Mdulo 12555- Qumica Inorgnica

Ttulo: Ingeniera Qumica

Responsable: Juan Jos Borrs
http://www.uv.es/~borrasj
Curso 2006-07
En este tema nos ocuparemos de un grupo
de metales de propiedades poco corrientes
para ser metales. Los metales alcalinos
tienen una muy baja densidad y son
extraordinariamente reactivos
El Fr es un elemento radioactivo
Tema 9: Metales alcalinos

Rb y Cs (se deben almacenar

Li Na Potasio en contenedores sellados)

Esquema del tema Abundancia y estado natural de los elementos

! Propiedades generales del grupo
! Los elementos ! Siempre aparecen en la naturaleza
Obtencin y usos de los metales en forma combinada
Reactividad de los metales en depsitos de sal
" Reactividad frente al aire
" Reactividad frente al agua
sales disueltas en el mar
" Metales alcalinos y NH3 ! Compuestos ms importantes
Caractersticas y usos principales de los metales NaCl (sal comn)
! Compuestos principales
Na2SO410H2O (sal de Glauber)
xidos e hidrxidos
" NaOH: Na2CO3 (sosa Solvay)
# Industrial cloro-alcali: diferentes mtodos de obtencin K2CO3 (potasa)
# Detergentes
Haluros NaNO3 (nitrato de Chile)
Sales terciarias Na2AlF6 (criolita)
" carbonatos, bicarbonatos. Mtodo Solvay
! El Fr es un elemento radioactivo de
y sulfatos
vida media 21 minutos
! Singularidad del Li. Relacin diagonal con el Mg
LiAl(SiO3)2
Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-3 Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-4
Obtencin de los elementos Propiedades generales del grupo

! Los metales son demasiado reactivos para ser encontrados libres

en la naturaleza. Se aislaron tardamente debido a las dificultades
siguientes:
Sus compuestos son muy estables por lo que la obtencin por
descomposicin trmica no es posible
Los metales son muy reductores por lo que no pueden obtenerse por
reduccin de los xidos
La electrolisis de disoluciones acuosas no es posible porque los
metales obtenidos reaccionan vigorosamente con el agua
! Deben ser obtenidos por electrolisis de sales fundidas (haluros).
Se suele aadir otras sales para disminuir el punto de fusin
! El aislamiento o identificacin de los elementos es relativamente
reciente:
Sodio y potasio se obtuvieron por electrlisis (1807)
Li se descubri en 1817
Cs (1860) y Rb (1861) se identificaron a partir de los espectros de
emisin
Francio (radioactivo) (1939) a partir del decaimiento del Ac
radioactivo
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Propiedades generales Propiedades generales

! Puntos de fusin muy bajos: disminuyen al descender en el
! Todos ellos son metales: excelentes conductores de la grupo (Cs se funde en la mano)
electricidad y el calor ! La blandura y los bajos puntos de fusin se correlacionan
Na se utiliza como material de transferencia de calor en ciertos directamente con fuerzas de cohesin pequeas o lo que
tipos de reactores nucleares es lo mismo entalpas de atomizacin bajas
~400600 kJmol-1 para un metal tpico
! Son metales blandos
Li se deja cortar con un cuchillo y el K se puede aplastar como la
! Li, Na y K tienen densidades inferiores a las del agua (poco
frecuente en los metales)
mantequilla
El Li sera ideal para construir buques que no se hundieran.
! Son los metales ms reactivos cuando estn puros El problema es que seran muy blandos y que su elevada
Son fuertemente reductores reactividad con el agua los destruira al instante.
! Estructura electrnica ns1. Los cationes alcalinos estn
presentes en una amplia variedad de compuestos qumicos Elemento Densidad Punto de !H(atomizacin)
muy relevantes (entre los ms sintetizados). (gcm-3) fusin (C) (kJmol-1)
! Los cationes (con la excepcin de Li+) tienen bajas densidades Li 0,53 180 162
de carga Na 0,97 98 108
Esto permite explicar la buena solubilidad de las sales y la K 0,86 64 90 Puntos de fusin (C)
habilidad para estabilizar aniones que no pueden forman sales con Rb 1,53 39 82
otras especies catinicas
Cs 1,87 29 78

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Propiedades generales Reactividad frente al aire
Li
! Al tener su EI tan baja los metales alcalinos se encuentran ! En cuanto entran en contacto con el aire se oxidan
normalmente como especies monocatinicas M+ formando rpidamente perdiendo la lustrosa superficie metlica
normalmente compuestos inicos
! Son elementos con un marcado carcter reductor ! Pueden formar los xidos (M2O), perxidos (M2O2) o
Se utiliza Na fundido para producir Zr y Ti de sus cloruros: superxidos (MO2)
" TiCl4(g) + 4 Na(l) --> 4 NaCl(s) + Ti(s) (Mtodo van Arkel-de Boer) Conforme aumenta la masa atomica, aumenta la tendencia a
Reaccionan con el agua reduciendo el H2O a H2: formar los superxidos
" 2 Na(s) + 2 H2O(l) --> 2 NaOH + H2(g) El Li se oxida a Li2O que a su vez reacciona con el CO2 para
Liberan sus electrones de valencia cuando se disuelven en amonaco dar el carbonato de litio (amarillo)
! Reaccionan con la mayor parte de los no metales " Li(s) + O2(g) --> 2 Li2O(s)
Todos los alcalinos en estado fundido arden en Cl2(g) formando el " Li2O(s) + CO2(g) --> Li2CO3(s)
cloruro del metal El Na forma mayoritariamente el perxido
Slo el Li lo hace con el N2: " 2 Na(s) + 2 O2(g) --> Na2O2(s)
" 6 Li(s) + N2(g) -->2 Li3N(s)
K, Rb y Cs forman los superxidos MO2
Reaccionan con el O2 dando diversos productos

