, la solubilidad depende de la temperatura. En la mayora de casos, la
solubilidad aumenta con la temperatura, pues el sistema absorbe energa en forma de calor
que puede aportar adicionalmente para la solvatacin del soluto. Slo en algunos casos, la
solubilidad disminuye al aumentar la temperatura, ya que la disolucin va acompaada de una
liberacin de calor (el estado de menor energa interna es el disuelto).
PROPIEDADES COLIGATIVAS:
Se llaman propiedades coligativas a aquellas propiedades de una disolucin que dependen
nicamente de la concentracin (generalmente expresada como concentracin molar, es decir,
de la cantidad de partculas de soluto por partculas totales, y no de la naturaleza o tipo de
soluto).
Estn estrechamente relacionadas con la presin de vapor, que es la presin que ejerce la fase
de vapor sobre la fase lquida, cuando el lquido se encuentra en un recipiente cerrado. La
presin de vapor depende del solvente y de la temperatura a la cual sea medida (a mayor
temperatura, mayor presin de vapor). Se mide cuando el sistema llega al equilibrio dinmico,
es decir, cuando la cantidad de molculas de vapor que vuelven a la fase lquida es igual a las
molculas que se transforman en vapor.

PROPIEDADES COLIGATIVAS MS COMUNES:

Descenso de la presin de vapor:
Cuando se prepara una solucin con un solvente y un soluto no voltil (que se transformar en
gas) y se mide su presin, al compararla con la presin de vapor de su solvente puro (medidas
a la misma temperatura), se observa que la de la solucin es menor que la del solvente. Esto es
consecuencia de la presencia del soluto no voltil.
A su vez, cuando se las comparan las presiones de vapor de dos soluciones de igual composicin
y diferente concentracin, aquella solucin ms concentrada tiene menor presin de vapor. El
descenso de sta se produce por dos razones: por probabilidad, pues es menos probable que
existan molculas de disolvente en el lmite de cambio, y por cohesin, pues las molculas de
soluto atraen a las de disolvente por lo que cuesta ms el cambio.
La presin de vapor de un disolvente desciende cuando se le aade un soluto no voltil.
Este efecto es el resultado de dos factores:
La disminucin del nmero de molculas del disolvente en la superficie libre.
La aparicin de fuerzas atractivas entre las molculas del soluto y las molculas del
disolvente, dificultando su paso a vapor.
Descenso crioscpico:

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El soluto obstaculiza la formacin de cristales slidos, por ejemplo el lquido anticongelante de

los motores de los automviles tiene una base de agua pura a presin atmosfrica se
congelara a 0C dentro de las tuberas y no resultara til en lugares fros. Para evitarlo se le
agregan ciertas sustancias qumicas que hacen descender su punto de congelacin.
T = Kf m
m es la molalidad, se expresa en moles de soluto por kilogramo de disolvente (mol/kg).
Tf es el descenso del punto de congelacin y es igual a Tf - T donde T es el punto de
congelacin de la solucin y Tf es el punto de congelacin del disolvente puro.
Kf es una constante de congelacin del disolvente. Su valor, cuando el solvente es agua
es 1,86 C kg/mol.
Aumento ebulloscpico:
Al agregar molculas o iones a un solvente puro la temperatura en el que ste entra
en ebullicin es ms alto. Por ejemplo, el agua pura a presin atmosfrica ebulle a 100 C, pero
si se disuelve algo en ella el punto de ebullicin sube algunos grados centgrados.
Tb = Kb m
m es la molalidad, se expresa en moles de soluto por kilogramo de disolvente (mol/kg).
Tb es el aumento del punto de ebullicin y es igual a T - Tb donde T es el punto de
ebullicin de la solucin y Tb el del disolvente puro.
Kb es una constante de ebullicin del disolvente. Su valor cuando el solvente es agua
es 0,512 C kg/mol.

