El tomo de hidrgeno

Antonio M. Mrquez
Departamento de Qumica Fsica
Universidad de Sevilla

Curso 2016-2017

Problema 1
Calcule la probabilidad de que un electrn 1s del H se encuentre entre r = a0 y r = 2a0 .

Solucin
La probabilidad de encontrar al electrn entre r = a0 y r = 2a0 ser

Z Z 2 Z 2a0
P= 1s (r, , )2 r2 sin d d dr
=0 =0 a0
Z Z 2 Z 2a0
m=0 2
R21s r2 dr =


= Yl=0 sin d d
=0 =0 a0
Z 2a0
4 2a0 2 2r/a0
Z
= D1s (r) dr = 3 r e dr
a0 a0 a0

ya que los armnicos esfricos estn normalizados. Usando

 2 
r 2r 2
Z
2 br
r e dr = + ebr con b = 2/a0
b b2 b3

Tenemos

r a0 2ra20 2a30 2r/a0 2a0

 2  
4
P= 3 e
a0 2 4 8 
a0
 2  2a0
2r 2r
+ 1 e2r/a0 

= 2
+
a0 a0 a0
 2
2 4a0 2 2a0
 
2 a20 2 a0
 
2 2a0 /a0 2a0 /a0
= + + 1 e + + 1 e
a20 a0 a20 a0
= (8 + 4 + 1) e4 (2 + 2 + 1) e2 = 5 e2 13 e4
 

= 0.43857

Problema 2
Calcule a qu distancias del ncleo se encuentran el mximo principal y secundario de
la funcin de distribucin radial para un orbital 2s.

1
Solucin
La funcin de distribucin radial viene dada por
Z Z 2
Dnl (r) = nml (r, , ) nml (r, , ) r2 sin d d
=0 =0

sabiendo que el orbital 2s es

 3/2  
1 Z Zr
200 = 2 eZr/2a0
4 2 a0 a0
podemos calcular la funcin de distribucin radial como
 3 
Z r 2 Zr/a0 2
Z Z 2 
1 Z
D20 (r) = 2 e r sin d d
=0 =0 16 2 a0 a0
 3 
Z r 2 Zr/a0
 Z 2
1 Z
Z
= r2 2 e sin d d
32 a0 a0 =0 =0

efectuando las integraciones sobre la variables angulares, tenemos

 3 
Z r 2 Zr/a0
    2
1 Z 2
D20 (r) = r 2 e cos =
32 a0 a0 0 0
 3 
Z r 2 Zr/a0

1 Z
= r2 2 e 4 =
32 a0 a0
1 Z 3 2 Z r 2 Zr/a0
   
= r 2 e
8 a0 a0
es decir 3
Z r 2 Zr/a0
  
1 Z 2
D20 (r) = r 2 e
8 a0 a0
la condicin de mximo es

dDnl (r)
0=
dr
 3  
Z r 2 Zr/a0
  
1 Z Z Zr
= 2r 2 e 2 r2 2 eZr/a0
8 a0 a0 a0 a0
Z r 2 Zr/a0
  
Z
r2 2 e
a0 a0
 3       
1 Z Z r Zr/a0 Zr Zr Zr Zr
= r 2 e 2 2 2 2
8 a0 a0 a0 a0 a0 a0
simplificando
 3     2 
1 Z Z r Zr/a0 6Z r Zr
0= r 2 e 4 +
8 a0 a0 a0 a0
con soluciones
2 a0
r = 0, r= , r=
Z
 2
6Z r Zr  
4 + =0 r = 3 5 a0
a0 a0
la primera, segunda y tercera son mnimos (claramente
hacen que D(r) = 0). Los mxi-
mos pedidos son las dos soluciones r= (3 5) a0 siendo la segunda ( (3 + 5) a0 ) el
mximo principal y la primera ((3 5) a0 ) el mximo secundario, ya que los mximos
en D(r) van en orden creciente.