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Reaccin del Na con O2 Reactividad frente al agua (a)

! Los metales alcalinos reaccionan incluso

frente a cidos de Brnsted dbiles como
el agua o el etanol.
H2O: Reaccin fuertemente exotrmica. La
virulencia de la reaccin aumenta conforme (b)
descendemos en el grupo:
" 2M (s) + 2H2O (l) $ 2MOH (ac) + H2(g)
" reaccin ms rpida conforme bajamos en el
grupo.
# el Li(a) reacciona suavemente (a)
# el Na(b) reacciona vigorosamente (b)
# el K(c) reacciona liberando tanto calor que se
2 Na(s) + 2 O2(g) --> Na2O2(s) !H = - 504.9 kJmol-1 inicia la combustin del H2 (c). Explosiva (c)
1 1 Pero tambin lo hacen con otros cidos de
+ O2 + O2
Bnsted. La velocidad de reaccin depende
2Na(s) "150!200C
"""2
"# Na 2O "300!
""""
2
400C
# Na 2O2 de la acidez del medio
" 2Na(s) + 2EtOH (l) $ 2NaOEt + H2(g)
producto minoritario producto mayoritario " 2Na(s) + 2NH3 (l) $ 2NaNH2 + H2 (g) : R. Lenta

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Reactividad de Li y K frente al agua Disolucin de Na en NH3(lquido)

! El Na reacciona con el agua ms rpidamente que K:

2 Na (s) + 2 H2O (l) $ 2 NaOH (ac) + H2(g)

2 K (s) + 2 H2O (l) $ 2 KOH (ac) + H2(g)

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Metales alcalinos y NH3(lquido) Los elementos. Caractersticas y usos principales

! El NH3 es un buen disolvente polar ! Litio

! Los metales alcalinos reaccionan, lentamente, con
amonaco lquido ! Sodio
! Se disuelven rpidamente en amonaco para formar ! Potasio
disoluciones de color azul profundo (parte inferior del
tubo).
Color azul: electrones solvatados e- (NH3)
Estas disoluciones son conductoras de la electricidad.
Los portadores de la carga son los electrones
solvatados
Na(s) --(NH3)--> Na+(NH3) + e- (NH3)
Reaccin rpida
Cuando se concentran por evaporacin adquieren un
color bronce y se comportan como un metal lquido
(parte superior del tubo)

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Litio Litio. Usos tecnolgicos

! Es el elemento qumico slido ms ligero (de menor densidad) ! Agente de aleacin para producir aleaciones
! Como todos los elementos cabeza de grupo presenta ciertas propiedades resistentes y de baja densidad; industria aeroespacial:
singulares que lo diferencian del resto del grupo Aleacin LA-141 (Mg: 85%; Li: 14%; Al: 1%) tiene una marcapasos cardaco
Como los dems alcalinos, reacciona con el dioxgeno del aire formando el densidad de 1,35 gcm-3 (la mitad que el Al) Imagen de RX
Li2O
A diferencia de los dems alcalinos reacciona con el dinitrgeno para formar
! El uso industrial ms relevante (60%): fabricacin de
nitruros: grasas de Li
" 6 Li(s) + N2(g) --> 2 Li3N(s) estearato de litio (C17H35COOLi):
" El pequeo tamao del Li+ hace que la Uo(Li3N) sea lo suficientemente alta para " no se endurece con las bajas temperaturas
hacer que la reaccin sea espontnea
" estable a altas temperaturas
" El nitruro formado reacciona rpidamente si se le enfrenta con el agua:
Li3N(s) + 3H2O --> 3LiOH + NH3(s) ! Creciente inters para la industria nuclear:
! El litio es el ms reductor de los metales alcalinos bombardeando Li con neutrones se obtiene tritio
Li+(ac) + e- --> Li(s) E=-3.05 V ! Debido a su ligereza y a su elevado potencial redox, se
El Li fundido es la sustancia ms corrosiva que se conoce. Si se funde un utiliza en la fabricacin de bateras: se consigue una
poco de Li en un recipiente de vidrio, es capaz de reaccionar con el SiO2
elevada densidad de energia
formando un agujero en el matraz.
Sin embargo, no es el ms reactivo por ejemplo con el agua. Debido a causas Pilas y bateras recargables de Li; marcapasos cardacos
de ndole cintica

Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-18 Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-19