Presin osmtica:
La smosis es la tendencia que tienen los solventes a ir desde zonas de menor concentracin
hacia zonas de mayor concentracin de soluto. El efecto puede pensarse como una tendencia
de los solventes a "diluir". Es el pasaje espontneo de solvente desde una solucin ms diluida
(menos concentrada) hacia una solucin menos diluida (ms concentrada), cuando se hallan
separadas por una membrana semipermeable. La presin osmtica () se define como la
presin requerida para evitar el paso de solvente a travs de una membrana semipermeable,
y cumple con la expresin:
(Tambin: = (nRT) / V)
n es el nmero de moles de partculas en la solucin.
R es la constante universal de los gases, donde R = 8.314472 J K-1 mol-1.
T es la temperatura en Kelvin.
Teniendo en cuenta que n/V representa la molaridad (M) de la solucin obtenemos:

Al igual que en la ley de los gases ideales, la presin osmtica no depende de la carga de las
partculas.
Observacin: Se utiliza la unidad de molaridad (M) para expresar la concentracin ya que el
fenmeno de smosis ocurre a temperatura constante (de esto se deduce que las unidades de

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concentracin para el ascenso ebulloscpico y el descenso crioscpico estn dadas en

molalidad (m), ya que este tipo de expresin no vara con la temperatura).
CALORMETRO DE BECKMANN:

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IV. RESULTADOS

Tabla N 1: Condiciones de laboratorio

756 22 95

Tabla N 2: Datos experimentales

Tabla 2.1: Datos para la determinacin del peso de la urea

0.2456
0.9981

Tabla 2.2.: Datos de temperatura en funcin al tiempo para el soluto.

4.8 0 3.67 80 2.59 160 1.55 240 0.70 320 2.95 400
4.7 5 3.64 85 2.55 165 1.45 245 0.65 325 2.95 405
4.6 10 3.55 90 2.45 170 1.41 250 0.61 330 2.95 410
4.5 15 3.45 95 2.35 175 1.36 255 0.56 335 2.93 415
4.4 20 3.40 100 2.27 180 1.30 260 0.51 340 2.93 420
4.3 25 3.35 105 1.90 185 1.26 265 0.48 345 2.93 425
4.3 30 3.30 110 1.90 190 1.21 270 0.43 350 2.92 430
4.2 35 3.25 115 1.90 195 1.18 275 2.80 355 2.92 435
4.2 40 3.20 120 1.85 200 1.16 280 2.85 360 2.91 440
4.1 45 3.12 125 1.85 205 1.13 285 3.00 365 2.91 445
4.1 50 3.05 130 1.80 210 1.11 290 3.00 370 2.90 450
4.0 55 2.92 135 1.76 215 0.95 295 2.99 375 2.90 455
3.85 60 2.80 140 1.72 220 0.90 300 2.99 380 2.89 460
3.82 65 2.70 145 1.69 225 0.85 305 2.98 385 2.89 465
3.78 70 2.65 150 1.66 230 0.80 310 2.96 390 2.88 470
3.73 75 2.64 155 1.60 235 0.75 315 2.96 395 2.87 475

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Tabla 2.3.: Datos de temperatura en funcin al tiempo para la solucin.

4.05 0 3.26 50 2.66 100 1.97 150 3.98 200

3.89 5 3.23 55 2.60 105 1.92 155 3.98 205
3.80 10 3.20 60 2.52 110 1.90 160 3.98 210
3.75 15 3.15 65 2.42 115 3.00 165 3.98 215
3.68 20 3.10 70 2.37 12 3.50 170 3.98 220
3.55 25 2.95 75 2.30 125 3.80 175 3.98 225
3.50 30 2.90 80 2.23 130 3.89 180 3.98 230
3.40 35 2.87 85 2.07 135 3.95 185 3.98 235
3.36 40 2.80 90 2.05 140 3.96 190 3.98 240
3.30 45 2.74 95 2.00 145 3.97 195 3.98 245

Tabla N 3: Datos tericos

Tabla 3.1Constante crioscpica del agua

1.86

UNMSM, Gua de Laboratorio de Fisicoqumica, pg.34

Tabla 3.2 Pesos atmicos de algunos elementos

Elemento

G.V. Reklaitis, Balances de Materia y Energa, 1era edicin,

Editorial McGRAW-HILL, 1989, Pg. 606

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Tabla N 4: Resultados y Porcentajes de Error

Tabla 4.1 Datos de la determinacin del descenso del punto de congelacin (de acuerdo
a la grfica obtenida en el papel milimetrado).

