Energa de las Reacciones Termoqumicas

INACAP 2015.

Introduccin.

Esta gua abarca conceptos tericos con ejemplos de ejercicios desarrollados y

aplicados al estudio de la termoqumica, que involucra los intercambios de calor y de
medicin, as como las leyes que la rigen: Ley de Hess, y la primera ley de la
termodinamica. Se complementa con un set de ejercicios que el alumno debe
desarrollar, y posteriormente debe completar con otros ejercicios dados por el
profesor segn la orientacin de su carrera.

Objetivo.

- Desarrollar ejercicios aplicados a la termoqumica.

- Aplicar los principios de la termoqumica al estudio cuantitativo de las
reacciones qumicas.

Calor de reaccin

La cantidad de calor absorbida o desprendida durante una reaccin qumica

se mide a 25 C y a presin atmosfrica normal. Convencionalmente se acepta que
dicho calor es positivo si la reaccin es exotrmica, y negativo si es endotrmica. En
las ecuaciones termoqumicas se indican los estados fsicos de las sustancias que
intervienen, ya que el intercambio calrico depende de dichos estados.
Si consideramos la ecuacin,

2H2 (g) + O 2 (g) 2 H 2 O (l)

gas gas lquido

se comprueba experimentalmente que al combinarse los dos moles de molculas de

hidrgeno con un mol de molcula de oxgeno se obtienen dos moles de agua,
desprendindose 136,6 Kcal (reaccin exotrmica). Si se hace reaccionar un mol de
molecula de hidrgeno con medio mol de molecula de oxgeno se obtendr un mol
de agua y 68,3 Kcal, de modo que se desprendern 68,3 Kcal por cada mol de agua.
En las ecuaciones de formacin o descomposicin de calor de reaccin (Q) nos
referimos siempre a un mol de la sustancia que se forma o descompone, y se lo
expresa en ( Kcal * mol -1 ) o Kcal/mol. Por ejemplo:

2 Ca (s) + O 2 (g) 2 Ca O ; Q = + 151,8 Kcal * mol -1

(s)
+ 6,32 * 105 J * mol -1
indica que al formarse un mol de CaO se desprenden 151,8 Kcal. Si se combinan
-como indica la ecuacin- dos moles de Ca y un mol de molcula de O 2 se obtendrn
dos moles de CaO, liberndose 303,6 Kcal. La reaccin es exotrmica (Q > 0).

En el caso de la formacin de HL se tiene:

1
 I 2 (s) + H 2 (g) 2HI (g) ; Q = -6,2 Kcal * mol -1
- 2,58 * 10 4 J * mol -1

Por ser Q < 0, la reaccin es endotrmica: el sistema absorbe calor del medio
que lo rodea.

Ejemplo:

Al combinarse ciertas masas de hidrgeno y oxgeno para formar agua se

liberan 1,423 * 10 6 J. Cuntos moles de agua se han formado?
-1
El calor liberado durante la formacin del agua es 68,3 Kcal * mol . Por lo
tanto, se han formado:

1,423 * 10 6 J 1,423 * 10 6 * 0,24 * 10 -3 Kcal 341,5 Kcal

= = = 5 moles
68,3 Kcal * mol -1 68,3 Kcal * mol -1
68,3 Kcal * mol -1 de agua

Medicin de calores de reaccin

Los calores de reaccin se miden con aparatos llamados calormetros. Los hay
de diferentes tipos, adaptados a distintas reacciones. Para medir la cantidad de
calor en reacciones en las que interviene el oxgeno se utiliza un recipiente llamado
bomba calorimtrica.

termmetro

agua

recipiente
aislado
+

grafito + oxgeno

Entalpa

Si consideramos la siguiente ecuacin termoqumica:

C (s) + O2 (g) CO2 (g) ; Q = 94,1 Kcal * mol -1

3.92 * 10 5 J * mol -1

2
observamos que por cada mol de carbono que se quema se necesita un mol de
oxgeno y se forma un mol de dixido de carbono. Se desprenden 94 Kcal.
Este calor proviene de la energa potencial almacenada en un mol de carbono
y en un mol de oxgeno. La energa potencial interna que tiene almacenada un
sistema, a presin constante, se denomina entalpa y se representa con la letra H.
En una ecuacin termoqumica cualquiera:

A+ B C+D;Q

H1 H2

podemos asignar al sistema formado por los reactivos una entalpa H 1 y al formado
por los productos de la reaccin una entalpa H 2. Aplicando el principio de
conservacin de la energa se obtiene:

H1=H2+Q es decir H 2 - H 1 = -Q

La diferencia H2 - H1 se denomina variacin entlpica o cambio entlpico, H.

Por lo tanto:
H = -Q

De acuerdo con esta frmula, la cantidad de calor y la variacin entlpica

tienen el mismo valor absoluto, pero distinto signo.
Si la reaccin es exotrmica resulta Q > 0 y H < 0; si es endotrmica,
Q < 0 y H > 0.

Las reacciones exotrmicas se producen con disminucin de entalpa; las

endotrmicas, con aumento de entalpa.

