Ing. Miguel Vera 2 Cualquier sustancia en un alimento que normalmente no es parte de l, es un contaminante. Los componentes migrantes son considerados contaminantes. Los migrantes pueden tener efectos en la seguridad sanitaria y toxicolgica, as como tambin, en las caractersticas organolpticas del producto (apariencia, sabor y olor). El riesgo de un posible dao a la salud de los consumidores debido a la migracin de componentes del envase al alimento, ha sido reconocido por largo tiempo y ha derivado en el establecimiento de regulaciones alimentarias que definen lmites a la migracin total o global de todos los componentes o bien referida a componentes especficos. Ing. Miguel Vera 3 LA MIGRACIN DEPENDE: De la naturaleza del envase como del alimento. Del tiempo de contacto. De la temperatura de almacenamiento. De la naturaleza del aditivo. De la velocidad a la cual el aditivo se volatiliza de la superficie del polmero y del coeficiente de difusin y solubilidad en el polmero y alimento. Ing. Miguel Vera 4 Los materiales de los envases son productos qumicos , cidos, bases, oxidantes, etc, que pueden reaccionar con los alimentos, contaminndolos, y producir por disolucin de algn componente de los envases o embalajes, o por una migracin de compuestos no deseables, productos txicos, o desagradables desde el punto de vista organolptico. En los envases metlicos una vez abiertos, reaccionan con el oxgeno del aire y se oxidan, dando lugar a la formacin de restos de xidos, potencialmente txicos. Ing. Miguel Vera 5 Prcticamente todas las conservas estn elaboradas con hojalata. Para evitar que los alimentos contenidos en este tipo de recipiente reaccionen con este metal, y se produzcan sustancias txicas por contacto, se recubre el interior de la lata con materiales plsticos, resinas o barnices. Este tipo de envase debe tener unas caractersticas especiales de estanqueidad, manejabilidad, oposicin a la rotura y adems permitir el tratamiento trmico adecuado del alimento ya envasado, para garantizar la calidad de la conserva. Cuando compremos latas de conservas, deben estar ntegras, sin abolladuras ni fisuras o defectos , puesto que cualquier desperfecto en su exterior puede esconder una fisura que sirva de puerta de entrada a las bacterias. Por ello, es imprescindible, que una vez abierta la lata, se traslade la porcin de su contenido no utilizado a recipientes de cristal o plstico para su conservacin. Ing. Miguel Vera 6 El alimento, desde un punto de vista qumico, es un producto complejo formado por otros compuestos qumicos ms sencillos, que pueden reaccionar entre s, modificando la composicin y caractersticas del producto. A su vez, el alimento, a travs del envase, est expuesto a la accin de factores externos qumicos, fsicos y microbiolgicos (microorganismos, luz, humedad, oxigeno, temperatura, etc.) que contribuyen, de igual forma, a la alteracin del mismo. El producto envasado debe considerarse como un sistema ternario entorno-envase-alimento, en el que se producen interacciones beneficiosas y perjudiciales. Las interacciones entorno-envase-alimento corresponden a tres fenmenos: permeacin, sorcin y migracin
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Ing. Miguel Vera 8 Ing. Miguel Vera 9 El di(2-etilhexil) ftalato (DEHP) Dibutilftalato, DBP Bisfenol A o BPA
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Ing. Miguel Vera 11 Es un fenmeno fsico-qumico por el que tiene lugar una transferencia de materia y energa a travs del material que constituye el envase. Este fenmeno, que se produce con gases, humedad y aromas, puede darse en ambas direcciones. Un ejemplo de permeacin sera el paso del oxgeno o humedad del entorno al alimento, provocando reacciones de oxidacin como enranciamiento de las grasas, pardeamiento enzimticos o degradacin de vitaminas. La transferencia de materia debida a este fenmeno tiene lugar por dos mecanismos: el flujo capilar de las sustancias a travs de los poros del material de envase y la difusin, regida por la ley de Fick. Ing. Miguel Vera 12 Es habitual que exista una diferencia de concentracin entre los ambientes exterior e interior del envase. Esta diferencia de concentraciones crea un desequilibrio en el material de envase que provoca una transferencia de sustancias a nivel molecular entre el exterior y el interior. Dicha transferencia cesara en el momento que se produjera el equilibrio entre ambientes, es decir, cuando se igualasen las concentraciones de todos los componentes. Ing. Miguel Vera 13 PERMEACIN
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SORCIN
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Ing. Miguel Vera 16 La sorcin consiste en la transferencia de sustancias desde el entorno o el alimento al seno del envase, donde quedan retenidas. La sorcin es un fenmeno a tener en cuenta, especialmente, cuando se transfieren grasas, aromas o humedad desde el alimento al envase. Aunque la mayora de las veces no se altera la composicin del alimento, las propiedades del envase pueden modificarse gravemente.