3.98

3.15

0.83

Tabla 4.2 Masa de la urea y su peso molecular experimental

0.7525 67.45

Tabla 4.3 Peso molecular terico

60.055

Tabla 4.4 Error porcentual de la masa molecular de la urea.

Experimental Terica
67.45 60.055 12.45

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CLCULOS

Determinacin de la masa de la urea.

Donde:

- Peso del papel ms el de la urea

- Peso de la urea

Para WUREA+PAPEL =0.9981 = 0.2456

= 0.7525

Calculo del peso molecular experimental de la urea ( Mexp )

Dnde:

- Peso molecular del soluto

- Constante crioscpica
- Peso del solvente (agua)
- Peso del soluto (urea)
- Descenso del punto de congelacin

Para:

= 1.86 103
1 = 25 2 = 0.7525 = 0.83

1000 1.86 0.7525

=
0.83 25

67.45 g/mol

Determinacin del peso molecular terico de la urea

Determinacin Crioscpica del Peso Molecular Pgina 17

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= 60.055

Determinacin del Porcentaje de Error

Donde:

- Peso molecular terico de la urea

- Peso molecular experimental de la urea

Para = 60.055 67.45 g/mol

|60.055 67.45|
% = 100%
60.055

% = 12.3%

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V. CONCLUSIONES

Recordemos que la presencia de un soluto en un disolvente hace variar la estabilidad de la

disolucin formada de modo que, ente otros efectos, disminuye la temperatura a la cual se
produce el cambio de estado de lquido a slido.

Se puede concluir que el punto de congelacin de un solvente es directamente proporcional

a la presin de vapor del solvente por el soluto disuelto.

Se ha comprobado el fenmeno del descenso crioscpico a partir de la comparacin de las

curvas de enfriamiento y se ha determinado la masa molecular del soluto.

La temperatura desciende gradualmente hasta que aparece el slido y la primera

temperatura estable se anota como el punto de congelacin.

El punto de congelacin de una solucin no es la temperatura a la cual la solucin como un

entero se convierte en una masa slida, sino que es la temperatura donde la solucin
comienza a depositar el solvente al estado slido.

Cuando tiene lugar un gran sobre-enfriamiento, la subsiguiente congelacin de la solucin

trae como resultado la separacin de una gran cantidad de solvente al estado slido y la
solucin se torna considerablemente ms concentrada que la original.

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VI. RECOMENDACIONES

Se debe mantener la agitacin constante para que la temperatura sea constante en todo el
sistema.

Se debe anotar la temperatura cada pequeo intervalo de tiempo, en este caso cada 5
segundos, ya que cuanto menor es el tiempo mayor exactitud ser para la hallar el peso
molecular.

Para obtener resultado digno de confianza con el mtodo del punto de congelacin es
necesario que solo se separe el solvente puro cuando la solucin se congela y que el
enfriamiento excesivo sea evitado.

A veces es necesario introducir un pequesimo cristalito del solvente slido con el objetivo
de prevenir el sobre-enfriamiento.

Los mejores resultados se tienen no pesando el soluto para dar una concentracin definida,
sino analizando la solucin que se halla en equilibrio con el soluto slido; bajo esas
condiciones, el sobre-enfriamiento de la solucin no introduce dificultades.

Para el aumento de la exactitud de la medicin de T es cmodo utilizar solventes con

valores grandes de Kf, como por ejemplo el alcanfor y el canfeno, los cuales en los ltimos
aos encuentran gran aplicacin.

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VII. BIBLIOGRAFA

Ball W David, Fisicoqumica, 2004, Thomson, Mxico.

Castellan G.W. 1998. Fisicoqumica, Pearson, Mxico

Glasstone S. "Termodinmica para qumicos", 7ma ed., Ed. Aguilar, Espaa, 1979.

Atkins P.W Fisicoqumica., Fondo educativo interamericano. 1986

Daniel F. Experimentos en fisicoqumica Mc Graw Hill, 1967.