Para la ecuacin de formacin del CO2 tendremos:

C (s) + O2 (g) CO2 (g) ; H = -94,1 Kcal * mol -1 (exotrmica)

Consideremos ahora nuevamente la reaccin:

-1
I2 (s) + H2 (g) 2HI (g) ; Q = -6,2 Kcal * mol

Esta reaccin, por ser Q negativa, es endotrmica; el sistema absorbe calor y

por lo tanto gana entalpa; es decir que la entalpa final del sistema es mayor que la
entalpa inicial. El cambio entlpico de esta reaccin resulta H = + 6,2 Kcal mol -1

3
O sea:

I2 (s) + H2 (g) 2HI (g) ; H = + 6,2 Kcal * mol -1 (endotrmica)

Cambio entlpico de formacin

Es la variacin de entalpa Hf que acompaa a la formacin de un mol de una

sustancia a partir de sus elementos, medida a 25 C y una atmsfera de presin.
Experimentalmente slo es posible calcular variaciones de entalpa, pero no la
entalpa de un estado particular del sistema. Por convencin, se asigna valor cero a
las entalpas de formacin de las sustancias simples, considerando la variedad ms
estable (por ejemplo, el grafito, en el caso del carbono).

Ejemplos:

Cambio entlpico de formacin

Ecuacin
a (en Kcal * mol -1 del compuesto) (en J *mol) -1
C(s) + O2 (g) CO2 (g) -94,1 -3,92 * 10 5
5
2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) -68,3 -2,845 * 10
5
2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (g) -57,8 -2,407 * 10
4
Cl2 (g) + H2 (g) 2H Cl (g) -22,0 -9,165 * 10
5
S (s) + O2 (g) SO2 (g) -71,0 -2,95 * 10
4
I2 (s) + H2 (g) 2HI (g) +6,2 +2,58 * 10
5
2Ca (s) + O2 (g) 2 Ca O (s) -151,8 -6,32 * 10

Cambio entlpico de combustin

Es la variacin entlpica que acompaa a la combustin de una sustancia que

se quema a 25 C y una atmsfera de presin. Son cambios entlpicos de formacin
en los que interviene el oxgeno.

Cambio entlpico de unin o enlace

Es la energa necesaria para separar dos tomos unidos en una sustancia

simple o compuesta, a 25 C y una atmsfera.
En la tabla se indican algunos valores del cambio entlpico de enlace.

4
 Cambio entlpico de enlace
Sustancia
(Kcal * mol) -1 (J * mol) -1
H-H +104,2 +4,34 * 10 5
H-C +99,5 +4,145 * 10 5
C-C + 83,1 +3,461 * 10 5
N-N +226 +9,415 * 10 5
CI - CI +57,81 +2,407 * 10 5

Ley de Lavoiser - Laplace

En toda reaccin qumica el cambio entlpico tiene igual valor absoluto que el
cambio entlpico de la reaccin inversa, pero signo contrario. Por lo tanto, si la
reaccin es exotrmica en un sentido resultar endotrmica en sentido contrario, y
viceversa.

Ejemplo:

Cl2 (g) + H2 (g) 2 HCl (g) ; H = -22,06 Kcal * mol -1

2 H Cl (g) H2 (g) + Cl2 (g) ; H = +22,6 Kcal * mol -1

Ley de Hess

Si una reaccin se produce por etapas, el cambio entlpico total es igual a la

suma de los cambios entlpicos de las reacciones parciales.

Ejemplo:

Cs + 1/2 O2 (g) CO (g) ; H = -26,4 Kcal * mol -1

+
CO (g) + 1/2 O2 (g) CO2 (g) ; H = -67,7 Kcal mol -1
.
. . C (s) + O2 (g) CO2 (g) ; H = -94,1 Kcal mol -1

5
 La ecuacin final se obtiene sumando y simplificando las ecuaciones parciales.
Consideremos a continuacin dos aplicaciones de la ley de Hess.

a. Si se conocen los cambios entlpicos de formacin de los reactivos y los

productos de la reaccin, se puede calcular el cambio entlpico de la reaccin.
Para ello se procede del siguente modo:

se suman los cambios entlpicos de los productos,

se suman los cambios entlpicos de los reactivos,
se restan ambas sumas.

En smbolos:

H = Hp - Hr

siendo H el cambio entlpico de la reaccin, y Hp y Hr los cambios entlpicos

de cada producto y reactivo, respectivamente.

Ejemplo:

Calculemos el cambio entlpico total de la siguiente reaccin:

C H4 (g) + 2 O2 (g) C O2 (g) + 2 H2 O (l)

utilizando los datos de la tabla

Sustancia Hf (kcal / mol) Hf (J / mol)

CH4 -17,9 -7,45 * 104

O2 0 0

CO2 -94,1 -3,92 * 105

H2O -68,3 -2,845 * 105

6
 En este tipo de problemas supondremos que la cantidad de moles que
reaccionan es la indicada por los coeficientes de la ecuacin qumica.