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Ing. Miguel Vera 18 Proceso de transferencia de masa del alimento al envase, provocando la prdida de sustancias que contiene un producto, y que son esenciales para su conservacin y para mantener su sabor, color y valor nutricional. Suelen ser sustancias voltiles formadas por molculas orgnicas de muy bajo peso molecular, que aportan los aromas al producto. Ing. Miguel Vera 19 MIGRACIN
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Ing. Miguel Vera 21 Ing. Miguel Vera 22 La migracin se define como la transferencia de materia desde el envase al alimento durante su almacenamiento o preparacin. La incorporacin de las sustancias migrantes al producto envasado puede incidir en su calidad y seguridad, al alterarse sus propiedades organolpticas, y en su seguridad en el caso de que los compuestos que migran tienen carcter txico. Del mismo modo, la prdida de componentes del envase puede afectar a su estabilidad. Ing. Miguel Vera 23 Factores que influyen en la migracin: Concentracin del migrante en el polmero. Tiempo de contacto envase-producto. Temperatura de contacto envase- producto. Naturaleza del alimento. Espesor del envase.
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En las aplicaciones alimentarias, la migracin de sustancias del plstico al alimento es de gran importancia ya que se pueden plantear problemas: De tipo organolptico Y/o toxicidad Degradacin del envase
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La migracin de aditivos y residuos presentes en los materiales de envase (especialmente en polmeros) a los alimentos envasados puede dividirse en tres etapas diferentes aunque interrelacionadas: Difusin del migrante en la matriz polimrica. Solvatacin o disolucin en el alimento en la interface alimento-envase. Dispersin en el alimento. En la primera etapa que se produce en la matriz polimrica, la migracin de aditivos esta controlada por el proceso de difusin del migrante que desde un punto de vista macroscpico se manifiesta como un movimiento browniano de las molculas de aditivos dentro de una red formada por el polmero. Se ha observado que este modo de transporte molecular obedece en la mayora de los casos las leyes de Fick para la difusin.
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En la segunda etapa que se produce en la interface entre el alimento y el envase, la migracin se produce por solvatacin o disolucin de los migrantes en el alimento. Si la sustancia transferida se disuelve bien en el alimento y prefiere ese medio al polmero(coeficiente de particin favorable), el paso de migrante del envase al alimento se produce fcil y continuamente. Sin embargo, cuando el migrante presenta un coeficiente de particin desfavorable, el paso al alimento se produce muy lentamente. En este caso, la segunda etapa puede ser una barrera ms importante que el proceso de difusin en el interior del polmero. La tercera etapa representa la dispersin del migrante en el alimento. El migrante llega a esta etapa ya solvatado por el alimento. Si el alimento es slido, un lquido muy viscoso o el producto envasado no sufre manipulaciones que agiten el contenido, el migrante difunde en el alimento de acuerdo con las leyes presentadas en la primera etapa. Los coeficientes de difusin en los alimentos son significativamente mayores que en los polmeros. En el caso en que el alimento sea lquido y exista agitacin continua, esta etapa no sera considerada y se supone que el migrante esta homogneamente disuelto en el alimento. Ing. Miguel Vera 27 Los polmeros base de los materiales plsticos son molculas de elevado peso molecular, inertes y de solubilidad limitada tanto en sustancias de naturaleza lipfila como hidrfila, cuya transferencia del envase al alimento esta