Los frmacos de Li Litio. Uso como antidepresivo

! Na+ y K+ tienen funciones ! En los 50 se descubri, accidentalmente, que las sales

fisiolgicas bien conocidas: de Li tienen un efecto teraputico sobre la enfermedad
portadores de carga en las celulas mental: desorden afectivo bipolar (depresin)
regulacin de la frecuencia cardaca Est demostrado que el Li+ tiene un efecto terapeutico en los
! Li+no presenta este tipo de pacientes con depresin.
funciones fisiolgicas ! En la actualidad ciertas sales de Li constituyen el
! Tras su descubrimiento (1817) a las medicamento ms seguro contra la depresin:
sales de Li se le atribuyeron Se administra como Li2CO3
poderes de curacin casi magicos Hay que administrar dosis muy precisas. Dosis diarias de 1-2 g
mantienen un nivel de [Li+] de 110-3 molL-1
1927 C.L. Grigg comercializaba una
bebida que contena sales de Li: Bib-
Este tratamiento influye en el equilibrio de membrana entre los
iones Na+K+ y Mg2+Ca2+.
Label Lithiated Lemon-Lime Sosa
(despus Seven-up)
Se elimin en los 50

Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-20 Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-21
 mezcla eutctica es una mezcla de varios

Sodio. Obtencin componentes que tiene un punto de fusin

inferior al de cualquiera de los componentes Sodio. Clula Downs
! Es el metal alcalino con mayor demanda industrial ! Las clulas de Donws operan a 2540 kA y potenciales de 78 V
! Obtencin: electrolisis en las celdas de Downs ! Cmo resuelve la clula Downs el problema de la reaccin entre
Reacciones en la celda:
el Cl2 y el Na?
" Reaccin andica (oxidacin): 2Cl- -->Cl2(g) + 2e-
" Reaccin catdica (reduccin): Na+ + e- --> Na
" Reaccin total: 2 Na+(l) + 2Cl-(l) --> Cl2(g) + Na(l); E= - 4,08 V
Electrolisis de una mezcla fundida de (60%) CaCl2/ (40%) NaCl
La utilizacin de esta mezcla eutctica tiene varias ventajas: Reaccin andica (oxidacin):
" consigue bajar la temperatura de trabajo haciendo el proceso viable 2Cl- -->Cl2(g) + 2e-
comercialmente, PF(m. eutctica)=580C; PF(CaCl2 772C), PF (NaCl: Reaccin catdica (reduccin):
803C) Na+ + e- --> Na
" la temperatura ms baja disminuye la presin de vapor del sodio; Reaccin total:
importante puesto que el vapor de sodio es pirofrico 2 NaCl(l) --> Cl2(g) + Na(l); E= - 4,08 V
" a la temperatura de trabajo, el Na no se disuelve en la mezcla eutctica.
Si lo hiciera cortocircuitara los electrodos paralizando el proceso
Se debe impedir que el Na entre en contacto con el Cl2 (con el que
reacciona inmediatamente formando NaCl) y con el O2 ya que se
oxidara inmediatamente a la temperatura de trabajo.

http://voltaicpower.com/Electrowinning/Sodium.htm
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Sodio. Usos principales Lmparas de sodio

! Es el metal alcalino con mayor demanda industrial. Se obtiene en grandes
cantidades. Solo en USA 200.000 tn/ao
! El Na es un potente reductor
El 20 % se utiliza para obtener metales como Th, Zr, Ta y Ti reducindolos de
los tetracloruros: mtodo van Arkel-de Boer
" TiCl4(l) + Na(s) --> Ti(s) + 4 NaCl(s)
Reductor en sntesis orgnica
! El 60% de la produccin se dedicaba (aleacin con Pb) a la obtencin del
tetraetilplomo (Et)4Pb. Aditivo de las gasolinas para aumentar el octanaje.
Prohibido su uso en USA y Europa debido a la polucin por Pb (altamente
txico)
4 Na/Pb(s) + 4 C2H5Cl(g) --> (C2H5)4Pb(l) + 3 Pb(s) + 4 NaCl(s)
! Otros usos:
intercambiador de calor en reactores nucleares: conveniente debido a que
tiene un punto de fusin bajo, un punto de ebullicin alto y una presin de
vapor baja. Su conductividad trmica y su calor especfico son mayores que
otros metales lquidos. Su baja densidad y viscosidad facilitan su bombeo.
fabricacin de lmparas de vapor de sodio: alumbrado pblico
! Son las tpicas lmparas de luz amarilla que vemos en el
alumbrado pblico
! Pueden ser de alta o baja presin de Na.
! Baja presin:
Funcionan produciendo descargas elctricas dentro de una atmsfera
de Na(g) a baja presin. Las ampollas son de vidrio tipo borax
Potencias desde 35 hasta 180W. Para arrancar necesitan 400 V.
Producen una luz amarillenta que altera el cromatismo de todos los
objetos que son iluminados
Presentan el mayor rendimiento (174 lm/w) y una larga vida til
! Alta presin
Las ampollas se fabrican en material cermico resistente a 2000C
Potencias desde 250 w a 1000w. Para arrancar necesitan entre 3 y 4
kV. Tiempo de arranque en torno a 4 minutos.

Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-24 Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-25
Potasio
! Los principales minerales que lo contienen son la silvita (KCl) y
la carnalita (KClMgCl26H2O)
! Obtencin: por reduccin con Na del KCl fundido a 850C
Na(l) + KCl(l) <==>>> K(g) + NaCl(l)
la evaporacin del K(g) tira de equilibrio hacia la derecha
! Elemento esencial para la vida. El 95% de los compuestos de K
se utilizan como fertilizantes:
KCl 90%, K2SO4: 9% y KNO3: 1%
Compuestos ms relevantes
! El K metlico no tiene demasiados usos. Mayoritariamente se
destina a obtener KO2
silvita
! Reactividad general:
Reacciona fcilmente con los halgenos para formar haluros
Reacciona fcilmente con el oxgeno para formar el xido y el
perxido
! Compuestos mas relevantes
El fosfato potsico se utilizaba en la fabricacin de detergentes.
Se ha eliminado porque potencia la eutrofizacin
El carbonato potsico se utiliza en la industrial del vidrio
El KNO3 se utiliza en la fabricacin de la plvora negra: 75% KNO3;
15% C y 10% azufre. Su descomposicin genera dioxgeno

Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-26 Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-27

Tipos de compuestos Caractersticas comunes a los compuestos

Compuesto Formula Caractersticas
! Carcter inico
! Se obtienen industrialmente por la mayor parte de los compuestos son slidos inicos estables
descomposicin de los carbonatos. el metal tiene un e.o.=+1
xidos M2O ! Marcado carcter bsico. son compuestos blancos a menos que el anin aporte el color (K2CrO4 (amarillo)
! Reaccionan con agua para formar K2MnO4(violeta)
hidrxidos. Excepcin: las sales de Litio tienen un marcado carcter covalente debido a la
relativamente elevada densidad de carga del Li+
Hidruros MH ! Hidruros de tipo inico. Reaccin directa " El Li tiene una extensa qumica organometlica (enlaces covalentes)
Haluros MX ! Todos los alcalinos forman haluros " El LiCl es soluble en disolventes de baja polaridad como la acetona.
! Se forman por reaccin del agua con el ! Estabilizan aniones grandes con baja carga (HSAB)
Hidrxidos MOH metal o el xido. Son las bases ms fuertes la densidad de carga de los cationes alcalinos es relativamente baja (si
en medio acuoso. exceptuamos al Li+), por eso,
los iones Na+ al Cs+ son los nicos cationes que forman hidrogenocarbonatos
! Solubles en agua. La mayora se slidos
Carbonatos M2CO3 descomponen en xidos cuando se calientan
! Solubilidad
! Carcter bsico Casi todos los compuestos de metales alcalinos son solubles en agua, aunque
Hidrogenocar- en grado diferente
MHCO3 ! Bases dbiles en disolucin acuosa " S(LiCl)=14 molL-1
bonatos
" S(Li2CO3)=0,18 molL-1
Nitratos MNO3
! Se descomponen a nitritos con produccin
de O2 cuando se calientan
Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-28 Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-29
Compuestos principales xidos de los metales alcalinos

! xidos e hidrxidos ! Todos los metales alcalinos reaccionan con el O2

! Haluros dando diferentes tipos de xidos:
! Sales terciarias: carbonatos, sulfatos y nitratos Litio es el nico que forma un xido simple (O2-):
" 4 Li(s) + O2(g) --> 2 Li2O
El sodio suele formar el perxido (O22-)
" 2 Na(s) + O2(g) --> 2 Na2O2
K, Rb y Cs suelen formar el superxido (O2-)
" K(s) + O2(g) --> KO2

Na2O2

KO2

Li2O

Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-30 Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-31

xidos de los metales alcalinos Hidrxidos de los metales alcalinos

! Los perxidos son razonablemente estables. Na2O2 ! Los hidrxidos son bases fuertes.
el Na2O2 se utiliza como agente blanqueador y agente oxidante ! Son delicuescentes (excepto el LiOH): absorben la humedad
fuerte ambiente hasta que se disuelven
los M2O2 (M=Li y K) se utilizan en dispositivos de emergencia ! Se carbonatan fcilmente (absorben CO2)
en submarinos y naves espaciales porque reaccionan con el Precaucin con las disoluciones de NaOH estandarizadas.
dixido de carbono para producir oxgeno: ! Todos ellos son peligrosos en contacto con la piel. CAUSTICOS.
" 2M2O2(s) + 2CO2 (g) --> 2 M2CO3(s) + O2(g) (M=Li, Na) ! Constituyen la fuente ms habitual de OH-:
" El KO2 (s) tambin se utiliza para tal fin:
bajo coste econmico
# 4 KO2 (l) + 2 CO2 (g) --> 2 K2CO3 (s) + 3 O2(g)
alta solubilidad
! Todos los xidos reaccionan vigorosamente con el H2O
formando disoluciones bsicas dando lugar a diferentes Elemento Solubilidad
productos: (g/100 cc H2O)
Li 13
Li2O (s) + H2O (l) --> 2 LiOH (ac)
Na 108,3
Na2O2 (s) + 2 H2O (l) --> 2 NaOH (ac) + H2O2 (ac) K 112,8
2 KO2 (s) + 2 H2O (l) --> 2 KOH (ac) + H2O2 (ac) + O2 (g) Rb 197,6
Cs 385,6

Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-32 Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-33
Hidrxido de Li Hidrxido sdico

! En los viajes espaciales o en los ! Slido incoloro, fuertemente corrosivo e higroscpico.

submarinos hace falta eliminar el CO2 ! Se disuelve fcilmente en agua. Reaccin muy
producido por la respiracin exotrmica
! Uno de los sistemas utilizados para tal ! Reacciona con muchos metales: disuelve el Al
fin es el LiOH: no es recomendable limpiar recipientes de Al con sustancias
CO2(g) + LiOH(s) -->Li2CO3(s) + H2O(l) bsicas
Se prefiere el LiOH a los hidrxidos de los 2 Al(s) + 2 NaOH(ac) + 6 H2O (l) ---> 2 NaAl(OH)4(ac) + 3 H2(g)
dems alcalinos por su ligereza, factor
relevante en los cohetes espaciales
! Otra reaccin utilizada para la
captacin del CO2 es la ya citada:
KO2(s) + 2 CO2(g) --> 2 K2CO3(s) + 2 O2(g)

Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-34 Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-35

Hidrxido sdico. Obtencin Mtodo de diafragma

! Celda electroltica:
! El NaOH es el 6 compuesto inorgnico ms sintetizado Reaccin andica (oxidacin):
" 2 Cl-(ac) -->Cl2(g) + 2e-
! Se obtiene por electrolisis de salmuera (disolucin Reaccin catdica (reduccin):
concentrada de NaCl). Industria cloro-alcali " 2 H2O (l) + 2e- --> H2(g) + 2OH-
Celda de diafragma ! Elemento esencial: diafragma separador del
Celda de membrana nodo y ctodo.
Previene que el OH- (ctodo) entre en contacto con
Celda de ctodo de mercurio el Cl2 (nodo)
! Reaccin neta: " Hecho de Tefln (antiguamente de asbestos:
silicato bidimensional)
2 NaCl(ac) + 2 H2O(l) --> 2 NaOH (ac) + Cl2(g) + H2(g) El diafragma permite el paso de los iones Na+ y
! Coste elctrico ingente (30.000 A, 150.000 A y 400.000 A, Cl-. De la clula se extrae una disolucin con NaOH
(11%) y NaCl (16%)
respectivamente), comparable con la cantidad de ! Por evaporacin, precipita el NaCl (menos soluble)
electricidad necesaria para obtener Al a partir de la quedando un hidrxido impurificado
bauxita, Al2O3 Prod. final: disolucin de NaOH (50%) + NaCl (1%)
aceptable para la mayor parte de los usos
industriales

Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-36 Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-37
Mtodo de membrana
! Proceso membrana. nica
diferencia con el mtodo
diafragma es la naturaleza del
separador:
Polmero microporoso permeable
slo a los cationes: Na+
Los Cl- no entran en el
compartimento catdico
Ventaja: el producto final no se
contamina con NaCl.
! Desventajas:
alto coste membrana
fcil inactivacin por la precipitacin
de Ca(OH)2 que puede bloquear los
poros (el Ca+2 est presente en la
salmuera como impurezas)
Qumica Inorgnica _ Ingenieros
Resumen mtodos de obtencin
Proceso Ventajas
! Utiliza salmueras poco puras
Mtodo ! Proceso muy eficiente, ! El Cl2 se obtiene contaminado con
diafragma relativo bajo consumo
elctrico
! Productos no contaminados
! Relativo bajo consumo
Mtodo
elctrico
membrana
! No hay problemas con el
mercurio
! Produce NaOH de la
Mtodo mxima concentracin (50%)
amalgama
! Produce Cl2 gaseoso puro
Qumica Inorgnica _ Ingenieros
Mtodo de amalgama
! Electrolisis de una dis. pura y
saturada de NaCl
! Utiliza mercurio lquido como
ctodo
! Celda electroltica:
Reaccin andica (oxidacin):
" 2 Cl-(ac) -->Cl2(g) + 2e-
Reaccin catdica (reduccin): el Na+ se reduce a Na que se
amalgama con el Hg
" Na+ (ac) + e- --> Na (Hg)
" El ctodo de Hg lquido impide la formacin del H2 gaseoso (elimina el
problema del sobrepotencial)
%
! El Na(Hg) se hace reaccionar posteriormente con agua para
producir NaOH de elevada pureza y concentracin 50%. El NaOH
se concentra. Se libera hidrgeno, separndose el Hg que se
reutiliza
2 Na(Hg) + 2 H2O (l) --> 2 NaOH + H2(g) + Hg(l)
! Problema fundamental: impacto medioambiental del Hg
jueves, 14 diciembre 2006 T-38 Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-40
NaOH. Usos principales
Desventajas ! Es el agente basificante ms utilizado en la industria qumica;
! Obtiene NaOH diluido (11%), implicado en la mayor parte de los procesos industriales
contaminado con cloruros ! Usos muy variados en el laboratorio qumico.
En anlisis qumicos se utiliza como agente de disgregacin
oxgeno ! Industria del papel: facilita la extraccin de la celulosa de la
! Problema con los asbestos madera
! Mxima concentracin: NaOH al 35% ! Fabricacin de jabones y detergentes
! El Cl2 se obtiene contaminado con ! Industria alimentaria (desnaturalizador de protenas)
oxgeno
Patatas tratadas con NaOH para eliminar la piel antes de procesarlas
! Requiere las salmueras muy puras
Aceitunas. Se reblandecen suficientemente para poder ser digeridas
! Alto coste y poca vida media de las Usos del NaOH
membranas
Otros
Sntesis
! Consumo elctrico ms elevado muchos
prod.
30%
! Requiere salmueras ms puras que el orgnic
os
proceso diafragma
30%
! Problemas inherentes al uso del
mercurio Industri Sntesis
a del Prod.
papel Inorgni
20% cos
jueves, 14 diciembre 2006 T-41 Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 20% T-42
NaOH en la limpieza de caeras y hornos Detergentes y jabones

