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RESUMEN
e-mail: s.inciarte@gmail.com
Inciarte U., Samantha E. Geochemical Analysis and Interpretation of oil Seeps Found
in the Cachir Area. (2008) Trabajo de Grado. Universidad del Zulia. Facultad de
Ingeniera. Divisin de Postgrado. Maracaibo, Venezuela. 124 p. Tutor: Dr. Marcos
Escobar N.
ABSTRACT
e-mail: s.inciarte@gmail.com
DEDICATORIA
Pgina
RESUMEN 3
ABSTRACT 4
DEDICATORIA 5
AGRADECIMIENTO 6
TABLA DE CONTENIDO 7
LISTA DE FIGURAS 9
LISTA DE TABLAS 11
CAPTULO I: INTRODUCCIN 12
CAPTULO II: MARCO GEOLGICO 19
1. Cuenca del Lago de Maracaibo 19
1.1. Exploracin y Explotacin 19
1.2. Manifestacin Superficial de Petrleo 21
2. Marco Geogrfico y Fisiogrfico de la Sierra de Perij 21
2.1. Geologa Estructural de la Sierra de Perij 23
a. Estructura Regional 23
b. Patrn Esquemtico del Levantamiento 23
3. Geologa del Sector Cachir 24
CAPTULO III: MARCO METODOLGICO 27
Tipo de Investigacin 27
Metodologa a Utilizar 27
a. Mtodo para la Determinacin de Aceites, Grasas y Tph 28
a.1. Anlisis de Saturados, Aromticos Resinas y 31
Asfaltenos (S.A.R.A.)
b. Cromatografa de Gases Espectrometra de Masas 35
c. Determinacin de Vanadio - Niquel en Petrleos Crudos 36
por Plasma Acoplado Inductivamente Espectrometra
de Emisin Atmica (ICP-AES)
d. Determinacin de Azufre en Productos de Petrleo 36
CAPTULO IV: DISCUSIN DE RESULTADOS 38
Ubicacin de los Menes 38
Geoqumica de los Menes 38
Anlisis de Metales Traza 62
Anlisis de Azufre 63
CAPTULO V: CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 65
BIBLIOGRAFA 67
APNDICES 72
1. Marco Terico 72
2. Estratigrafa 102
3. Fragmentogramas 107
LISTA DE FIGURAS
Figura Pgina
1 Mapa de ubicacin de los menes de Cachir 13
2 Mapa gravimtrico de placas en la regin Caribe y muestra 20
de lneas geolgicamente activas
3 Mapa estructural esquemtico de la cuenca del Lago de 20
Maracaibo
4 Mapa de ubicacin de los principales menes en la regin 22
occidental
5 Seccin Estructural del Sector Cachir Sur 25
6 Columna Estratigrfica de la localizacin Cachir Sur 26
7 Diagrama de flujo bsico 37
8 Ubicacin de los menes del sector Cachiri 39
9 Diagrama ternario de las concentraciones (en % en peso) 41
de hidrocarburos saturados, aromticos y resinas ms
asfaltenos. Incluye las muestras analizadas en el presente
estudio, denotadas como M1, M2, etc.
10 Cromatograma de gases (fragmentograma de in total) 43
para los menes 7, 8 y 9.
11 Cromatograma de gases del crudo Alt-37. Las seales 44
prominentes corresponden a las n-parafinas (denotadas
varias de ellas por el nmero de tomos de carbono) y a
los hidrocarburos isoprenoides fitano, pristano y nor-
pristano.
12 Menes 1, 2 y 3: Fragmentogramas de relacin m/z 71, 85 y 45
97 en los cuales se identific pristano, fitano y n-parafinas.
