El siguiente temario resume los conocimientos de Fisicoqumica que se espera en los

candidatos a ingresar al programa de Maestra en Ciencias Ambientales del Instituto

Potosino de Investigacin Cientfica y Tecnolgica. Recomendamos a los candidatos
prepararse con tiempo de manera adecuada para los exmenes, sea que postule por
va EXANI III o que ingresen a nuestro Curso Propedutico. Para esto se provee, una
pequea gua de estudios que contienen ejercicios tipo sobre los cuales se basarn los
exmenes de admisin.

Contenidos de fisicoqumica del Curso Propedutico

1. Estructura de la materia, enlaces, compuestos y transporte
1.1. Estados de la materia
1.2. Estructura atmica
1.3. Energa de enlace
1.4. Enlaces. Inico, covalente, metlico, dipolo, Van der Waals
1.5. Estructura del agua
1.5. Cristales
1.6. Compuestos de coordinacin
1.7. Difusin. Primera y segunda leyes de Fick
1.8. Equilibrio de Donnan

2. Definiciones bsicas y primera ley de la Termodinmica

2.1. Tipos de variables. Intensivas y extensivas
2.2. Tipos de sistemas y procesos
2.3. Calor
2.4. Trabajo
2.5. Energa interna
2.6. Primera ley de la termodinmica
2.7. Entalpa
2.8. Cambios de energa bajo diferentes condiciones
2.9. Energas de formacin de enlaces
2.10. Gas ideal

3. Entropa, segunda y tercera ley de la Termodinmica

3.1. Definicin de entropa
3.2. Segunda ley de la termodinmica
3.3. Cambios de entropa bajo diferentes condiciones

4. Tercera ley de la Termodinmica4. Energa libre de Gibbs y equilibrio qumico

4.1. Energa libre Gibbs
4.2. Equilibrio de fase. Diagramas de fases. Reglas de la fase.
4.3. Potencial qumico
4.4. Equilibrio qumico
4.5. Constante de equilibrio
4.6. Bioenergtica
4.7. Propiedades coligativas
5. Equilibrio cido base y capacidad buffer
5.1. Definiciones bsicas. cidos y bases de Brnsted, cidos y bases de Lewis.
5.2. Potencial de hidrgeno
5.3. Equilibrio cido base
5.4. Soluciones amortiguadoras o buffer
5.5. Aminocidos

6. Cintica Qumica
6.1 Conceptos bsicos de cintica.
6.2 Molecularidad
6.3Ecuaciones de velocidad de reaccin. -Primer Orden -Segundo Orden
6.4 Anlisis de resultados cinticos.
6.5 Cintica molecular.
6.6 Ecuacin de Arrhenius.
6.7 Estados de transicin.
6.8 Teora del complejo activado.
6.9 Mecanismos de Reaccin.
6.1 0 Cintica electroqumica.

7. Composicin y nomenclatura de compuestos orgnicos

Bibliografa de referencia

1. Chang, R., Physical Chemistry for the Biosciences, University Science Books, 2005.
2. AtkinsP.W., Fisicoqumica, Oxford University Press, 1978.
3. Maron, S.H. & Prutton, C.F. Fundamentos de Fisicoqumica, Limusa, 1990.
4. Vzquez, R. Termodinmica Biolgica, AGT Editor, 2002.
5. Bueche, F. J., Fundamentos de Fsica, McGraw Hill, Mxico, 1991.
6. Stollberg, R. y Hill, F.F., Fsica. Fundamentos y Fronteras, Publicaciones Cultural,
Mxico, 1987.
 Gua de ejercicios de Fisicoqumica

Comportamiento de los gases

1.- Un globo perfectamente elstico hasta so volumen de explosin de 1.68 dm3, se lleno al nivel
del mar con 1 dm3 de un gas ideal ligero. Hasta qu presin atmosfrica puede elevarse antes de
explotar? (Supngase que no hay cambios en la temperatura; la presin atmosfrica al nivel del
mar es de 101 kPa).
Nota: Tome en cuenta la Ley de Boyle para resolver este problema.

2.- El gas desprendido por el crecimiento de forma fermentativa de un cultivo bacteriano tiene un
volumen de 580 cm3 medido en el laboratorio a la temperatura de 17 C. Cul es el volumen de
este gas a la temperatura de crecimiento de 37 C? (Considrese que los volmenes del gas se
midieron a presin constante).