! Para eliminar atasques en las caeras se utilizan ! Un detergente es un agente de limpieza

sustancias slidas a base de NaOH (s) + Al (s) utilizado principalmente por su
(DRANO) capacidad para emulsionar
! Accin combinada (solubilizndolas) grasas
El NaOH(s) desnaturaliza las grasas ! Un jabn es un tipo especfico de
El Al reacciona en medio fuertemente bsico formando H2(g) detergente constituido por una sal de un
que ayuda a remover el atasque: hidrxido metlico y un cido graso.
2 Al(s) + 2 NaOH(ac) + 6 H2O (l) ---> 2 NaAl(OH)4(ac) + 3 H2(g) Ejemplo: jabn de palmitato sdico
(hexadecanoato sdico) o estearato sdico
(octadecanoato sdico)
Jabones caseros

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Cmo trabaja un jabn? Molculas surfactantes Haluros

! Todos los alcalinos reaccionan vigorosamente con los

halgenos produciendo haluros inicos.
! Los ms importantes son el NaCl y KCl cuyas
propiedades principales veremos a continuacin

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NaCl NaCl. Obtencin en el laboratorio
! NaCl ha jugado un papel importante
en la historia de las civilizaciones
Conservante de la carne y pescado
Los legionarios romanos reciban parte
de su salario en sal
Los elevados impuestos sobre la sal
fueron uno de los desencadenantes de
la Revolucin francesa
! Es el compuesto ms relevante del
Na. Consumo mundial: 150 millones
de tn/ao
Compuesto de partida para obtener:
Na(m), Cl2(g), HCl y NaOH
Consumido como sal: Sueros
fisiolgicos, conservante, etc.

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Obtencin industrial. Extraccin de NaCl NaCl en los organismos vivos

! El NaCl se encuentra formando depsitos ! Sal en la sangre

slidos subterrneos o disuelto en el La sangre es, bsicamente, una disolucin salina encargada
agua del mar de controlar la forma en la que el agua es absorbida y
Extraccin por mtodos mineros: eliminada de los rganos
" recuperacin por disolucin con agua Cuando se produce una fuerte deshidratacin o una prdida
caliente grande de sangre la primera medida a adoptar es un aporte de
" extraccin directa de las minas sal: suero fisiolgico
subterrneas
La transferencia de fluidos y nutrientes en los seres vivos se
Evaporacin de agua de mar: salinas. Es realiza gracias al proceso de la smosis
poco rentable
! Sustitutos de la sal
Necesidades humanas 3g/da. Dieta occidental 910 g/dia
Exceso de Na se elimina gracias a la accin de los riones. Un
mal funcionamiento de estos provoca problemas de tensin
arterial. Atencin a los descalcificadores.
Sustitutos contienen cantidades variables de KCl
pilas de mar salina

extraccin subterrnea
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KCl Carbonatos y bicarbonatos

! KCl: Es otro compuesto qumico importante en la ! Carbonatos:

industria Con la excepcin del Li2CO3, los carbonatos de los alcalinos
Prod. mundial 45 millones tn/ao son sustancias muy solubles
! Constituye la fuente principal de K de los Son compuestos estables termodinmicamente
fertilizantes. " Sin embargo si se les somete a un tratamiento trmico vigoroso
plantas como las patatas y el tabaco no toleran altas se descomponen dando el monxido del metal y CO2:
concentraciones de Cl- y por eso se fertilizan con KNO3
M2CO3 (s) --!---> M2O(s) + CO2(g)
! Ingentes depsitos de KCl en Canad.
Li2CO3 se utiliza en el tratamiento de psicosis depresivas
Contaminados con otros productos lo que exige su separacin
mediante diferentes mtodos ! Bicarbonatos:
! Es el producto de partida para la obtencin otros No se conoce el LiHCO3.
compuestos importantes como: KOH, KNO3 Los dems se descomponen al calentar:
El KNO3 libera dioxgeno cuando se calienta. Es uno de los
compuestos utilizado para ayudar a encender a la cerillas 2 NaHCO3-- !---> Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)
" 2 KNO3 --->2 KNO2(s) + O2(g)