Ejemplo = n-C17 = 17 tomos de carbono
13 Histograma de frecuencias para las relaciones 47
pristano/fitano, menes analizados
14 Relaciones fitano/n-C18 vs. pristano/n-C17, menes objeto 48
de estudio
Tabla Pgina
1 Caractersticas de los pozos petroleros perforados en el 16
piedemonte de la Sierra de Perij
2 Coordenadas de ubicacin de los menes del sector Cachiri 39
3 Resultados SARA, para los menes analizados objeto de 40
estudio
4 Relaciones pristano/fitano, pristano/n-C17 y fitano/n-C18 para 46
menes objeto de estudio
5 Parmetros calculados para los biomarcadores analizados 50
(fragmentogramas m/z 191 (terpanos), 217 (esteranos) y
253 (esteroides monoaromticos)) sobre las muestras de
menes objeto de estudio.
6 Breve descripcin del estado de preservacin de grupos de 61
biomarcadores seleccionados y nivel propuesto de
biodegradacin, fundamentado sobre la escala presentada
en Peters y Moldowan (1993).
INTRODUCCIN
MARCO GEOLGICO
Durante los primeros aos del presente siglo se hicieron intentos para
explotar el lago de asfalto en las minas de Inciarte 72 kilmetros al oeste de
Maracaibo (Almarza, 2004).
MARCO METODOLGICO
TIPO DE INVESTIGACIN
El tipo de investigacin (Sampieri, 2004) se puede determinar analizando
factores tales como la estrategia utilizada para solucionar el problema objeto de
estudio, el procedimiento con que se pretende alcanzar los objetos y los recursos
tcnicos y personales que circunstancialmente controlaran las limitaciones y
disponibilidades. En ese sentido, las investigaciones se clasifican por la diversidad
de criterios, entre los que se puede citar: Segn su propsito; segn el mtodo que
se ejecutar; segn el tipo de proyecto que se realizar; y segn la participacin del
autor.
Desde el punto de vista de Sampieri (2004) tomando en cuenta los objetivos
internos de la investigacin, es decir, de acuerdo al tipo de conocimientos que se
desean o pueden obtener, sta es de tipo descriptivo.
Segn Sabino (1994), las investigaciones descriptivas se proponen conocer
grupos homogneos de fenmenos utilizando criterios sistemticos que permitan
poner de manifiesto su estructura o comportamiento. No se ocupan de la verificacin
de hiptesis, sino de la descripcin de hechos a partir de un criterio o modelo terico
definido previamente.
METODOLOGA A UTILIZAR
Para la realizacin del presente estudio se dispuso de 11 muestras de crudo
deshidratadas provenientes de menes en el rea de Cachir. Se hicieron los
preparativos necesarios para realizar los ensayos correspondientes al anlisis
SARA, biomarcadores, metales traza (Vanadio y Nquel), concentracin de azufre,
segn los procedimientos utilizados en el INZIT-CICASI regidos por normas
internacionales para ensayos a crudos en el laboratorio. Sern explicados a
continuacin cada uno por separado.
Alcance y Aplicacin
Equipos y Materiales
Reactivos
Hexano, C6H14.
Metanol, CH3OH.
Tolueno, CH3-C6H5.
Acetonitrilo, CH3CN.
Diclorometano CH2Cl2.
Procedimiento
Propsito
Caracterizar la composicin de un crudo de manera total, y el porcentaje
relativo de C10+ de hidrocarburos saturados, aromticos, resinas y asfltenos.
Disponiendo de esta manera las fracciones de hidrocarburos saturados y
compuestos aromticos para otro tipo de estudio, como por ejemplo Cromatografa
de Gases - Espectrometra de Masas (GC/MS).
Alcance
Este mtodo esta dividido en tres (2) secciones: 1.- Separacin y
cuantificacin de los asfltenos. 2.- Separacin y cuantificacin de los maltenos
(saturados, aromticos y resinas) por Cromatografa Lquida (LC) en columna.
Referencia
Mtodos Estndar para la determinacin de insolubles de pentanos por
filtracin ASTM D 4055-04.
Procedimiento
Lavado del material: Todo el material de vidrio que se utilice se debe lavar y
secar previamente.
Preparacin de viales:
1.- Empacar los viales con papel aluminio.
2.- Esterilizar en la mufla 550 C por dos horas.
3.- Apagar la mufla y deja enfriar.