Conceptos bsicos de termodinmica

1.- Segn el modelo de un gas confinado en una caja de potencial, durante la expansin de un
gas:
a. Los niveles de energa se comprimen, los estados posibles aumentan y la entropa
aumenta.
b. Los niveles de energa se comprimen, los estados posibles disminuyen y la
entropa aumenta.
c. Los niveles de energa se expanden, los estados posibles disminuyen y la entropa
disminuye.
d. Los niveles de energa se expanden, los estados posibles aumentan y la entropa
disminuye.

2.- Un sistema de mbolo y cmara contiene dentro de s un gas a una presin de 6.5 atm y 300
K. El mbolo se encuentra trabado por dos espigas y sobre s hay un peso que ejerce una presin
de 8.3 atm. Si las dos espigas se retiran para dejar libre el mbolo, describa:

a. Cul ser el trabajo realizado?

b. Cul ser el trabajo mximo realizado?
 3
3.- Un mol de un gas ideal monoatmico ( Cv 2 R) es sometido al ciclo reversible mostrado en
la figura. Llene los espacios en blanco en las tablas que siguen a continuacin.

Estado P/(atm) V/(L) T/(K)

Etapa Naturaleza Q/(J) W/(J) U/(J) H/ (J) S/ (J/K)

del Proceso

12 Isotrmico

23

31

C i c lo Total

4.- A 85 C, la presin de vapor de A es 566 torr y de B es de 250 torr, calcule la composicin de

una mezcla de A y B que hierve a 85 C, cuando la presin es de 0.60 atm. Considere que 1 torr =
1.3158 x10-3 atm.

5.- Calcule U para un cambio de estado en el que 1 mol de agua pasa de 25C y 1atm a 30 C y
1 atm. El calor especfico del agua es de 1 cal / g C.

6.- Para cierta sustancia en un intervalo de temperatura entre 250 y 500 K y para una presin de 1
bar Cp est dada por Cp = b + kT, donde b y k son ctes. Conocidas. Si n moles de esta sustancia
son calentados desde T1 hasta T2 a una presin de 1bar (donde T1 y T2 corresponden a 250 y 500
K respectivamente) encuentre una expresin para H.

7.- El fierro puro sufre un cambio de BCC a FCC cuando se calienta a 912C. Calcule el cambio
de volumen asociado con el cambio de la estructura cristalina si a 912C la celda unitaria BCC
tiene un parmetro de latice de 0.293 nm y en la celda FCC un parmetro de 0.363 nm}

8.- Un alambre de oro tiene un dimetro de 0.70 mm y una longitud de 8.0 cm. Cuntos tomos
contiene ste?. La densidad del oro es de 19.3 g/cm3 y su peso molecular es de 196.97 g/mol.

9.- A partir de los datos:

H2 (g) + Br2(l) HBr (g) H 298 = -36.38 kJ mol-1

Br2(l) Br2 (g) H 298 = -30.91 kJ mol-1

calclese H(1000 K) para la reaccin:

H2 (g) + Br2(g) HBr (g)

Gas Cp/R = a +bT + CT2 + dT3

H2 3.4958 - 0.1006 x 10-3 K-1 + 2.419 x 10-7 K-2
Br2 4.2385 + 0.4901 x 10-3 K-1 -1.789 x 10-7 K-2
HBr 3.3100 + 0.4805 x 10-3 K-1 + 0.796 x 10-7 K-2

10.- La bacteria Acetobacter suboxydans puede obtener energa para su crecimiento oxidando el
etanol primero a acetaldehdo y despus a cido actico. Calcular los valores de H (a 298 K y
presin atmosfrica estndar) para las siguientes reacciones:

C2H5OH + O2 CH3CHO + H2O

CH3CHO + O2 CH3COOH

Dados los siguientes calores de combustin a 293 K y presin atmosfrica estndar, etanol = -
1371 kJ mol-1, acetaldehdo = - 1168 kJ mol-1, cido actico = -876 kJ mol-1. (Estos valores
representan los cambios de entalpa asociados con la oxidacin completa de estos compuestos a
293 K y presin atmosfrica estndar.)

11.- La hidrlisis del trifosfato de adenosina que libera su grupo fosfato terminal es una reaccin
de importancia bioqumica considerable, y se han hecho muchos intentos de medir los valores de
H, S y G para esta reaccin a temperatura y valores de pH fisiolgicos. En una de estas
determinaciones a 309 K (o sea, 36 C) y pH 7 en la presencia de iones Mg2+, se calcul que
cuando H era 20.08 kJ mol-1, S era + 35.21 J K-1 mol-1. Calcular el valor correspondiente de
G en la reaccin.