obviamente limitada, e incluso, en el caso hipottico que fuesen ingeridos accidentalmente, su absorcin en el tracto gastro-intestinal sera mnima y se expulsaran inalterados, sin producir ningn efecto sobre el organismo. Ing. Miguel Vera 28 Las sustancias del material de envase que si pueden migrar al alimento son los compuestos de bajo peso molecular que se encuentran en la matriz polimrica. Bsicamente: Residuos (monmeros, oligmeros, disolventes) y coadyuvantes de la polimerizacin (catalizadores, aceleradores, inhibidores). Aditivos o sustancias adicionadas para facilitar el procesamiento y/o modificar las caractersticas del material final, y que deben estar presentes en el producto acabado, Compuestos procedentes de la descomposicin, degradacin o bien reacciones colaterales del polmero y/o aditivos. Sustancias adyacentes al material, tales como adhesivos en pelculas laminadas, barnices y tintas de impresin. Ing. Miguel Vera 29 Algunas de estas sustancias cuando migran al alimento envasado pueden modificar sus cualidades sensoriales en deterioro de la calidad, tal sucede, por ejemplo, con el agua o la leche envasados en ciertos tipos de polietileno. En otros casos, las sustancias migrantes son de carcter txico para el organismo humano (monmeros de estireno, cloruro de vinilo, acrilonitrilo, bifenilo, etc). Por todo ello, la migracin es objeto de especial atencin en la evaluacin de la aptitud de los materiales polimricos para el envasado de alimentos, de acuerdo con la legislacin internacional. Ing. Miguel Vera 30 En la prctica, se distinguen tres conceptos asociados al fenmeno de migracin: MIGRACIN GLOBAL: Se refiere a la cantidad total de los componentes del material de envase que son transferidos al alimento, sean conocidos o no, en las condiciones de preparacin y almacenamiento menos favorable. As pues, esta definicin engloba a todos los compuestos que son transferidos al alimento. MIGRACIN ESPECFICA: Representa la cantidad de una sustancia concreta e identificable que es transferida al alimento y que presenta un inters especial por su posible efecto txico sobre el organismo. MIGRACIN POTENCIAL (lmite de composicin): Cantidad mxima de una sustancia presente en un material polimrico, que potencialmente podra ser transferida al alimento envasado. Esta migracin se calcula a partir del dato de concentracin de un determinado monmero o aditivo en el material plstico, suponiendo, en las condiciones ms desfavorables, una completa transferencia hacia el alimento o su simulante.
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BISFENOL A (BPA) Es un componente monomrico de muchos plsticos y aditivos plsticos utilizados en la fabricacin de plstico de policarbonato y resinas epoxi. Se encuentra comnmente en botellas de plstico hacindolas resistentes e inastillables como por ejemplo, botellas de agua. Las resinas epoxi que contienen Bisfenol-A se usan como recubrimiento en casi todas las latas de aluminio. Esta sustancia qumica es potencialmente capaz de afectar el equilibrio natural de hormonas del cuerpo, puede representar un riesgo para el desarrollo normal de un nio, adems de aumentar el riesgo de contraer una gran variedad de enfermedades incluyendo la diabetes de tipo 2, el cncer de seno y el cncer de prstata. Tanto la Comunidad Econmica Europea(CEE), la Agencia de Alimentos de los Estados Unidos(FDA) y el MECOSUR tienen normativas que establecen lmites para migracin total y especfica de plsticos y algunos componentes especiales. Ing. Miguel Vera 32 RIESGOS TOXICOLGICOS