4.- Retirar los viales de la mufla sin destapar.
5.- Almacenar hasta su uso.
Nota: Utilizar guantes de seguridad para manipular material caliente.
Procedimiento utilizado para la caracterizacin del crudo
Saturados
Colocar en el rotaevaporador el baln de destilacin donde se recogi la
fraccin de hidrocarburos saturados.
Colocar el control de temperatura a 65 C y a 45 rpm el control de las
revoluciones y posteriormente sumergirlo en el bao de mara.
Rotaevaporar hasta que en el baln queden de 2-1 ml, posteriormente
transfiere a un vial rotulado y previamente pesado.
Dejar secar bajo campana de extraccin a temperatura ambiente.
Colocar en incubadora por dos horas y verificar que el solvente del vial se
haya evaporado completamente, pesar y anotar el peso para cuantificar la
fraccin.
Aromticos
Adicionar 20 ml de Metanol al baln de destilacin o colocar vaco hasta
alcanzar 20 psig con la fraccin de los aromticos y colocar en el rota
evaporador.
Colocar el control de temperatura a 65 C y a 45 rpm el control de las
revoluciones y posteriormente sumergirlo en el bao de mara.
Rotaevaporar hasta que en el baln queden de 2-1 ml, posteriormente
transferir a un vial rotulado y previamente pesado.
Dejar secarse bajo campana de extraccin a temperatura ambiente.
Colocar en incubadora por dos horas y verificar que el solvente del vial se
haya evaporado completamente, pesar y anotar el peso para cuantificar la
fraccin.
Resinas
Dejar secar bajo campana de extraccin el vaso de precipitados donde se
recogieron las resinas.
Colocar en una incubadora por 2 horas y verificar que este vaso de
precipitados este seco completamente, luego cuantificar el peso.
COORDENADAS DE UBICACIN
N 1199826 E 801010 h 71 m.
Figura 8: Ubicacin de los menes del sector Cachiri. Mapa base tomado de hoja
geolgica Tul.
Figura 11: Cromatograma de gases del crudo Alt-37. Las seales prominentes
corresponden a las n-parafinas (denotadas varias de ellas por el nmero de
tomos de carbono) y a los hidrocarburos isoprenoides fitano, pristano y
nor-pristano.
entre las muestras estudiadas, o que estos fluidos orgnicos han sido derivados de
rocas madres depositadas bajo condiciones reductoras, con niveles de anoxia
ligeramente diferentes para cada grupo de menes analizados en el presente estudio.
Esto no significa necesariamente rocas madres distintas, sino fluidos generados de
la misma roca madre, pero en posiciones distintas dentro de la cuenca del Lago de
Maracaibo, o generados en tiempos diferentes por la roca madre. Esto se deriva del
hecho que se ha demostrado que la relacin pristano/fitano es facies-dependiente
(Didik et al., 1978), pero no es alterada por el proceso de migracin del petrleo.
(Tissot y Welte, 1984). Sin embargo, es poco probable que esta ltima posibilidad
sea cierta, debido a la corta extensin geogrfica abarcada por el rea de
afloramiento de los menes objeto de estudio. Lo ms probable, es que las muestras
hayan sufrido distintos grados de meteorizacin y biodegradacin.
La Tabla 4 tambin incluye las relaciones pristano/n-C17 y fitano/n-C18. Estos
cocientes han sido utilizados (Hunt, 1996), tanto como criterio de madurez trmica
(valores inferiores a la unidad corresponden a fluidos orgnicos derivados de rocas
madres inmaduras trmicamente), o como criterio de biodegradacin (estas
relaciones aumentan con el progresivo incremento en la biodegradacin; es decir,
sirven como indicadoras de biodegradacin incipiente), debido a la prdida de n-
alcanos por accin de las bacterias, Hunt (1996)). La Figura 14 muestra que los
menes se encuentran dentro de un mismo intervalo (0,42 0,92), mostrando el
mismo tipo de ambiente depositacional, en condiciones reductoras lo cual
corresponde a la Formacin La Luna del Cretceo (Escobar, 1987).