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mineral trona
Na2CO3 (Na2CO3.NaHCO3.2H2O)
! Los metales alcalinos (junto con el NH4+) forman los nicos
carbonatos solubles conocidos
! El Na2CO3 puede existir en diferentes fases:
Na2CO3 (anhidro, no se puede forman a partir de disoluciones)
Na2CO3H2O (monohidrato)
Na2CO310H2O (decahidrato; el ms habitual. Solvay)
! El Na2CO3 es el 9 compuesto inorgnico ms sintetizado industria
! Mtodos de btencin:
En USA se prefiere extraerlo de los depsitos naturales (mineral
trona: Na2CO3NaHCO3nH2O). La ltima planta de sntesis en USA se
cerr en 1986 por un doble motivo
" la normativa medioambiental que prohbe verter CaCl2 producido y sin
demanda comercial importante
" es mas barato obtenerlo a partir de la trona en un horno rotatorio
2 [Na2CO3NaHCO32H2O(s)] --!--->3 Na2CO3 + 5 H2O(g) + CO2(g)
El 70 % del Na2CO3 mundial se sigue obteniendo por el mtodo
Solvay (introducido en el ao 1863). Sin embargo, ya no se
construyen nuevas plantas
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Mtodo Solvay
! Ecuacin global:
CaCO3 (s) + 2 NaCl (ac) <<<<NH3(aq)> CaCl2 (ac) + Na2CO3 (s)
Este equilibrio est desplazado a la izquierda.
! Para forzar la conversin se utiliza un procedimiento en diversas etapas:
(1) El CO2 se fuerza a travs de una disolucin saturada de NaCl y NH3
(salmuera amoniacal): el enfriamiento permite cristalizar el bicarbonato que se
separa por filtracin (carbonatacin):
" CO2 (g) + NH3 (ac) + H2O (l) + NaCl (s) > NaHCO3 (s) + NH4Cl (ac)
(2) Calcinacin del bicarbonato (150C)
" 2 NaHCO3 (s) --!--> CO2 (g) + 2 H2O (g) + Na2CO3 (s)
(3) Recuperacin del amonaco (etapa econmicamente clave)
" 2 NH4Cl (ac) + Ca(OH)2 (s) >2 NH3 (ac) + CaCl2 (ac) + 2 H2O (l)
El Ca(OH)2 y el CO2 utilizados en el proceso se obtienen a partir del CaCO3:
" CaCO3 !--> CaO(s) + CO2(g)
" CaO(s) + H2O --> Ca(OH)2
T-53 Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-54
 calcita: CaCO3
Mtodo Solvay Mtodo Solvay
CaCO3 (s) + 2 NaCl (ac) <<<<NH3(aq)> CaCl2 (ac) + Na2CO3 (s)

Ernerst Solvay
(1838-1922)

CaO
NaHCO3

NH3 + CO2 + H2O + NaCl> NaHCO3 + NH4Cl

2 NaHCO3 --!--> CO2 + 2 H2O + Na2CO3

CaCl2
Na2CO3
El proceso Solvay utiliza eficientemente las materias primas involucradas en el proceso 2 NH4Cl + Ca(OH)2 >2NH3 + CaCl2 + 2 H2O
mediante el reciclado
CaCO3 !--> CaO + CO2
Reactivos consumidos: NaCl y CaCO3
CaO + H2O --> Ca(OH)2
Productos obtenidos: CaCl2 (demanda muy baja) + Na2CO3 (s)

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Usos del Na2CO3 NaHCO3

! Hidrogenocarbonato sdico
! Su carcter bsico, su solubilidad y su bajo coste hacen de ! Ms insoluble que el Na2CO3
l un compuesto muy utilizado en la industria qumica ! Obtencin:
! Industria de fabricacin del vidrio (50%) como fundente: CO2(g) + Na2CO3(ac)+ H2O --> 2 NaHCO3 (s)
! Se descompone por calentamiento suave:
Na2CO3 (s) + SiO2(s) --> Na2OxSiO2(l) + CO2(g) NaHCO3 (s) !--> Na2CO3 (s) + CO2(g) + H2O (g)
! Fuente de carbonatos para eliminar iones alcalino-trreos Esta reaccin endotrmica justifica su uso en extintores: accin del polvo y del
dixido de carbono y del agua generados en su descomposicin
del agua, especialmente el Ca, como CaCO3 (muy ! Industria alimentaria:
insolubles) (ablandado de aguas): En combinacin con el dihidrogenofosfato clcico (levadura artificial)
Ca(H2PO4)2 + 2 NaHCO3 ---> 2 CO2 + H2O + Na2HPO4 + CaHPO4
CO32-(ac) + Ca2+ (ac) --> CaCO3(s)
El responsable de que suba la masa es la liberacin del CO2. Tambin acta
! Otros usos: industria del papel y como levadura artificial cuando se le aade un cido:
NaHCO3 (s) + H3O+(ac) !--> Na+ (ac) + CO2(g) + 2 H2O (g)
de los detergentes " El medio cido se suministra de formas variadas segn la receta: cido lctico
(leche), ctrico (limn), etc.
! Disolucin reguladora del pH: por su facilidad para reaccionar con cidos
y con bases. Uso en las piscinas para regular el pH que se modifica
fuertemente por la adicin de productos bactericidas.
! Aditivo efervescente en analgsicos como la aspirina: ayuda a neutralizar
la excesiva acidez del estmago
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Sulfatos. Na2SO4 Compuestos de sodio