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En el caso de los envases de vidrio el riesgo sanitario se presenta en el lubricante que utilizan una vez formado el envase para facilitar el deslizamiento entre ellos. Este lubricante est constituido por varios compuestos qumicos y alguno de ellos tienen limites de uso en el FDA, por lo que se debe controlar las cantidades utilizadas en la formulacin de los referidos lubricantes. Los lubricantes utilizados son: Mezclas de alquil fenoxi polientoxi etanol estearato de butilo. Monoesterarato de polietilenglicol, cido esterico, hidrxido de potasio, dietilenGlicol Ing. Miguel Vera 34 La composicin qumica del acero base debe ser la adecuada, ya que las caractersticas fsico-qumicas varan de acuerdo a su uso. El lubricante utilizado para el aceitado de la hojalata debe ser de grado atxico. La soldadura debe ser la adecuada: elctrica o plstica. Utilizar un barniz adecuado que sea compatible con el alimento a envasar. En el caso de los envases de aluminio, el lubricante que se utiliza debe ser de grado atxico. El estao le confiere a la hojalata resistencia a la corrosin y otras ventajas tecnolgicas, sin embargo, pueden contener impurezas txicas como Cd, Pb, Zn, Fe, etc. Saturnismo: es la intoxicacin con plomo, causada por alimentos conservados en hojalata
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En estos es posible la migracin de los compuestos que intervienen en su elaboracin como por ejemplo; plastificantes, lubricantes, pigmentos y monmeros por lo que deben mantenerse en los niveles mas bajos. BISFENOL A: es un qumico que se emplea en la fabricacin de biberones entre otros envases plsticos, causando la pubertad temprana en nias y cncer de prstata y mama Uno de los compuestos con los que se fabrica el plstico es la MELANINA, el cual puede lograr adulterar el producto. Otro compuesto es la ARCHILAMIDA, sustancia que provoca cambios en el sistema nervioso central, cuando la exposicin es en altas dosis mientras que la exposicin prologada da como resultado neuropata perifrica Ing. Miguel Vera 36 Los riesgos sanitarios de los envases de pulpa y cartn estn relacionados con la migracin de sustancias qumicas y biolgicas provenientes de la fabricacin de las pulpas (funguicidas y dioxinas). En el caso de los papeles parafinados, la parafina debe ser de grado atxico.
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La valoracin toxicolgica de una sustancia permite asegurar que no provoca ningn riesgo en la salud del consumidor. En la actualidad, se determina el nivel de migracin global y especfica. La migracin global representa la cantidad total de componentes, conocidos o no, del material de envase que son transferidos al alimento en las condiciones de preparacin y almacenamiento menos favorables. La migracin especfica se refiere a la cantidad de una sustancia concreta e identificable que es transferida al alimento.
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Los mtodos de ensayo desarrollados para calcular el nivel de migracin global y especfica de materiales plsticos hacen referencia a CUATRO TIPOS DE SIMULADORES. Tres de ellos estn englobados dentro de simuladores conocidos como acuosos: Agua destilada Solucin acuosa de cido actico (3 %) Solucin acuosa de etanol (10 - 20 %) Aceite de oliva, que est englobado dentro de los simuladores grasos. El procedimiento de ensayo de migracin global empleando simulantes acuosos permite determinar la cantidad de componentes que se han transferido del envase (material plstico) al simulante alimentario mediante gravimetra. Las pruebas realizadas con este tipo de simulantes han demostrado que existe buena repetitividad y reproducibilidad de los resultados obtenidos. Segn esto, un material se considera inerte frente al contacto con alimentos siempre que no supere los lmites de migracin legalmente establecidos. Este lmite de migracin actualmente es: LMT= 10 mg/ dm2 de muestra (o LMT= 60 mg/Kg de simulante en el caso de envases en contacto con alimentos infantiles).