En los diterpanos triciclicos (m/z = 191, ver compuestos C21 a C25 en la figura
15) se observa la predominancia del diterpano C23, lo cual permite concluir que los
menes han sido generados de una roca madre carbontica depositada bajo
condiciones fuertemente reductoras (Palacas, 1983).
La relacin C23-3/(C23-3+C30) correlaciona las concentraciones del diterpano
tricclico C23 y el triterpano pentacclico regular (hopano) C30. Se obtuvo valores entre
0,26 y 0,48 para los menes 1 al 11. Segn Hanson et al. (2000), valores mayores a
0,2 indican una roca madre para los menes objeto de estudio, depositada en un
paleoambiente sedimentario marino.
Figura 16: Correlacin entre concentraciones de los diterpanos tricclicos C23/C21 vs.
C23/C24, menes objeto de estudio.
Este resultado indica, por una parte, poca variacin de madurez trmica entre
estas muestras y, segundo, que los menes corresponden al mismo tipo geoqumico
de crudo, muy probablemente derivado de las rocas madres de la Formacin La
Luna del Cretceo de esta cuenca.
La distribucin de los hopanos (m/Z=191, compuestos C29 a C35) entre los
once menes tambin es similar entre si. Los hopanos provienen principalmente de la
contribucin de la masa bacteriana a los sedimentos que conforman la roca madre
de los crudos. La similitud reportada para todas estas muestras, en los
fragmentogramas del in 191, corrobora que tanto los menes objeto de estudio,
como los crudos que se producen del campo Alturitas, son el mismo tipo geoqumico
de crudo.
La presencia del triterpano pentacclico 18()H-oleanano ha sido usada como
indicativa de crudos derivados de rocas madres del Terciario, conteniendo materia
orgnica de origen continental. En los cromatogramas correspondientes al in m/z
191 (figura 15) se aprecia la ausencia generalizada de este compuesto, lo cual
coincide con las caractersticas de los crudos cuyo origen es la Formacin La Luna.
El ndice de homohopano (relacin porcentual C35 / (suma C31 a C35) de los
homohopanos 17(H), 21(H), 22S y 22R), en petrleos marinos, es usada como
indicador del potencial Redox (Eh) durante e inmediatamente despus de la
depositacin de los sedimentos de la roca madre. Petrleos y bitmenes de madurez
trmica similar que muestran alta concentracin de homohopanos C33, C34 o C35,
comparados con sus homlogos de ms bajo nmero de tomos de carbono, son
caractersticos de ambientes marinos altamente reductores (bajo Eh) con poco
oxgeno libre disponible. Se debe tomar en cuenta que este ndice puede verse
afectado por cambios en la madurez trmica de la muestra analizada.
En relacin con la maduracin trmica de la materia orgnica presente en la
roca que dio origen a los menes, se calcul la relacin %22S (,C33
trishomohopanos; %22S = 22S/(22S+22R) (Seales C33, S y R, figura 15), la cual
representa la isomerizacin del carbono C22 sobre el hopano C33. Su valor aumenta
de 0 a 0,6 con el incremento de la madurez. Los clculos realizados sobre las
muestras objeto de anlisis (Tabla 5), produjeron valores de 60 3%, los cuales son
caractersticos de crudos trmicamente maduros. Adicionalmente, los valores de
Ts/(Ts + Tm) oscilaron entre 0,65 y 0,78. Este parmetro se incrementa de 0 en
inmadurez, a 50 en el inicio de la ventana del petrleo y puede llegar a 80, en
madurez trmica avanzada.
A objeto de revisar la interpretacin relativa al grado de alteracin de los
hidrocarburos terpanos, debido al proceso de biodegradacin alcanzado por los
menes estudiados, se presenta a continuacin los fragmentogramas de relacin m/z
in 177, correspondiente a los hopanos demetilados.
