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Utiliza-se fundentes para formar a fase lquida, o que aumenta a rapidez da produo e a
qualidade do produto, pois a difuso no estado lquido maior, aumentando a velocidade
de sinterizao.
O minrio basicamente constitudo por Fe2O3 misturado com SiO2 e Al2O3, possuindo
baixos teores de P2O5.
O produto sem aglomerante (minrio e poros) possui maior reatividade, porm menor
resistncia mecnica, pois formam-se poros e trincas devido reduo de Fe2O3 para
Fe3O4, deste xido para FeO e deste para o metal (Fe), havendo variaes volumtricas
associadas a essas transformaes.
b) Mistura.
Bedding o snter britado e usado para forrar a grelha e proteg-la contra a alta
temperatura, pois o bedding possui baixa condutividade trmica. importante para
aumentar a vida til da grelha.
Leito fino: num corte vertical da grelha, na parte superior injetado o ar frio (a cerca de
30C). Mais abaixo est a zona sinterizada, por onde avana a frente de sinterizao, na
qual se atinge temperaturas da ordem de 1300 a 1400C: nesta regio ocorre a combusto
do coque. O ar sugado (aquecido) transfere calor da zona de sinterizao para a zona de
secagem, onde est a mistura que ainda no sinterizou. Mais abaixo se chega zona de
secagem e depois, mais abaixo ainda, zona mida, na qual o teor de umidade da mistura
aproxima-se do teor de umidade da mistura inicial.
Quanto maior o dimetro das partculas do coque e sua quantidade, maior o tempo
necessrio para sinterizar, pois o maio tempo de residncia resulta em menor tempo de
percolao.
medida que a frente de sinterizao avana para baixo, aumenta a temperatura do fundo
das grelha, porque aumentam as dimenses da zona sinterizada e diminuem as
dimenses das outras zonas.
2C+O2 = 2CO
CO2 + C = 2CO
3Fe2O3 = 2Fe3O4+ O2
Esta reao ocorre quando h boa quantidade coque no muito fino e quando as
temperaturas so superiores a 1350C.
Com maior quantidade de coque, com maior granulometria e tempo de residncia maior,
forma mais quantidade de FeO.
A temperatura de 1100 a 1200C, ocorrendo fuso, aps a qual forma-se ganga cida:
Fe3O4 (ou FeO) + SiO2 = 2FeO.SiO2 (fayalita, com temperatura de fuso = 1100C).
Tanto a fayalita quanto o silicato de clcio so irredutveis, pois se mantm firmes, com
boa resistncia mecnica, na descida do alto forno.
As outras reaes (slica presente nos contornos de gros de FeO) com a ganga e os
fundentes impedem a reoxidao.
a) Minrio fino: 650 kg/ton (material do sinter feed com cerca de 1 a 8 mm).
Em geral a razo entre o snter e a soma do snter com o snter de retorno fica em torno de
65 a 70 %. Para cada tonelada, a massa de fundentes adicionada chega a 140 kg, a de
coque a 48 kg e a de gua a 90 kg. No final obtido um snter com a seguinte composio
aproximada:
Fe2O3 = 81 %; FeO = 3,3 %; SiO2 = 5,2 % e CaO = 8,9 %. O restante composto por
outras substncias, sendo que o percentual de no metlicos chega a 14 %, nvel que
pode ser considerado alto.
Quando inicia-se a ignio esta atinge uma camada inicial da mistura com cerca de 30 a
40 mm de altura, por onde propaga-se a frente de sinterizao com uma certa velocidade.
Mais embaixo existe uma camada de 10 a 20 mm de bedding.
A carga tem que possuir certa densidade, de modo a haver contato fsico entre as
partculas. Se a permeabilidade for alta, a produtividade deve ser mais alta, desde que no
prejudique a resistncia mecnica.
O combustvel mais fino tambm mais reativo, reduzindo o tempo em estado de ignio,
fornecendo energia. Assim, a largura da frente de sinterizao menor, havendo piores
condies de transferncia de calor dos gases para a carga.