12.- Durante la gluclisis, la fructuosa 1,6-difosfato se rompe para dar gliceraldehdo 3-fosfato
ms dihidroxiacetona fosfato. Adems, durante la glucognesis, la fructuosa 1,6-difosfato se
sintetiza a partir de estos fosfatos de triosa. Un solo enzima, aldolasa, cataliza ambos procesos los
cuales son debidos a una reaccin qumicamente reversible,

Fructuosa 1,6-difosfato Gliceraldehdo 3-fosfato + Dihidroxiacetona fosfato

Si la constante de equilibrio termodinmico de esta reaccin (de izquierda a derecha segn se

escribe) es igual a 8.91 x 10-5 mol dm-3, (a) calcular el valor de G para la ruptura de la
fructuosa difosfato (R = 8.314 J K-1 mol-1). (b) Pero si se aade fructuosa difosfato (0.01 mol dm-
3
) a una disolucin que contiene cada uno de esos fosfatos de triosa con concentracin 10-5 mol
dm-3, la fructuosa difosfato tiende a seguir dando esos fosfatos de triosa por una reaccin
espontnea. Explicar esta aparente paradoja en trminos termodinmicos. (Constante de los gases
R = 8.314 J K-1 mol-1.)

Disolucin de electrolitos
1.- Calcular las actividades de los iones sodio y sulfato en una disolucin acuosa de 0.005 mol
dm-3 de cloruro sdico y 0.001 mol dm-3 de sulfato potsico a 298 K.

cidos, bases y tampones en disolucin acuosa

1.- Calcular el pH de una disolucin 0.025 M de un cido fuerte, monobsico e ideal a 298 K.

2.- Calcular el pH de una disolucin 0.01 mol dm-3 de un cido muy dbil HY (Ka de HY es 3.2 x
10-7).

3.- Calcular el pH de (a) una disolucin de cido clorhdrico 0.1 mol dm-3 disociado en un 83% a
298 K y (b) una disolucin de cido actico 0.1 mol dm-3 disociado en un 1.35% a la misma
temperatura.

4.- A 35 cm3 de cido actico 0.02 mol dm-3. Cul es el pH de la disolucin resultante? (pKa del
cido actico = 4.74).

5.- A 100 cm3 de tampn fosfato 0.1 mol dm-3, pH 7.1 se aadi 1 cm3 de NaOH 1.0 mol dm-3.
Calcular el nuevo valor de pH. (Los valores aparentes de pKa del cido fosfrico son 1.96, 6.8 y
12).
6.- Se dispone de los siguientes indicadores de pH: anaranjado de metilo (pKa = 3.7), rojo de
metilo (pKa = 3.7), rojo de metilo (pKa = 8.4). Cul de ellos se seleccionar para demostrar el
punto final en las siguientes titulaciones en las que los reactantes se encuentran en concentracin
de 0.2 mol dm-3?
(a) cido clorhdrico con hidrxido sdico,
(b) cido frmico con hidrxido sdico.

7.- Una solucin 0.040 M de una solucin de cido monoprtico est disociada al 13.5 %. Cul
es la constante de disociacin del cido?

8.- Calcule el pH de 1 L del buffer constituido por CH3COONa 1 M / CH3COOH 1 M, antes y

despus de la adicin de (a) 0.08 moles de NaOH y (b) 0.12 moles de HCl.

Cintica de las reacciones qumicas

32
1.- El P es muy usado como trazador radiactivo en estudios bioqumicos y genticos. Se
desintegra por emisin con una vida media de 14.2 dias. Si van a desechar hidrolizados
celulares conteniendo 0.8 curios de 32P como residuos, una vez que haya descendido su
reractividad total a un nivel aceptable de 10 Ci (o sea, 1 x 10-5 curios). Calcular el perodo que
debera almacenarse estos hidrolizados para que su reactividad haya descendido hasta ese nivel.
Nota: Ni curio ni dia son unidades SI; su uso en este Ejemplo solamente refleja la prctica
comn.

2.- Una reaccin de primer orden es completada en un 24.0% en 19.7 min. Cunto le tomar a la
reaccin completarse en un 85.5%? Calcule la constante de velocidad para la reaccin.