2
Una solucin alternativa usa la funcin radial, Rnl (r), en trminos de la cual la funcin
de distribucin radial es
D(r) = R2nl (r) r2
Para hayar los mximos de esta funcin podemos utilizar la condicin de mximo
 
dDnl (r) dRnl (r)
= 0 = 2 (Rnl (r) r) Rnl (r) + r
dr dr

hay tres posibles soluciones a esta ecuacin:

r=0
Rnl (r) = 0
dRnl (r)
Rnl (r) + r =0
dr

La primera y la segunda no nos sirven, ya que corresponden a mnimos en la funcin de

distribucin radial (Dnl (r) = 0). Por tanto, los mximos que buscamos son las soluciones
de
dRnl (r)
Rnl (r) + r =0
dr
Para el orbital 2s
 3/2
1 Z
R20 () = (2 ) e/2 con = 2Zr/na0
2 2 a 0

entonces  3/2
dR2s 1 Z 4 /2 R2s 4
= e =
d 2 2 a0 2 2 2
Teniendo en cuenta que la ec.

dRnl (r)
Rnl (r) + r =0
dr
es equivalente a
dRnl ()
Rnl () + =0
d
sustituyendo y resolviendo
 
4
R2s + R2s =0
2(2 )
2 (2 ) + ( 4) = 0
2 6 + 4 = 0

que tiene como soluciones = 3 5, por tanto, usando
na0
r=

2Z

las soluciones son r = (3 + 5)a0 y r = (3 5)a0 .

Problema 3
Calcule el valor esperado h(r hri)2 i si la funcin de ondas del tomo de H es 100 (r).

3
Solucin
Si desarrollamos la expresin pedida

h(r hri)2 i = hr2 + hri2 2rhrii = hr2 i hri2

vemos que lo que nos estn pidiendo es la varianza en el valor medio de r. Necesitamos
calcular los valores esperados hri y hr2 i.
Tenemos entonces que calcular las integrales
Z Z Z 2
n
hr i = 100 (r) rn 100 (r) r2 sin dr d d
r=0 =0 =0

para n = 1, 2
El orbital indicado es el orbital 1s
 3/2
1 Z
100 (r) = 1s (r) = eZr/a0
a0
de donde resulta

Z Z Z 2
hrn i = 100 (r) rn 100 (r) r2 sin dr d d =
r=0 =0 =0
Z Z Z 2  3/2  3/2
1 Z Zr/a0 n 1 Z
= e r eZr/a0 r2 sin dr d d =
r=0 =0 =0 a0 a0
1 Z 3
  Z Z Z 2
2+n 2Zr/a0
= r e dr sin d d =
a0 r=0 =0 =0
 3 Z
1 Z
r2+n e2Zr/a0 dr cos 0 ]2
  
= 0 =
a0 r=0
 3  3 Z
1 Z Z
Z
2+n 2Zr/a0
= 2 2 r e dr = 4 r2+n e2Zr/a0 dr
a0 r=0 a0 r=0

A este mismo resultado se llega si utlizamos la funcin de distribucin radial:

Z
hrn i = Dnl (r) rn dr
0

la funcin de distribucin radial para el orbital 1s es

 3
Z
D1s (r) = 4 r2 e2Zr/a0
a0
de donde resulta  3 Z
Z
n
hr i = 4 r2+n e2Zr/a0 dr
a0 0
la integral que nos queda es de la forma
m!
Z
xm eqx dx = m > 1, q > 0
0 qm+1
utilizando esta integral definida nos queda
 3 Z  3
n Z 2+n 2Zr/a0 Z (n + 2)!
hr i = 4 r e dr = 4 =
a0 r=0 a0 (2Z/a0 )(n+3)
 a n (n + 2)!
0
=
Z 2n+1

4
para n = 1 tenemos
 a  3! 3 a
0 0
hri = =
Z 22 2 Z
y para n = 2
 a 2 4!  a 2
0 0
hr2 i = = 3
Z 23 Z
y el valor promedio pedido ser
 a 2  2
2 2 2 0 3 a0 3
h(r hri) i = hr i hri = 3 = a20
Z 2Z 4

Repita el problema anterior para el orbital 2pz para el que

 5/2
1 Z
2pz = r eZr/2a0 cos
4 2 a0

Tenemos, de nuevo, que calcular las integrales

Z Z Z 2
n
hr i = 2pz (r) rn 2pz (r) r2 sin dr d d
r=0 =0 =0

para n = 1, 2. Sustituyendo la expresin del orbital

Z Z Z 2  5
1 Z
n
hr i = r2 eZr/a0 cos2 rn r2 sin dr d d =
r=0 =0 =0 32 a 0
 5 Z Z 2
1 Z
Z
= cos2 sin d d r4+n eZr/a0 dr =
32 a0 =0 =0 r=0
 5    2 Z
1 Z 1 3
= cos r4+n eZr/a0 dr =
32 a0 3 0 0 r=0