Reklaitis, Balances de Materia y Energa, 1era edicin, Editorial McGraw-Hill,

1989, Pg. 606

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VIII. APENDICE
Cuestionario

1.- Defina el concepto general de una propiedad coligativa:

Las propiedades coligativas (del latn colligare = unir, ligar) de una disolucin son aqullas
que dependen de la concentracin de soluto y no de la naturaleza del mismo, y estn
relacionadas con las fuerzas de interaccin o cohesin entre molculas dependiendo de la
cantidad de soluto presente, y en concreto con la presin de vapor que ejerce la fase de
vapor sobre la fase lquida en un recipiente cerrado (lnea de equilibrio de fases).
Experimentalmente se constata que a medida que se aade soluto a un disolvente, se
alteran algunas propiedades fsicas de la disolucin. La disolucin es capaz de ejercer una
presin osmtica, disminuye la presin de vapor en solutos no voltiles, el punto de
ebullicin es mayor (aumento ebulloscpico) y el de congelacin, en disoluciones diluidas,
disminuye respecto a la del disolvente puro. A este ltimo fenmeno (disminucin de la
temperatura de fusin a presin constante) se le denomina descenso crioscpico (del griego
kryos = fro; skopein= examinar). Este fenmeno se puede medir experimentalmente con
relativa facilidad en disoluciones diluidas de solutos no voltiles y permite en ltima
instancia determinar la masa molecular del soluto si se conoce la del disolvente y la
concentracin de soluto. Esta propiedad se aplica, por ejemplo, para evitar la congelacin
de los circuitos refrigerantes de agua del automvil, para evitar la formacin de placas de
hielo, o para aumentar la capacidad de enfriamiento del hielo en las heladeras tradicionales.

2.-Explique la diferencia de las propiedades coligativas entre soluciones electrolticas y no

electrolticas:

Disoluciones diluidas de no electrolitos

Raoult, de forma experimental, lleg a deducir lo que se conoce como Ley de Raoult del
descenso crioscpico para el caso del descenso crioscpico de disoluciones diluidas
con solutos que no se disocian, es decir, no electrolitos. La ecuacin de dicha ley es:

Donde:
Tc es la diferencia entre la temperatura de congelacin del disolvente puro y la
temperatura de congelacin de la disolucin.
kf es la constante crioscpica, una constante que es caracterstica del disolvente.
m es la molalidad del soluto, es decir, los moles de soluto por kilogramo de
disolvente. La concentracin se expresa en molalidad porque es ms prctico a la
hora de realizar medidas, aunque para ser exactos se debera expresar en funcin
de la fraccin molar, como lo demostr Raoult.

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Descenso crioscpico experimentado por una disolucin acuosa de etanol en funcin de

la molalidad, donde se observa la curva experimental en rojo y la recta que se obtiene de
aplicar la ecuacin de Raoult en azul , y que, en el caso del etanol, es vlida hasta
concentraciones de aproximadamente 3 molal.

Disoluciones diluidas de electrolitos

Las anomalas descubiertas por Jacobus Henricus van 't Hoff, que eran excepcionalmente
elevadas en el caso de muchos electrolitos, le condujeron a introducir el llamado factor de
van't Hoff. Se trata de un factor emprico simbolizado por i que se define como el cociente
entre el valor experimental de la propiedad coligativa media y el valor terico que se deduce
de las ecuaciones de Raoult.

De esta forma, la nueva ecuacin para el descenso crioscpico tom la siguiente forma:

El factor i fue explicado por el qumico sueco Svante August Arrhenius cuando desarroll
entre 1883 y 1887 la teora de la disociacin electroltica, segn la cual las molculas de los
electrolitos se disocian en mayor o menor extensin en iones cargados elctricamente,
capaces de transportar la corriente elctrica, existiendo un equilibrio entre las molculas no
disociadas y los iones. Por tanto, en disolucin hay ms partculas que las que se han
disuelto, ya que estas se rompen, se disocian, en partes ms pequeas. El ascenso
ebulloscpico, como el resto de propiedades coligativas, depende del nmero total de
partculas en disolucin, de manera que en una disolucin de electrolitos tendremos ms
partculas que las disueltas, las cuales se han de tener en cuenta para calcular la molalidad
total. Por ejemplo, se puede suponer un electrolito binario como el cloruro de calcio, CaCl2,
que alcanza el equilibrio de disociacin en agua segn la siguiente ecuacin:

En disolucin, por tanto, hay ms partculas que las disueltas inicialmente porque parte de
estas se han disociado en iones.3 En la figura se observa que los datos experimentales se
desvan mucho de la prediccin de la Ley de Raoult.