Por outro lado, quando a granulometria maior, melhor a transferncia de calor, porm a
velocidade de sinterizao menor, sendo necessrio reduzir a velocidade da esteira, o
que diminui a produtividade, significando a necessidade de aumentar a temperatura e o
tempo de sinterizao, com o objetivo de melhorar a resistncia mecnica, atravs das
reaes de sinterizao e formao de silicatos.
A sinterizao entre duas partculas de Fe2O3 leva formao de uma interface em forma
de pescoo como consequncia do processo de aglomerao. Na sinterizao com a
formao de fase lquida o resfriamento proporciona a solidificao que aglomera as
partculas. Estes so os dois mecanismos de aglomerao possveis, devido
heterogeneidade do material (fases ricas e pobres em fundentes).
A escria, gerada em funo da presena dos fundentes, dificulta o acesso dos agentes
oxidantes s partculas de minrio, devido formao da fase lquida que preenche os
poros, molhando as partculas e assim impedindo a passagem dos gases. Na reduo
parcial ( de Fe2O3 a Fe3O4 ou FeO) a sada de oxignio causa o surgimento de poros ou
trincas, aumentando o acesso do agente oxidante, quando este passa posteriormente
nessas regies. Se existirem fundentes, estes reduzem as dimenses dos poros. Interface
topoqumica: a composio qumica varia com a profundidade. Quando a interface
irregular, devido presena de poros, facilita a passagem dos gases. A ignio no deve
ser intensa a ponto de comprometer a qualidade do snter e nem acarretar excessivo
consumo de energia.
Fatores que influem na queda de temperatura dos gases nas ltimas caixas de
vento:
Fatores que influem na elevao da temperatura dos gases (aferida com termopar):
a) Snter muito compactado: os gases ficam com maior tempo de residncia no snter.
a) Manuseio e transporte: est relacionado com a resistncia mecnica e tem por objetivo
minimizar a gerao de finos: so necessrios testes de resistncia compresso e
tamboreamento.
b) Reatividade: significa redutibilidade no caso dos minrios de ferro. A reduo aumenta
com o tempo e com o aumento da redutibilidade. Entretanto, se a redutibilidade for muito
alta, a resistncia mecnica ser muito baixa. A redutibilidade uma caracterstica
importante para o snter que ser usado como carga no alto forno.
Alm de formar fase lquida com o objetivo de aglomerar o snter, os fundentes escorificam
a ganga cida (rica em SiO2), formando uma escria com composio prxima da ideal
para uso no alto forno, evitando adio posterior de hidrxidos e carbonatos de clcio
(desidratao e calcinao, que consomem energia), ocorrendo a refuso da escria do
snter. A coqueificao gera muitos finos, que podem ser utilizados na sinterizao, mas
no no alto forno.
Pelotizao
um processo que permite granulometria mais fina e sua alimentao realizada com
pellet feed. Na concentrao do minrio, gera-se sinter feed e pellet feed. O sinter
feed apresenta alto teor de ganga, devido sua maior granulometria. O pellet feed um
material mais fino, com excelente liberao, j que apresenta alta concentrao de ferro,
ou seja, baixo teor de ganga.
O material para ser pelotizado deve apresentar alta superfcie especfica (baixa
granulometria): cerca de 1,5 metro quadrado por grama. Os catalisadores apresentam
superfcie especfica de 50 a 100 metros quadrados por grama. A reduo parcial gera
poros e trincas, aumentando a superfcie especfica. O minrio natural submetido a
tratamentos qumicos/precipitao qumica, provocando variao granulomtrica. No
minrio cominudo a superfcie especfica determinada pela superfcie externa. A entrada
do gs redutor e a sada de oxignio acarretam o surgimento de poros e trincas, devido
variao volumtrica associada. A superfcie especfica pode ser considerada como o
somatrio de todas as superfcies existentes no slido, internas e externas, considerando
poros e outros defeitos. Consequentemente, quanto maior o nmero e menor a dimenso,
maior a superfcie especfica.
