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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

Escuela Superior de Ingeniera


Qumica e Industrias Extractivas

Departamento de Ingeniera Qumica Industrial


Academia de Fisicoqumica

Laboratorio de Termodinmica del equilibrio de fases

Prctica 2
Propiedades molares parciales

Grupo: 2IM37
Gonzlez Alva Jeniffer Jocelyn

Profesor: Ing. Rodolfo De La Rosa Rivera

Equipo 1
Laboratorio de Termodinmica del Equilibrio de Fases

I. OBJETIVOS GENERALES
Preparar una serie de soluciones de metanol (1)-agua (2) de diferentes concentraciones y medir a
cada una su volumen molar (V).
Calcular a cada solucin su volumen molar ideal (Videal) y su cambio de volumen.
Ajustar los datos experimentales a una ecuacin (expansin de redlich- kister).
Determinar el volumen molar parcial (Vi ) del metanol y el agua en cada una de las soluciones.
Presentar los resultados en forma tabular y grfica.

II. INTRODUCCIN TERICA


PROPIEDADES PARCIALES MOLARES
El concepto de propiedad parcial molar nace como una forma prctica para estimar la
propiedad total o absoluta de un sistema no ideal. Si se tiene por ejemplo, el caso de
formulacin de una solucin al 50% en volumen para el sistema binario agua y metanol, la
teora nos dice que el volumen total de la solucin resultante ser la suma de los volmenes
de las sustancias puras (al mezclar medio litro de agua con medio litro de alcohol
deberamos de obtener 1 litro de solucin al 50% en volumen de metanol). Lo anterior no es
cierto para una solucin no ideal (obtendremos menos de un litro de solucin al 50% en
volumen de la ilustracin anterior). Esta variacin se origina en el reacomodo espacial y
elctrico de las molculas de cada especie presente. Para el caso del agua y el alcohol, la
presencia de enlaces dbiles tipo puente de hidrgeno del agua, favorecen la aproximacin
molecular inter-especies originando esa disminucin en el volumen previsto.

Las propiedades parciales son tiles ya que nos permiten determinar el valor de una
propiedad total a partir de la contribucin de cada uno de los constituyentes. Cada propiedad
parcial molar de un sistema puede considerarse como una parte a escala individual de la
propiedad total de un sistema. Por lo tanto, todas las relaciones que se cumplan para el
sistema en total se cumplirn para cada una de las propiedades parciales del sistema. La
ecuacin (1) define la propiedad molar parcial de la especie i en una solucin, donde es
viable establecer el smbolo genrico Mi para la energa interna molar parcial Ui, la entalpa
molar parcial Hi, la entropa molar parcial Si, la energa de gibas molar parcial Gi, etc. sta
es una funcin de respuesta, que representa el cambio de la propiedad total nM a causa de

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la adicin a temperatura y presin constantes de una cantidad diferencial de la especie i a


una cantidad finita de solucin.
M i = [ (nM) / ni ] P,T,nj ec. (1)

Las interacciones moleculares en disolucin son diferentes a las interacciones que existen
entre los componentes puros, lo mismo ocurre para todas aquellas propiedades extensivas,
por ejemplo U,H, S,G, A, estas propiedades generalmente cambian cuando se mezclan los
componentes, el volumen molar de sustancia pura no es igual al volumen que esa sustancia
ocupa despus de la mezcla V V1n1 +V2n2

Determinacin de propiedades molares parciales El mtodo que se utilizara para determinar


el volumen molar de una mezcla es el siguiente:

Mtodo de la pendiente. Para medir el volumen molar parcial del componente 2, se preparan
disoluciones con el nmero constante de moles del disolvente 1, y variando el nmero de
moles del componente 2, trabajando a presin y temperatura constantes. Se mide el
volumen molar de las diferentes disoluciones. Graficando el volumen molar contra la fraccin
mol se obtiene una ecuacin de tipo polinomial, la cual se deriva y se evala con un valor
determinado, obteniendo as el volumen molar de cada uno de los componentes.

III. MATERIAL Y EQUIPO


Balanza de precisin (B)
Soporte de madera (S)
Armadura de alambre(A)
Cuerpo sumergible (Fl) (flotador o buzo)
Probeta de 50 ml(P)
11 frascos de 100 ml con tapa(F)

Sustancias:
metanol (1)
agua (2)

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IV. DESARROLLO EXPERIMENTAL

Vertir las cantidades


Calcular los volumenes Armar el equipo de
necesarias de cada
que se deben mezclar apoyo para pesar el buzo
componente de las
para preparar las en cada una de las
mezclas en frascos
soluciones metanol-agua mezclas.
(sellarlos).

