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14/05/2013

UNIDAD X

EQUILIBRIO QUMICO

QUMICA GENERAL, QUMICA I -2013

EQUILIBRIO FSICO
lquido vapor
vapor
H2O (l) H2O (g)

vevaporacin = vcondensacin
liquido a una dada T y P (punto en la curva de eq. L - V )

Al agregar un soluto
a un solvente:

solutoslido solutodisuelto Equilibrio


AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl
-
(ac) vdisolucin = vcristalizacin
EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD:
Equilibrio heterogneo entre 2 fases (slido y solucin saturada)
QUMICA GENERAL, QUMICA I -2013

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EQUILIBRIO QUMICO
reactivos productos
N2O4 (g) 2 NO2 (g)

N2O4 (g) N2O4 (g) 2 NO2 (g) N2O4 (g) 2 NO2 (g)
incoloro pardo
QUMICA GENERAL, QUMICA I -2013

EQUILIBRIO QUMICO
Equilibrio alcanzado
te
ntracin

N2 (g)
( ) + 3 H2 ( )
(g) 2 NH3 (g)
( )
Concen

Tiempo

Invariante
Reversible Equilibrio alcanzado
Concentracin

te
Dinmico

QUMICA GENERAL, QUMICA I -2013


Tiempo

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EQUILIBRIO QUMICO

A B
Equilibrio alcanzado Equilibrio alcanzado
kd[A]
Velocidades iguales
Concentracin

Velocidad
te te
ki[B]

Tiempo Tiempo

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CONSTANTE DE EQUILIBRIO
A B
Reaccin directa A B vd = kd [A]

Reaccin indirecta A B vi = ki [B]

En el equilibrio: A B
kd [A] = ki [B]

[B] / [A] = kd/ ki = constante = Ke


Su valor cambia con la temperatura
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CONSTANTE DE EQUILIBRIO

[C] c [D] d
aA+bB cC+dD Kc =
[A] a [B] b
Las concentraciones se expresan en moles/L

[NO2] 2
N2O4 (g) 2 NO2 (g) Kc =
[N2O4]

[NH3] 2
N2 (g) + 3H2 (g) 2 NH3 (g) Kc =
[N2] [H2] 3

QUMICA GENERAL, QUMICA I -2013

RELACIN ENTRE KC Y KP
N2 (g) + 3H2 (g) 2 NH3 (g)
[[NH3]2 p2 NH3
Kc = Kp =
[N2] [H2]3 p N2 p3 H2
Las presiones parciales se expresan en atmsferas

La presin parcial n
p= RT p = MRT
de un gas ideal V
[NH3]2 (RT)2
Kp = Kp = Kc (RT)-2
[N2] (RT) [H2]3 (RT)3

Kp = Kc (RT)n n = nproductos - nreactivos


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RELACIN ENTRE KC Y KP

Kp = Kc (RT)n n = nproductos - nreactivos

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)


n = 2 - (3 + 1) = -2
n<0 Kp < Kc

2 HI(g) H2(g) + I2(g)


n = (1 + 1) - 2 = 0
n = 0 Kp = Kc
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RELACIN ENTRE KC Y KP

Kp = Kc ((RT))n n = nproductos - nreactivos

N2O4(g) 2 NO2(g)

n=2-1=1

n > 0 Kp > Kc

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RELACIN ENTRE KC Y KP

N2O4 (g) 2 NO2 (g)


Kc = 0,212 a 100 C

L.atm
Kp = Kc RT = 0,212 x 0,0821 x 373 K = 6,49
mol.K

La constante de equilibrio es adimensional

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CONSTANTE DE EQUILIBRIO
El valor de la constante de equilibrio permite predecir
la evolucin de una mezcla arbitraria de reactivos y
p
productos de una reaccin
[C] c [D] d
aA+bB cC+dD Kc =
[A] a [B] b
[C]0c [D]0d
El cociente de reaccin Qc =
[A]0a [B]0b
Si Qc < Kc el sistema evoluciona de izquierda a
derecha para alcanzar el equilibrio
Si Qc > Kc el sistema evoluciona de derecha a
izquierda para alcanzar el equilibrio
Si Qc = Kc el sistema est en equilibrio
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MAGNITUD DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO

PROPORCIONA INFORMACIN SOBRE LA


POSICIN DEL EQUILIBRIO

REACTIVOS PRODUCTOS K >> 1

REACTIVOS PRODUCTOS K << 1

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MAGNITUD DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO

N2O4(g) 2NO2(g)

Relacindelas
Concentraciones Concentraciones enel concentracionesen
Iniciales (M) Equilibrio(M) equilibrio

[NO2] [N2O4] [NO2] [N2O4] [NO2]/[N2O4] [NO2]2/[N2O4]


0,000 0,670 0,0547 0,643 0,085 4,65x103
0,050 0,446 0,0457 0,448 0,102 4,66x103
0,030 0,500 0,0475 0,491 0,097 4,60x103
0,040 0,600 0,0523 0,594 0,088 4,60x103
0,200 0,000 0,0204 0,0898 0,227 4,63x103
QUMICA GENERAL,
Algunos datos QUMICA I -2013
experimentales para elsistema N2O4NO2a25C

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EQUILIBRIOS HOMOGNEOS

N2O4 (g)
2 NO2 (g)

N2 (g) + 3H2 (g) 2 NH3 (g)

CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

Participan sustancias que estn


todas en la misma fase

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EQUILIBRIOS HETEROGNEOS
Participan sustancias que estn en fases
diferentes
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
Kc = [CO2] Kp= p CO2

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RELACIN ENTRE LAS CONSTANTES DE


EQUILIBRIO
[NO2] 2

N2O4 (g) 2 NO2 (g) Kc 100C = = 0,212


0 212
[N2O4]
[N2O4]
2 NO2 (g) N2O4 (g) Kc 100C =
[NO2] 2

[N2O4] 1/2
NO2 (g) 1/
2 N2O4 (g) Kc 100C =
[NO2]
Kc 100C = Kc-1 = (0,212)-1 = 4,72
Kc 100C = Kc1/2 = (4,72)1/2 = 2,17

QUMICA GENERAL, QUMICA I -2013

RELACIN ENTRE LAS CONSTANTES DE


EQUILIBRIO
2 NO(g) + O2(g) N2O4(g)
K = [N2O4] / [NO]2 [O2]

1) 2 NO(g) + O2 (g) 2 NO2(g)


K1 = [NO2]2 / [NO]2 [O2]

2)) 2 NO2(g) N2O4 (g)


K2 = [N2O4] / [NO2]2

K1 K2 = [NO2]2 [N2O4] / [NO]2 [O2] [NO2]2


K = K1 K2
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BIBLIOGRAFA

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