Interpretacin: Estudios realizados en la Faja Petrolfera del Orinoco (Castillo, 2001),
corroboraron que los triterpanos desmetilados son muy tiles en la determinacin del
grado de biodegradacin de los crudos. Los hopanos desmetilados son el producto
de la biotransformacin de los hopanos normales en las etapas avanzadas de la
biodegradacin (etapa 8 de la Tabla 5 de Peters y Moldowan, 1993, para ver grado
relativo de biodegradacin). La alta concentracin relativa del hopano desmetilado
C29, respecto a su homlogo normal de 29 tomos de carbono en el fragmentograma
de hopanos, en el crudo del rea de Cerro Negro, es indicativa de biodegradacin
avanzada, y este compuesto ha sido tambin encontrado en crudos del campo
Costanero Bolvar, Estado Zulia (Figura 18; Cassani et al., 1988).
Figura 17: Fragmentograma de relacin m/z = 177, menes 1, 2 y 3, para ver hopanos
demetilados (evidencias de biodegradacin intensa, Peters y Moldowan,
1993).
Figura 18: Fragmentograma m/z 177 de crudo altamente biodegradado del Campo
Costanero Bolvar, cuenca del Lago de Maracaibo (Tomado de Cassani et
al., 1988).
C27
Presentes,
01 Presentes regulares, Baja conc. Intactos Intactos 2? 6?
baja conc.
afectados
Presentes, Destruccin
Parcialmente Muy baja Parcialmente
02 muy esteranos Intactos 3? 4? 6?
presentes conc. afectados
baja conc. regulares
Presentes,
Parcialmente
03 muy Intactos Ausentes Intactos Intactos 3? 4?
presentes
baja conc.
Presentes,
Destruccin Muy baja
04 muy Presentes Intactos Intactos 3? 6?
esteranos conc.
baja conc.
Destruccin
Presentes, Muy baja
05 Presentes esteranos Intactos Intactos 2? 6?
baja conc. conc.
regulares
Presentes,
06 Presentes Intactos Baja conc. Intactos Intactos 2?
baja conc.
Presentes, Presentes,
07 muy muy Intactos Ausentes Intactos Intactos 3? 4?
baja conc. baja conc.
Presentes,
08 Presentes Intactos Ausentes Intactos Intactos 2?
baja conc.
Presentes,
09 Presentes Intactos Ausentes Intactos Intactos 2?
baja conc.
Presentes,
Parcialmente Ligeramente Muy baja
10 muy Intactos Intactos 3? 4? 6?
presentes alterados conc.
baja conc.
Destruccin
Presentes, Parcialmente
11 Presentes esteranos Baja conc. Intactos 2? 6?
baja conc. afectados
regulares
Volumen V Ni
Mene Peso(gr) V/Ni
(ml) mg/kg mg/kg
St 0,5384 25 150,50 179,90 0,84
M1 0,5572 25 953,40 86,12 11,07
M2 0,4792 25 930,90 84,89 10.97
M3 0.4882 25 925,60 85,05 10,88
M4 0,5306 25 945,20 89,26 10,59
M5 0,5201 25 979,90 91,90 10,66
M6 0,1309 25 954,60 89,75 10,64
M7 0,5304 25 853,40 78,71 10,84
M8 0,5563 25 990,50 89,93 11,01
M9 0,1171 25 984,30 88,06 11,18
M10 0,1075 25 1102,00 104,70 10,53
M11 0,5612 25 1058,00 100,50 10,53
ANLISIS DE AZUFRE
Las concentraciones de azufre se determinan en forma de porcentaje. Estas
fueron determinadas en un equipo de deteccin de SO2, S-144DR Leco Corporation
ubicado en el Laboratorio de Carbn del INZIT-CICASI, el cual a travs de un
software reporta los resultados de los ensayos sobre las fracciones de crudo total.
La Tabla 8 muestra los porcentajes de azufre sobre las muestras de menes objeto
de estudio.