Slidos espessados (a partir do material com granulometria inferior a 325 malhas) passam
pelo filtro a disco e saem com muita gua, sendo necessrio acertar o teor, dentro de
limites muito estreitos. Quando a quantidade de gua insuficiente, o material fica muito
seco, mas quando a quantidade de gua excessiva, forma-se lama, gerando pelotas.
Assim, deixa-se margem de gua para adicionar no disco de pelotizao. Adiciona-se
CaO/fundentes em menor quantidade do que na sinterizao, assim o pellet feed
apresenta menor quantidade de ganga do que o sinter feed. Deste modo, mesmo com a
mesma basicidade a pelota possui menos ganga/fundentes do que o snter. A basicidade
expressa como a razo entre as quantidades de CaO e MgO somadas e as quantidades
de SiO2 e Al2O3 somadas. Existem altos fornos que trabalham preferencialmente com
pelotas.
O teor de escria do forno tem que ser adequado marcha de operao do mesmo.
Pelotas para alto forno apresentam alto teor de escria (ganga e fundentes) relativamente
alto, ao passo que pelotas para reduo direta (produo de ferro esponja em forno a arco
eltrico) possuem baixo teor de escria. Assim, existem plantas diferentes e separadas
para produzir cada tipo de pelota, cada qual com um silo dosador de cal diferente. Aps a
homogeneizao da mistura o material lanado no disco pelotizador. A adio de gua
cal promove a aglutinao a verde, resultando na cal hidratada com plasticidade,
viabilizando o transporte do disco ao equipamento que vai acarretar reaes em alta
temperatura, endurecendo o material. As pelotas rolam e crescem, absorvendo partculas
slidas: ao atingir tamanho crtico, so descarregadas, e levadas esteira onde ocorre o
endurecimento. A pelotizao produz um material esfrico, homogneo (em forma e
tamanho), a no ser que as condies operacionais sejam inadequadas ao processo, mas
nesse caso possvel identificar os erros. A granulometria resultante fica entre 12 e 15
mm, havendo pequena disperso. Geralmente quando a pelota mais esfrica e o
tamanho pouco varia, ocorre melhor distribuio deste material no forno, melhorando a
percolao dos gases.
A pelotizao mais cara e mais complexa do que a sinterizao. Alm disso, enquanto a
sinterizao est integrada usina/alto forno, a pelotizao geralmente est integrada
mina ou ao porto. Dois fatores que determinam a escolha do processo de aglomerao de
minrios (entre sinterizao e pelotizao) so o tipo de minrio (fator tcnico) e a
capacidade de investimento do empreendedor (fator econmico).
a) Grelha mvel.
b) Forno rotativo.
c) Forno de cuba.
Forno rotativo: quando a grelha mais curta o restante do material adicionado no forno
rotativo, que acarreta solicitao mecnica, abraso, choque e presso, gerando finos,
uma vez que as pelotas assim produzidas no so to esfricas.
Hidrociclones
Gases caros devem ser reaproveitados para formar ciclo trmico. O perfil se compe de
aquecimento, patamar e resfriamento, porm a proporo da extenso de cada etapa varia
de forno para forno. Em qualquer caso, o calor sensvel dos gases aproveitado.
A secagem ascendente carrega a umidade para cima, seca uma regio e condensa gua,
formando uma zona supermida ao transferir a umidade para cima: atinge-se o ponto de
orvalho. Se fosse ao contrrio, a zona seca em cima comprimiria a mida embaixo com
baixa resistncia deformao. Depois vem a secagem descendente, para completar o
ciclo. O resfriamento da cara aglomerada aquece o ar, que usado para secagem
descendente e para o preaquecimento de combusto, economizando combustvel. A
secagem ascendente utiliza ar do resfriamento. Se a temperatura for insuficiente,
aproveita-se parcialmente os gases da combusto para aumentar a temperatura do ar do
resfriamento para a secagem ascendente: o chamado calor sensvel. O ar usado na
secagem descendente descartado. Quando a quantidade de aglomerantes insuficiente,
o material vira p durante a secagem: pois eliminada a gua, que era o nico agente de
aglomerao. Como resultado, o minrio sai pela chamin. Assim, as secagens,
ascendente e descendente, so etapas crticas para a resistncia mecnica do
aglomerado. Na sinterizao ocorre o mesmo tipo de problema, porm a granulometria
bem maior.
