Reacciones Electroqumicas

Es importante entender la naturaleza bsica de las reacciones

electroqumicas, que pueden ser comprendidas observando en
datalle una reaccin tpica de corrosin . Consideremos la reaccin
de zn por el cido clorhdrico:

Zn + 2HCL - ZnCl2+ H2 (1)

Recordando que el cido clorhdrico y el cloruro de zinc son

ionizados en soluciones acuosas (zn+2+2Cl ), se tendr:

Zn + 2H++ 2Cl - Zn+2+ 2Cl+ H2 (2)

Como se muestra en esta ecuacin la corrosin del zinc por el

cido clorhdrico simplemente consiste de la reaccin entre los
iones de zinc y los iones hidrgeno, los cuales forman iones de zinc
o gas hidrgeno: Durante esta reaccin, el zinc se oxida y
simultneamente los iones hidrgenos son reducidos.

REACCIONES CATODICAS

Existen varias reacciones catdicas que se producen durante la

corrosin de los metales, las cuales se describen a continuacin:

Evolucin de Hidrgeno

2H+ + 2e - H2 (3)

Reduccin de Oxgeno (Soluciones Acidas)

O2+ 4H+ + 4e - 2H2O (4)

Reduccin de Oxgeno (Soluciones Neutras y Alcalinas)

O2+ 2H2O + 4e - 4(OH) (5)

Reduccin de In Metlico

Fe+3+ e - Fe+2 (6)

Deposicin Metlica
 Cu+2+ 2e - Cu (7)

La reduccin del oxgeno en las ecuaciones (4,5) es una reaccin

catdica muy comn ya que el oxgeno est presente en la
atmsfera y en soluciones expuestas a la atmsfera. La reduccin
del in metlico y la deposicin del metal, aunque son menos
comunes sin embargo causan problemas de corrosin.

Si notamos que las reacciones indicadas arriba son comunes en el

senido de que todas ellas consumen electrones, todas las
reacciones de corrosin son simples combinaciones de una o ms
de stas reacciones catdicas.

Por lo tanto casi todos los casos de corrosin metlico pueden

expresarse en estas cinco ecuaciones ya sea sola o en
combinacin como hemos visto, la corrosin cida simplemente
puede ser reducida ala oxidacin del metal y a la reduccin del
hidrgeno de acuerdo a las ecuaciones (3) y M - M+n + ne
(8).Simplemente se peude observar la corrosin de los metales en
agua oxigenada, soluciones neutras y alcalinas como una
combinacin de las ecuaciones (9,5,8).

H++ 1/2 O2 + e - 1/2 H2O2 (9)

Consideremos la corrosn del zinc producida por el agua o el aire

hmedo multiplicando la reaccin de oxidacin del zn por 2 y
sumando esta con la reaccin de reduccin del oxgeno, la
ecuacin total resultante es una forma simplificada de aquellas
mostrada en la siguiente ecuacin:

2Zn+ 2H2O + O2 - 2 Zn(OH)2

2Zn - 2 Zn+2 + 4e (Oxidacin) (10)

O2 + 2H2O + 4e - 4(OH) (Reduccin) (11)

2Zn + 2H2O + O2 - 2 Zn+2 + 4(OH)

Los productos de esta reaccin son Zn+2, (OH) los cuales

inmediatamente reaccionan para formar el precipitado insoluble
Zn(OH)2.
En igual forma, la corrosin del zinc por el sulfato de cobre es
solamente la suma de la reaccin de deposicin metlica que
involucra iones de cobre.

Zn + CuSO4 - ZnSO4 + Cu (12)

Zn Zn+2 + 2e
Cu+2 + 2e Cu

Zn + Cu2 - Zn+2 + Cu (13)

Comparando la reaccin (12) y la (13) vemos que esencialmente

son idnticas. Durante la corrosin, ms de una reaccin de
oxidacin y reduccin puede ocurrir, debido a que hay dos
reacciones o procesos catdicos los cuales consumen electrones,
por esta razn la rapidez de corrosi6oacute;n global del zinc es
aumentada. Debido a esto las soluciones cidas conteniendo
oxgeno disuelto o expuesto al aire generalmente son ms
corrosivos que los cidos libres del aire. De igual manera se puede
concluir que cuando se extrae el oxgeno de las soluciones cidas
stas se transforman en menos corrosiva.

Este es un mtodo comn para reducir la corrosividad de muchos

medios, lo cual se logra ya sea por mtodos qumicos o mecnicos.

REACCIONES ANODICAS

Durante el ataque corrosivo la reaccin andica siempre es la

oxidacin de un metal a un estado de valencia ms elevada
usualmente desde cero a un valor positivo. Reconsideremos las
siguientes ecuaciones:

Zn + 2HCl - ZnCl2 + H2 (14)

Zn + H2SO4 - ZnSO4 + H2 (15)

Fe + 2HCl - FeCl2 + H2 (16)

2Al + 6HCl - 2AlCl3 + 3H2 (17)

Todas estas reacciones involucran la reduccin de iones de

hidrgeno segn la reaccin 2 H+ + 2e - H2 y la nica diferencia
entre ellas es la naturaleza de sus procesos andicos o de
oxidacin. Por eso entender la corrosin por cido es ampliamente
simplificado ya que en todos los casos la reaccin catdica es
simplemente la evolucin de gas hidrgeno: Esta evolucin de
hidrngeno se produce con una amplia variedad de metales y cido
clorhdrico y sulfrico, perclohdrico y cidos orgnicos.

Separando las ecuaciones (14, 15, 16 y 17) en reacciones andicas

y catdicas encontramos que la nica diferencia est en la reaccin
de oxidacin, la ecuacin (14 y 15) involucra la oxidacin del Zn a
sus iones, mientras que la (16 y 17)involucra la oxidacin del hierro
y el aluminio a sus iones

Examinando stas ecuaciones vemos que la reaccin andica

durante la corrosin puede ser escrita en la siguiente forma.

M - M+ + ne

Esto significa que la corrosin del metal M resulta en la oxidacin

del metal M a un in con una valencia de carga positiva y liberacin
de n electrones, el valor de n depende generalmente de la
naturaleza del metal.

Algunos metales como la plata son univalentes y poseen cargas

positivas tan altas como la ecuacin (8) es general, y se aplica a
todas las reacciones de corrosin.