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MIGRACIN ESPECFICA: La cantidad que una sustancia concreta es capaz de migrar de un envase a un simulante alimentario permite dar una buena valoracin toxicolgica al establecer la magnitud de esa sustancia que se transfiere al alimento, y en consecuencia, de la toxicidad de la misma. La tcnica de ensayo de migracin especfica implica tambin el empleo de simulantes; sin embargo, una vez finalizado el perodo de exposicin es necesario separar los monmeros plsticos del lquido simulante e identificarlos. Entre los monmeros de inters toxicolgico tenemos: cloruro de vinilo, estireno, butadieno, acrilonitrilo y cido tereftlico, los cuales son componentes de polmeros tan comunes como PVC (Policloruro de Vinilo), PS (Poliestireno), ABS (Acrilomitrilo-butadieno-estireno) y PET. El anlisis de estos monmeros implica el empleo de la tcnica de cromatografa gaseosa con "Head Space" utilizando detectores de FID (detector de inonizacin de llama) y masas y cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC). Ing. Miguel Vera 40 Los anlisis de componentes de migracin especfica de plsticos incluyen: cido tereftlico / cido isoftlico cido maleico / anhdrido maleico 1,3-butadieno Bisfenol A Aminas aromticas primarias totales Anlisis de ftalatos Isocianatos Aceite de soja epoxidado (ESBO) Anlisis de trazas de metales y muchos ms
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Los anlisis de componentes de migracin especfica de papel y cartn incluyen: Aceites minerales 4-Metilbenzofenona Benzofenona Metales Bisfenol A (BPA) Pentaclorofenol
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Para una botella de PET que ha de estar en contacto con zumos, a temperatura ambiente o inferior, durante un tiempo de almacenamiento superior a 6 meses, se ha llevado a cabo un ensayo de migracin global en cido actico 3%, a 40C durante 10 das, y el resultado obtenido es de 4 mg/dm2. Por tanto, al ser menor de 10 mg/dm2, lmite especificado en la legislacin, esta botella cumple con la legislacin de plstico en contacto con alimentos para esta aplicacin. Es importante definir que con este ensayo, se puede especificar que esta botella es apta para estar en contacto con alimentos hidroflicos con pH menor de 4.5, durante un almacenamiento prolongado a T ambiente o inferior. No se puede concluir de este ensayo que dicha botella ser apta, por ejemplo, para contener aceite, en lugar de zumo, ya que no se ha hecho el ensayo con el simulante indicado para aceite. Ing. Miguel Vera 43 Ing. Miguel Vera 44 Ing. Miguel Vera 45 A) Deben ser inertes. Los materiales de empaques y envases no deben ceder al contenido ninguna sustancia extraa que implique dao a la salud del consumidor o que modifique las caractersticas organolpticas del alimento. Esto se refiere a la seguridad toxicolgica del material del envase, en el sentido de que la calidad del alimento no debe ser alterada por la migracin de sustancias qumicas desde el envase a los alimentos.
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B) Deben ser adecuados: En la seleccin del material a utilizar para el envase o empaque, se deben tomar en cuenta la compatibilidad con el alimento a ser envasado y su capacidad de proteccin en relacin con las siguientes alteraciones: prdida o absorcin de humedad, reacciones oxidativas, prdida o absorcin de compuestos voltiles (aromas), efectos indeseables de la luz y contaminacin de microorganismos. Ing. Miguel Vera 47 Todos los envases, que vayan a estar en contacto con los alimentos, deben estar fabricados con materiales adecuados y permitidos , de manera que no modifiquen el alimento, ni le cedan sustancias indeseables que supongan un riesgo para la salud. Los materiales permitidos son: Materiales u objetos activos e inteligentes , que son los que controlan el estado de los alimentos envasados o el entorno de estos. Metales y aleaciones, como el acero inoxidable , slo o recubierto de cromo, estao o zinc. Por ejemplo para fabricacin de bateras de cocina, cuberteras, etc. y la hojalata para botes de conservas, Vidrio, cermica ( porcelana, loza, alfarera, azulejos, mrmol, granito). Es importante la determinacin de la exudacin y la migracin de plomo, cadmio y otros metales pesados en recipientes cermicos que entren en contacto con alimentos. Compuestos celulsicos de papel y cartn . Plsticos . Maderas, corchos, cauchos, productos textiles, tejidos de fibras vegetales y hojas (por ejemplo para quesos) y cueros (para botas de vino, etc). Otros: Adhesivos, Resinas de intercambio inico, Barnices y revestimientos, ceras, siliconas Ing. Miguel Vera 48 No existe el envase perfecto. El que es bueno para una cosa puede no ser bueno para otra. Los envases de plstico tienen como desventaja su permeabilidad al oxgeno, lo que lleva a la prdida de aromas. El cristal es una perfecta barrera al oxgeno, pero en cambio deja pasar la luz, lo que provoca oxidacin y cambios en el color del producto. Al metal le afecta la temperatura, lo que da lugar a corrosin interna. La combinacin de capas de diferentes materiales en un solo envase, puede ser una aproximacin ms cercana al envase ideal. Ing. Miguel Vera 49