Calculemos entonces los cambios entlpicos para:

1 mol de CH4 : 1 mol. (- 17,9 Kcal. Mol -1) = 17,9 kcal
2 moles de O2 : 0 (por tratarse de una sustancia simple)
1 mol de CO2 : 1 mol. (- 94,1 Kcal - mol -1) = - 94,1 kcal
2 moles de H2O : 2 moles. (- 68,3 Kcal - mol -1 ) = - 136,6 kcal

Por lo tanto:

Hp = - 94,1 kcal + (- 136,6 kcal) = -230,7 kcal

Kr = - 17,9 kcal + O = - 17,9 kcal
. . H = Hp - Hr = - 230,7 kcal - (- 17,9 kcal) = - 212,8 kcal
.

La variacin entlpica de la reaccin, cuando se combinan un mol de CH 4 con

dos moles de O2, es -212,8 kcal. Se trata de una reaccin exotrmica.

b. Podemos calcular el cambio entlpico de una reaccin que no pueda ser

realizada experimentalmente si disponemos de los datos adecuados. Por ejemplo,
es difcil obtener monxido de carbono puro (CO) por combustin del carbono.
Pero se puede calcular el cambio entlpico de formacin del CO, aplicando la ley
de Hess a partir de las ecuaciones termoqumicas siguientes, referidas al grafito:

C (s) + O2 (g) CO2 (g) ; H = - 94,1 kcal - mol -1

CO (g) + O2 (g) CO2 (g) ; H = - 67,7 kcal mol-1

Considerando la primera y la inversa de la segunda:

C (s) + O2 (g) CO2 (g) ; H = - 94,1 kcal mol -1

CO2 (g) CO (g) + O2 (g) ; H = + 67,7 kcal mol -1

sumando y simplificando:

7
C (s) + O2 (g) CO (g) + O2 (g) ; Hf = H + H =
= -94,1 Kcal.mol 1 + 67,7 kcal.mol 1 = -26,4 kcal.mol 1

o sea:

C (s) + O2 (g) CO (g) ; Hf = -26,4 kcal.mol 1

Al invertir la segunda ecuacin hemos obtenido la variacin entlpica

H = +67,7 kcal/mol aplicado la ley de Lavoisier-Laplace.

En conclusin, el cambio entlpico de formacin del CO resulta igual

a -26,4 kcal.mol -1 .

Reaccin de transformacin del carbono diamante en carbono grafito.

Consideremos los cambios entlpicos producidos durante la combustin del

grafito y del diamante; se logran los siguientes resultados:

C (grafito) (s) + O2 (g) CO2 (g) ; H = -94,1 kcal.mol 1

C (diamante) (s) + O2 (g) CO2 (g) ; H = -94,51 kcal.mol 1
Operando como en casos anteriores, se obtiene:

C (diamante) (s) C (grafito) (s) ; Hf = -0,41 Kcal.mol -1

La conversin de diamante en grafito es, por lo tanto, una reaccin

exotrmica.

Guia de ejercicios

1. En la siguiente ecuacin:

Br2 (g) + H2 (g) 2 HBr (g) ; H = -8,6 kcal/mol

a. Explicar el significado de H; b. Decir si la reaccin es exotrmica o

endotrmica; c. Cuntas kilocaloras se desprenden o absorben
cuando se combinan cuatro moles de bromo y cuatro moles de
hidrgeno?

2. Clasificar las siguientes reacciones en exotrmicas y endotrmicas, e

indicar en cada caso el valor de la variacin entlpica.

a. N2 (g) + O2 (g) N O (g) ; Q = -21,6 kcal.mol 1

b. S (s) + O2 SO2 (g) ; Q = +71 kcal.mol 1

8
 c. F2 (g) + H2 (g) 2 HF (g) ; Q = +64,2 Kcal.mol 1
1
d. 2N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) ; Q = +11,04 kcal.mol

3. Calcular la cantidad de calor que se libera cuando se combinan 0,4 moles

de
hidrgeno con oxgeno suficiente para formar agua lquida a 25 C y una
atmsfera.

Respuesta:
Q = 27,32 Kcal

4. Calcular el cambio entlpico total de la siguiente reaccin:

Ca O (s) + H2O (l) Ca (OH)2 (s)

Utilizando los datos de la tabla. Expresar el resultado en joule.

Sustancia Hf (kcal.mol) 1

9
 H2O -68,3

CaO -151,8

Ca (OH)2 -235,9

Respuesta:
H = -6,58 * 105 J. mol 1

5. Calcular la variacin la reaccin entlpica de la siguiente reaccin:

Ag NO3 (g) + Na Cl (s) Ag Cl (s) + Na NO3 (s)

Sustancia Hf (kcal.mol) 1

NaCl -97,11

Ag NO3 -2,8

Ag Cl -30,3

Na NO3 -106,68

Respuesta:
H = -37,07 Kcal mol -1

6. Hallar el valor de la variacin entlpica final de la reaccin y confeccionar

un diagrama entlpico para la formacin del NO 2 (dixido de nitrgeno) con
los siguientes datos:

N2 (g) + O2 (g) 2NO (g) ; H = +21,6 kcal mol 1

2 N O (g) + O2 (g) 2 N O2 (g) ; H = -13,5 kcal mol 1.

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11