Nomenclatura y composicin de compuestos orgnicos y de coordinacin

A) Tipos de enlaces

1. Mencione la diferencia entre enlaces primarios y fuerzas secundarias.

2. Indique las diferencias entre las rupturas homoltica y heteroltica de un enlace.

3. Defina la interaccin dipolo-dipolo en una molcula.

4. Mencione al menos 3 molculas que son capaces de establecer puentes de hidrgeno

fcilmente.

5. Defina las fuerzas de Van der Waals y seale su importancia en compuestos.

6. Cules son los orbitales hbridos caractersticos que emplea (a) un carbono de un alcano; (b)
un carbono de un doble enlace de un alqueno; (c) un carbono del anillo bencnico; (d) un carbono
de un triple enlace de un alquino?
B) Composicin elemental de contaminantes

1. Indique al menos tres principales elementos presentes en contaminantes orgnicos voltiles

2. Mencione cules son los principales elementos presentes en colorantes tipo azo.

3. Durante el proceso de combustin de un automvil, seale al menos 4 de los contaminantes

generados.

4. Mencione al menos 2 gases de efecto invernadero, su fuente y su efecto en el medio

ambiente.

5. Explique la razn por la cual las zonas urbanas, en donde hay un alto contenido de dixido de
carbono, se genera con relativa facilidad la lluvia cida.

C) Frmulas moleculares de compuestos orgnicos

1. Escriba 3 ejemplos de cada uno de las siguientes familias de compuestos: alcanos, alquinos y
policclicos aromticos.

2. Escriba las frmulas de los siguientes compuestos: tolueno, 2,3-dimetil butano, antraceno,
tetrafluoroeteno, butano, 1,5-dimetil, 2- propil 4-hepteno.

3. Escriba la frmula molecular de un hidrocarburo que contenga cinco tomos de carbono y que
es (a) un alcano; (b) un cicloalcano; (c) un alqueno; (d) un alquino. Cules de estos
hidriocarburos son saturados y cules son insaturados?

4. Dibuje todos los ismeros estructurales no cclicos posibles del C5H10. Escriba el nombre de
cada compuesto.

D) Principales grupos funcionales

1. Escriba las estructuras qumicas de los siguientes grupos funcionales:

a) Amino
b) Marcaptano
c) ter
d) Aldehdo
e) Fenol
f) ster

2. Si desease incrementar la solubilidad en agua de cierto alcano, qu grupo funcional sugerira

introducir en ste?
3. Mencione si es posible que se establezca alguna interaccin entre el grupo amino y carbonilo
y, si ocurriera, seale de qu tipo sera.

4. Si cuenta con una molcula que cada dos carbonos tiene unido un grupo carboxlico, qu
prev que ocurrira en un medio cido?

5. Indique el papel que tienen los grupos amino en los aminocidos.

E) Propiedades fsicas y qumicas de contaminantes orgnicos

1. Cul es el principal efecto de un disruptor endcrino?

2. Qu caractersticas tienen el benceno, tolueno, xileno y etil-benceno, que los hace ser
considerados como contaminantes?

3. Seale qu grupo funcional es el responsable de la toxicidad de los compuestos azo en cuerpos

de agua.

F) Compuestos de Coordinacin

1-.- Determinar el nmero de coordinacin y el estado de oxidacin del metal en el compuesto

cis-[Co(en2)Cl2]:
a) 6 y 3+
b) 6 y 3-
c) 6 y 2+
d) 4 y 3+
e) 4 y 1+

2.- Qu es una porfirina, y menciona algunos ejemplos de porfirinas metlicas encontradas en la

naturaleza, y que funcin desempean.

G) Difusin; Primera y segunda leyes de Fick, y Equilibrio de Donnan

1.- Una solucin ideal contiene 80 g de sorbitol (masa molar de 0.182 kgmol-1) en 1 kg de agua a
20 C.
a) Cuales son Nw y aw en la solucin?
b) Cual es la presin osmtica en la solucin de sorbitol?
c) En qu porcentaje se reduce la actividad del agua con una presin osmtica de 1 MP a
20C comparado con el valor aw del agua pura?
d) Si asumimos que los coeficientes de actividad es la unidad, qu concentracin de un
soluto corresponde a de 1MPa a 20C?
e) Una solucin 0.25 molm-3 de un polmero particular tiene una presin osmtica medida
de 0.01MPa, cul es la presin osmtica predicha por la relacin de Vant Hoff?