Obtencin de las
Calcular las propiedades
densidades de cada
molares.
solucin

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V. CLCULOS
a) Preparacin de soluciones

VT = 60 mL

Base de clculo: 1 mol de soln

Metanol (1) 0.1 moles Agua (2) 0.9 moles

P1 = 0.791 g/cm3 PM1 = 32.042 g/gmol

P2 = 0.998 g/cm3 PM2 = 18.015 g/gmol

Para Soln 0.1 de Metanol

Metanol 0.1 moles x 32.042 g/gmol x 1 cm3/0.791 g = 4.050 cm3 = 4.050 ml

Agua 0.9 moles x 18.015 g/gmol x 1cm3/0.998 g = 16.245 ml

Vide = (4.050 + 16.245) ml = 20.295 ml

Por regla de 3

(4.050 x 60) / 20.295 = 12 ml Metanol

Por regla de 3

(16.245 x 60) / 20.295 = 48 ml Agua

mL Metanol (X1) mL Agua (X2) X1


0.0 60.0 0
12.0 48.0 0.1
21.0 38.4 0.2
29.4 30.6 0.3
35.9 24.1 0.4
41.5 18.5 0.5
46.3 13.7 0.6
50.4 9.6 0.7
54.0 6.0 0.8
57.2 2.8 0.9
60.0 0.0 1.0

B) Peso del buzo

Wbaire = 9.64 g PH2O 18C = 1.0013 g/cm3

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WbH2O = 5.32 g Vbuzo=
H2O 18C

4.32
Empuje (E)= 4.32 g Vbuzo= 1.0013 g/cm3 = 4.3143 cm3

C) Determinar el empuje del flotador


E = 9.64 g Wbagua P=

Solucin 0.1

WbH2O = 5.44 g

4.2
E = 4.2 g P = 4.3143 3 = 0.9735 g / cm3

Registrar estos valores en la tabla de datos experimentales y llenarla con ayuda de las siguientes formulas:

Ve = 1 / P Vide = X1a(V1) + X2a(V0)

PM = X1a(PM1) + X2a(PM2) V = V - Vide

V = Ve(PM)

CH3OH H20 X1 E Den Ve PM V Vide Vex


60 0 4.32 1.0013 0.9987 18.0150 17.9916 17.9916 0.0000
0

48 0.1 4.2 0.9735 1.0272 19.4177 19.9463 20.2469 -0.3006


12

38.4 0.2 4.11 0.9526 1.0498 20.8204 21.8564 22.5021 -0.6457


21.6

30.6 0.3 4.01 0.9295 1.0758 22.2231 23.9087 24.7574 -0.8487


29.4

24.1 0.4 3.92 0.9086 1.1006 23.6258 26.0024 27.0126 -1.0102


35.9

18.5 0.5 3.83 0.8877 1.1265 25.0285 28.1948 29.2679 -1.0731


41.5

13.7 0.6 3.67 0.8506 1.1756 26.4312 31.0736 31.5231 -0.4495


46.3

9.6 0.7 3.65 0.846 1.1820 27.8339 32.9006 33.7784 -0.8778


50.4

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6 3.57 0.8274 1.2086 29.2366 35.3355 36.0336 -0.6981


54 0.8

2.8 3.45 0.7996 1.2506 30.6393 38.3183 38.2888 0.0294


57.2 0.9

0 3.41 0.7903 1.2653 32.0420 40.5441 40.5441 0.0000


60 1.0

Ajuste los datos experimentales a la expansin de Redlich-Kister por el mtodo de mnimos cuadrados dado:

yi = V A = -0.8 B = 1.5 C = 1.2

x1ix2iA Bx1i x2i Cx1i x2i yix1ix2i


2
0
i

x1ix2iA Bx1i x2i Cx1i x2i yix1ix2ix1i x2i


2
0
i

x1ix2iA Bx1i x2i Cx1i x2i yix1ix2ix1i x2i


2 2
0
i

A = -3.8169 B = -0.0843 C = 0.3533

Cambio de volumen ajustado

i i i i
Vaj x1 x2 3.8169 0.0843 x1 x2 0.3533 x1 x2
i i 2
i

Vaj A = (0x1) [-3.8169 0.0843 (0 1) + 0.3533 (0 1)2] = 0.0000

Volumen ideal ajustado

i i i
V 40.4934 x1 17.9916 x2 x1 x2 3.8169 0.0843 x1 x2 0.3533 x1 x2
i i i
i i 2
i

Vide aju Agua= 40.4934x0 + 17.9916x1 + 0x1 [-3.8169 0.0843(0-1) + 0.3533(0 - 1)2] = 17.99

Vide aju A = 40.4934x0.1 + 17.9916x0.9 + 0.1x0.9 [-3.8169 0.0843(0.1-0.9) + 0.3533(0.1 - 0.9)2] = 19.92

Derivada
3.2569-2*(3.2569*X1)-(-0.0062)+6*(-0.0062*X1)-6*(-0.0062*(X1^2))-4.0373-10*(-4.0373*X1)+24*(-
4.0373*(X1^2))-16*(-4.0373*(X1^3)) =