Determinacin Crioscpica del Peso Molecular Pgina 23

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Descenso crioscpico experimentado por

una disolucin acuosa de cloruro de calcio
en funcin de la molalidad.

Hay soluciones que presentan valores para sus propiedades coligativas, muy diferentes a lo
calculado tericamente y adems son conductoras de la electricidad.
A estas soluciones se les denomina electrolitos y a las otras no electrolitos. Sus solutos
tambin reciben estas denominaciones. Los electrolitos son generalmente soluciones de
cidos, bases o sales.
Van't Hoff introdujo el factor i (factor de Van't Hoff )
A medida que las soluciones se hacen ms diludas, el factor i tiende a tomar valores
enteros positivos ( 2, 3, 4, etc. ).

Arrhenius estableci la teora de la disociacin electroltica para los electrolitos.

Se basa en lo siguiente:
1. Los electrolitos en solucin o fundidos se disocian parcialmente en iones con cargas
elctricas, de tal forma que las cargas positivas totales sean iguales a las cargas
negativas totales.
2. Los iones son tomos o grupos de tomos con carga elctrica positiva para los
metales y carga elctrica negativa para los no metales o radicales no metlicos.
Estos radicales permanecen sin modificaciones para compuestos qumicamente
anlogos (por ejemplo: Cl para todos los cloruros ) .
3. Los iones actan independientemente unos de otros y de las molculas no
disociadas. y son diferentes en sus propiedades fsicas y qumicas.
4. La disociacin electroltica es un proceso reversible, es decir, los iones pueden
reagruparse para formar nuevamente la molcula. A mayor dilucin de la solucin
el reagrupamiento de los iones se hace ms difcil, porque estn ms alejados.
5. En soluciones muy diluidas, prcticamente todas las molculas se han disociado y
esto explica el hecho de que el factor i tome valores enteros positivos en estas
soluciones.

3.-Mencione algunas limitaciones del mtodo crioscpico en la determinacin de pesos

moleculares

Determinacin Crioscpica del Peso Molecular Pgina 24

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El conocimiento exacto del peso molecular es indispensable para poder establecer la

formula bruta. Su determinacin se realiza exclusivamente por mtodos fsicos, de entre los
cuales se utilizan preferentemente los mtodos osmticos, y en algunos casos de
compuestos fcilmente voltil. De entre los mtodos osmticos se emplea preferentemente
el crioscopico(por medida de la disminucin del punto de congelacin) y en menor escala el
ebulloscopico(por medida del aumento del punto de ebullicin). Todos estos mtodos
encuentran una cierta limitacin en su campo de aplicacin por la no siempre fcil eleccin
de un disolvente adecuado que funda o hierva a temperaturas prximas a la ambiente.

Una variacin importante del mtodo crioscopico es el de la determinacin de pesos

moleculares propuestos por Rast, que se funda en la medida de la disminucin del punto de
congelacin del alcanfor empleado como disolvente. Esta sustancia, debido a su estructura
molecular tiene una constante crioscopca extraordinariamente alta , de 40 para una
disolucin normal , lo que permite la determinacin en escala micro, con una considerable
simplificacin respecto al mtodo de Beckmann, que es el mas frecuentemente seguido.

El limite de error en todos los mtodos osmticos es relativamente grande y alcanza

aproximadamente a +/- 5% del valor terico. Por esto la determinacin del peso molecular
da solamente un primer valor aproximado que nos permite calcular un factor que,
multiplicado por la formula proporcional nos conduce a la formula bruta y el calculo del peso
molecular exacto se realiza siempre de modo secundario por suma de pesos atmicos de
los atomicos contenidos en la citada formula bruta.

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