1 Z 5 4+n Zr/a0
  Z
= r e dr
24 a0 r=0

la integral que nos queda es, de nuevo, de la forma

m!
Z
xm eqx dx = m > 1, q > 0
0 qm+1
con lo que nos queda
 5
n 1 Z (4 + n)! (4 + n)!  a0 n
hr i = =
24 a0 (Z/a0 )5+n 24 Z

con lo que
5!  a0  5 a0 6!  a0 2 30 a20
2
hri = = y hr i = = 2
24 Z Z 24 Z Z
y el valor promedio pedido ser

30 a20 25 a20 5 a20

h(r hri)2 i = hr2 i hri2 = 2 = 2 = 5 a20
Z2 Z Z

Problema 4
La fuerza que acta entre un electrn y un protn en el tomo de H viene dada por
F = e2 /40 r2 . Calcule hFi para los estados 1s y 2pz del tomo de H.

5
Solucin
El valor esperado de F puede expresarse como

e2 e2
hFi = h i = hr2 i
40 r2 40

y, dado que hr2 i slo depende de r

Z
2
hr i= Dnl (r)r2 dr
0

donde Dnl (r) es la funcin de distribucin radial para el orbital correspondiente.

Para el orbital 1s
 3
Z
D1s = 4 r2 e2Zr/a0 y
a0
4 2 2r/a0 2 4 2r/a0
Z Z
hr2 i1s = 3 r e r dr = 3 e dr
a0 0 a0 0

usando
n!
Z
xn eqx dx = con n=0 y q = 2/a0
0 qn+1

4  a0  2
hr2 i1s = 3
= 2 y
a0 2 a 0
e2 2 e2
hFi1s = 2 =
40 a0 20 a20

Para el orbital 2pz

1 Z 5 4 Zr/a0
 
D2pz = D2p = r e y
24 a0
1 1
Z Z
2 4 r/a0 2
hr i2p = 5
r e r dr = 5
r2 er/a0 dr
24a0 0 24a0 0

usando
n!
Z
xn eqx dx = con n=2 y q = 1/a0
0 qn+1
tenemos
1 2! 1 1
hr2 i2p = = 2a30 = y
5
24a0 (1/a0 )3 5
24a0 12a20
e2 1 e2
hFi2p = =
40 12a20 480 a20

Problema 5
Considere la funcin de ondas para el tomo de hidrgeno
 2  3/2 
r2 r/3a0

1 2 1 r
310 (r, , ) = 6 2 e cos
81 a0 a0 a0

es funcin propia de algn otro operador? En ese caso, de cules? Cules son los
valores propios?

6
Solucin
Todas las funciones de onda de los tomos hidrogenoides son funciones propias de los
operadores H, L2 y Lz con valores propios En = 13.6/n2 eV, l(l + 1)h2 y ml h, respec-
tivamente.
En ese caso n = 3, l = 1 y ml = 0 y tenemos
13.6
En = eV = 1.511 eV
n2
L2 = 2h2
Lz = 0

Problema 6
Compare el valor medio de la distancia hri a que se encuentra un electrn 1s en H, He+ ,
Li2+ y Be3+ .

Solucin
El valor medio de la distancia entre el electrn y el ncleo para un orbital 1s es
Z
hri1s = rD1s (r)dr con
0
 3
Z
D1s (r) = 4 r2 e2Zr/a0
a0
con esto  3 Z
Z
hri1s = 4 r3 e2Zr/a0 dr
a0 0

usando
n!
Z
xn eqx dx = con n = 3 y q = 2Z/a0
0 qn+1
encontramos
 3  3 
Z 3! 4 3! Z a0 4
hri1s = 4 4
= 4 =
a0 (2Z/a0 ) 2 a0 Z
3 a0
=
2Z
obtenindose las soluciones indicadas.

Problema 7
Calcule las energas de ionizacin de H, He+ , Li2+ y Be3+ en su estado fundamental en
unidades de eV.

Solucin
Los potenciales de ionizacin son las energas necesarias para llevar un electrn desde
el tomo hasta el infinito con energa cintica cero. Por tanto son las energas del orbital
que ocupe el electrn cambiadas de signo. En el caso de los tomos hidrgenoides las
energas de los niveles atmicos vienen dadas (en eV) por

Z2
En = 13.6
n2

7
como nos indican que los tomos estn en su estado fundamental n = 1 y

I = 13.6 Z2 eV

obteniendose IH = 13.6 eV, IHe+ = 54.4 eV, ILi2+ = 122.4 eV y IBe3+ = 217.68 eV