A primeira reao que ocorre aps a secagem a desidratao da cal. Esta reao
endotrmica, ocorrendo em temperaturas relativamente baixas. O aquecimento leva
calcinao e depois sinterizao: so reaes no estado slido, que acontecem em
temperaturas relativamente baixas, entre xidos metlicos, fundentes e ganga.
Cineticamente so reaes desfavorecidas, pois variam exponencialmente com a
temperatura, pois o aumento da temperatura favorece as reaes que envolvem difuso
no estado slido. Aumentando ainda mais a temperatura passam a ocorrer reaes que
envolvem a formao de fases lquidas, que evidentemente apresentam maior
difusividade: no estado slido tem que haver contato fsico (ponte) entre as partculas.
Aps atingir a temperatura mxima de endurecimento o material passa a apresentar boa
resistncia mecnica e considervel homogeneidade.
No alto forno o teor de ganga e de fundentes deve ser mais alto, no s para formar
escria, mas tambm para aumentar a resistncia mecnica: ligaes entre xidos
metlicos, as quais se desfazem com a variao volumtrica, envolvida na expanso de
Fe2O3 para Fe3O4. Na reduo direta as solicitaes mecnicas so mais baixas, pois o
leito fixo e o forno menor.
Secagem de Minrios
Como no casso da calcinao, deve haver fornecimento de energia para transformar gua
em vapor, pois a calcinao, ou desidratao, uma decomposio trmica. Estas
reaes de vaporizao so fortemente endotrmicas.
Delta G conhecido, mas varia de carbonato para carbonato: para uma presso de O2 de
1 atm a temperatura de decomposio do CaCO3 maior do que a do MgCO3, que por
sua vez maior do que a do FeCO3. A reao corre quando a pCO2 1 atm, supondo
que no forno haja somente CO2: o incio da reao de decomposio isotrmica. Outros
carbonatos: (Ca,Mg)CO3 e MnCO3.
Combusto do coque misturado com CaCO3: este o agente trmico para a reao:
alimenta-se CaCO3 e coque, descarrega-se CaO e injeta-se ar em contracorrente por
baixo para queimar, saindo de gases de combusto por baixo. Os gases saem da zona 2
(zona de reao) a 800 C, porm a temperatura deve ser inferior a 900 C, para que no
corra reao na zona 1 (zona de preaquecimento).
1 Tamanho de partcula: quanto menor, mais rpida a difuso do CO2 da interface para
fora (transporte de massa): a interface move-se com maior velocidade do exterior para o
ncleo, sendo menor o tempo necessrio e consequentemente maior a velocidade de
calcinao.
2 Temperatura: quanto maior, mais rpida a calcinao, que deve ocorrer por volta de
900 C, temperatura na qual a cintica da calcinao mais rpida. Na partcula de
CaCO3 ocorre difuso de CO2 do ncleo para fora e de calor de fora para dentro, de tal
modo que no incio s h CaO nas regies mais externas da partcula, havendo ainda
CaCo3 no ncleo da mesma. Quanto mais alta a temperatura, mais rpida a
transformao de CaCO3 em CaO, de fora para dentro.
A sinterizao na partcula de CaO formada afeta a difuso do CO2 para fora, diminuindo
a velocidade de reao; este bloqueio interno torna necessrio atingir a temperatura
mxima para calcinao. Quando a calcinao corre em temperatura mais alta, h a
tendncia de obteno de cal menos reativa. Quando a temperatura de calcinao mais
baixa, forma-se um produto poroso, trincado pela sada de CO2, resultando num produto
bastante reativo, que viabiliza a dissoluo da cal na escria.
A temperatura deve ser cineticamente favorvel e o tempo no deve ser muito longo,
desde que o produto tenha razovel reatividade. Deste modo, determinam-se limites,
inferior e superior, para as temperaturas de calcinao.