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3.2569-2*(3.2569*0)-(-0.0062)+6*(-0.0062*0)-6*(-0.0062*(0^2))-4.0373-10*(-4.0373*0)+24*(-4.0373*(0^2))-
16*(-4.0373*(0^3)) = -0.774

Delta de V1
V1= Vajus+(d*X2) =

V1= 0+(-0.774*1) = -0.774

Delta de V2
V2= Vajus+(d*X1) =

V2= 0+(-0.774*0) = 0

Volumen molar parcial de componente(1)


Vn1=18.026- V2

Vn1=18.026- 0=18.026

Volumen molar parcial de componente(2)


Vn2=40.486- V2

Vn2=40.486 - 0=40.486

VI. RESULTADOS
Xw Xw Peso del Empuje Densidad Vespecifico PM
Metanol Agua agua (gr) (gr) (g/cm3) ( cm3) g/mol
E=Waire- PM=X1*32+X2*18.05
= =
Wagua
0 1 5.32 4.32 1.0013 0.9987 18.05
0.1 0.9 5.44 4.2 0.9735 1.0272 19.445
0.2 0.8 5.53 4.11 0.9526 1.0497 20.84
0.3 0.7 5.63 4.01 0.9295 1.0759 22.235
0.4 0.6 5.72 3.92 0.9086 1.1006 23.63
0.5 0.5 5.81 3.83 0.8877 1.1264 25.025
0.6 0.4 5.97 3.67 0.8506 1.1756 26.42
0.7 0.3 5.99 3.65 0.8460 1.1820 27.815
0.8 0.2 6.07 3.57 0.8274 1.2085 29.21
0.9 0.1 6.19 3.45 0.7996 1.2505 30.605
1 0 6.23 3.41 0.7903 1.2652 32

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Vexp V ideal DV Dvajustada Peso del aire V del buzo


( cm3) ( cm3) ( cm3) ( cm3) (gr) ( cm3)
= Vi=X1*40.486+X2*18.026 DV=Vexp-Vi
18.026 18.026 0.000 0 9.64 4.3143
19.974 20.272 -0.298 -0.317
21.876 22.518 -0.642 -0.582
23.922 24.764 -0.842 -0.783
26.007 27.01 -1.003 -0.909
28.189 29.256 -1.067 -0.954
31.058 31.502 -0.444 -0.917
32.877 33.748 -0.871 -0.797
35.300 35.994 -0.694 -0.598
38.272 38.24 0.032 -0.329
40.486 40.486 0.000 0

Vnparcial 1 Vnparcial 2
DERIVADA DELTA DE V1 DELTA DE V2
(cm3) (cm3)
-0.774 -0.774 0.000 18.026 40.486
1.704 1.217 -0.487 18.513 40.973
2.633 1.524 -1.109 19.135 41.595
2.399 0.897 -1.503 19.529 41.989
1.392 -0.074 -1.466 19.492 41.952
-0.003 -0.956 -0.952 18.978 41.438
-1.397 -1.476 -0.079 18.105 40.565
-2.403 -1.518 0.885 17.141 39.601
-2.632 -1.124 1.508 16.518 38.978
-1.698 -0.499 1.199 16.827 39.287
0.787 0.000 -0.787 18.813 41.273

Prctica 2 9
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VII. GRAFICAS
V vs Xl1
45

40

35
Vexp - Videal

30

25

20

15
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Xl1

V exp V ideal

DV vs Xl1
0.20

0.00

-0.20

-0.40
DV

-0.60

-0.80

-1.00

-1.20
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Xl1

DV

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DVajs-DV vs Xl1
0.20

0.00

-0.20
DVajustada - DV

-0.40

-0.60

-0.80

-1.00

-1.20
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Xl1

Dvajustada DV

VIII. CONCLUSIN
En esta prctica se prepar una serie de soluciones de metanol y agua a diferentes
concentraciones, se calcul el volumen molar, volumen molar ideal y el cambio de este, de
un objeto sumergido en dichas soluciones, obteniendo una grfica, en la cual se ven los
errores que se tuvieron en las mediciones, por lo cual se hizo su correspondiente ajuste por
mnimos cuadrados, aunque al realizar la grfica se observa un error muy grande ya que
esta se distorsiona mucho por lo tanto podemos decir que en ese punto se realiz mal la
medicin.

IX. BIBLIOGRAFA

http://www.biblioteca.upibi.ipn.mx/Archivos/Material%20Didactico/MANUAL%20TERMOFINAL2008.
pdf /IBT Amelia Romana Jimnez Rodrguez

http://www.fsalazar.bizland.com/pdf/EQUILIBRIO_4.pdf /Ing. Federico G. Salazar/TERMODINMICA


DEL EQUILIBRIO.

Prctica 2 11

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