! El nico relevante es el sulfato sdico

! Se obtiene en parte de fuentes naturales y en parte por perxido sdico

el proceso descubierto por Glauber en 1625

H2SO4(ac, c) + NaCl(s) -!-->NaHSO4(s) + HCl(g)
NaHSO4(s) + NaCl(s) --> Na2SO4(s) + HCl(g)
! Destino mayoritario: industria del papel. Proceso Kraft
La lignina se elimina de la madera mediante una disolucin tiosulfato sdico
alcalina de Na2S que se produce por reduccin del Na2SO4 con
C:
" Na2SO4(s) + 4C(s) --> Na2S (s) + 4 CO(g)
" Se requieren unos 50 kg de Na2S por tonelada de papel ! La conversin del Na2CO3 en NaOH (lnea de puntos)
ya no tiene importancia comercial

Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-59 Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-60

Nitratos y nitritos Solubilidad de las sales de Na y K

! Generalidades nitratos:
Nitratos de Li y Na son ! Las sales de Na y K son habituales en los laboratorios como
delicuescentes fuente de aniones ya que casi todas son solubles en agua
Todos los MNO3 se descomponen ! Sin embargo tienen diferentes grados de solubilidad
trmicamente: ! En general:
" para formar el nitrito: las sales sdicas de cidos fuertes (nitratos, percloratos o cloruros)
2 MNO3(s) --> 2 MNO2(s) + O2(g) son ms solubles que las potsicas
" el LiNO3 se descompone a Li2O
las sales potsicas de cidos dbiles (acetatos, citratos, etc.) son ms
! KNO3 solubles que las sdicas
Las sales potsicas son
relativamente estables
El KNO3 se descompone si se le
calienta bastante por encima de su
punto de fusin. La descomposicin
genera dioxgeno
2 KNO3(s) --> 2 KNO2(s) + O2(g)
! NaNO2 se utiliza como
conservante en los embutidos

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Singularidad del elemento cabecera de grupo Semejanzas Li y Mg. Relacin diagonal
Li y Mg Na, K, Rb y Cs
! Los elementos cabeza de grupo tienen propiedades fsicas y Son relativamente inertes. El Li puede ser Muy reactivos Rb y Cs son pirofricos
qumicas singulares: !
manejado en el aire sin perder su brillo
El primer elemento del grupo es ms pequeo y mas electronegativo Son metales relativamente duros ! Son metales blandos
consecuentemente forma compuestos con mayor carcter covalente
(Reglas de Fajans) Forman M2O cuando reacc. con O2 ! Forman el perxido (Na) o superxido (K, Rb y Cs)

El primer elemento del grupo solo puede formar un mximo de cuatro No forman superxidos en condiciones normales ! El Na forma el perxido Na2O2. Se conocen los
enlaces covalentes (1 orbital s y 3 p) superxidos para los cuatro elementos (MO2)
! La similitudes del elemento cabecera de grupo se establecen Atacan al N2 para formar nitruros Li3N y Mg3N2 ! No reaccionan con el dinitrgeno
diagonalmente: Relacin diagonal. que se hidrolizan dando amonaco
Los hidrogenocarbonatos no se pueden aislar, ! Se conocen los hidrogenocarbonatos slidos para
El Li se parece qumicamente al Mg. Razones: slo se detectan en disolucin los cuatro elementos
" semejante tamao y carga: densidad de carga
Densidad de carga Mn+) Carbonatos, hidroxidos y perxidos se ! Descomposiciones similares slo ocurren a
" semejante electronegatividad
Li Be B C descomponen bajo calentamiento suave temperaturas ms elevadas
98 1108 1163 6265 Nitritos y nitratos se descomponen para dar los Nitratos se descomponen a nitritos ~500C. Slo a
Na Mg Al Si
!
monxidos ~800C los nitritos forman los xidos
24 120 770 970 MF, MOH, M2CO3, M2C2O4 y M3PO4 son Las correspondientes sales son solubles en agua
!
Electronegatividad ligeramente solubles en agua
Compuestos organometlicos se caracterizan: ! Los compuestos organometlicos:
Li Be B C bajos puntos de fusin altos puntos de fusin
1,0 1,5 2,0 2,5 solubles en disolventes orgnicos insolubles en disolvente orgnicos habituales
Na Mg Al Si covalentes con estructuras frecuentemente de carcter fundamentalmente inico
Qumica Inorgnica _ Ingenieros 0,9 2006
jueves, 14 diciembre 1,2 1,5 1,8
T-63 polimricas Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-64

Final del tema

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