Interpretacin: El azufre constituye el heterotomo ms abundante en crudos y
extractos de rocas madre, gran parte del contenido de este elemento se encuentra
presente en forma de estructuras tiofnicas o compuestos organosulfurados (COS;
Schulz et al., 1999), entre las cuales resaltan benzotiofenos (BT), dibenzotiofenos
(DBT) metildibenzotiofenos (MDBT) y los dimetildibenzotiofenos (DMDBT). La
distribucin de los COS constituye adems una de las herramientas ms empleadas
en la caracterizacin geoqumica de muestras de petrleo, utilizada como trazadores
paleoambientales de acumulacin del material biognico precursor (Radke et al.,
1986; Radke y Willsch, 1994; Santamara et al., 1998).
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Las relaciones entre los metales traza V/Ni demuestran que los menes
analizados provienen de una misma roca madre, ya que los niveles de
metales no se ven alterados por los procesos de biodegradacin ni migracin
del petrleo.
Se recomienda:
Extender este estudio hacia las regiones norte y sur del rea de estudio, a fin
de establecer si se consigue el mismo tipo geoqumico de petrleo, y si se
repiten estas incongruencias en los niveles de meteorizacin entre los menes
a analizar.
Al-Shrahristani H. and Al-Athyia M.J. (1972) Vertical migration of oil in Iraqi oil fields:
Evidence based on vanadium and nickel concentrations: Geochim. Cosmochim.
Acta, vol. 36, p. 929-938.
American Society for Testing and Materials (2001) Test Method ASTM D 1552-01:
Standard Test Method for Sulfur in Petroleum Products (High-Temperature Method).
Annual Book of ASTM Standards 2001, Volume 05.01, ASTM International, West
Conshohocken, PA.
American Society for Testing and Materials (2004a) Test Method ASTM D 4055-04
(Mod.: Standard Test Method for Pentane Insolubles by Membrane Filtration. Annual
Book of ASTM Standards 2004, Volume 05.02, ASTM International, West
Conshohocken, PA.
American Society for Testing and Materials (2005b) Test Method ASTM D 5708-05:
Standard Test Methods for Determination of Nickel, Vanadium, and Iron in Crude
Oils and Residual Fuels by Inductively Coupled Plasma (ICP) Atomic Emission
Spectrometry. Annual Book of ASTM Standards 2005, Volume 05.03, ASTM
International, West Conshohocken, PA.
American Society for Testing and Materials (2004b) Test Method ASTM D 5769-04:
Standard Test Method for Determination of Benzene, Toluene, and Total Aromatics
in Finished Gasolines by Gas Chromatography/Mass Spectrometry. Annual Book of
ASTM Standards 2004, Volume 05.03, ASTM International, West Conshohocken,
PA.
American Society for Testing and Materials (2005c) Test Method ASTM D 6560-5:
Standard Test Method for Separation of Representative Aromatics and Nonaromatics
Fractions of High-Boiling Oils by Elution Chromatography. Annual Book of ASTM
Standards 2005, Volumes 05.01 and 05.02, ASTM International, West
Conshohocken, PA.
Blaser R., and White C. (1984) Source rock and carbonization Study, Maracaibo
Basin, Venezuela. In: Demaison G. and Murris R.J., eds., Petroleum Geochemistry
and Basin Evaluation: AAPG Memoir 35. p. 229 252.
Bojesen-Koefoed J. A., Nielsen L. H., Nytoft H. P., Petersen H. I., Nguyen Thi Dau,
Le Van Hien, Nguyen Anh Duc and Nguyen Huy Quy. (2005) Geochemical
characteristics of oil seepages from Dam Thi Nai, Central Vietnam: Implications for
hydrocarbon exploration in the offshore Phu Khanh Basin. J. Petrol. Geol., vol. 28,
no. 1, p. 3-18.
Bonilla J.V. and Engel M.H. (1986) Chemical and isotopic redistribution of
hydrocarbons during migration: Laboratory simulation experiments, in Leythaeuser D.
and Rullkotter J., eds., Advances in Organic Geochemistry 1985: Org. Geochem.,
vol. 10, p. 181-190.
Cassani F., Gallango O., Talukdar S., Vallejos C y De Toni B. (1988) Geoqumica
orgnica de los crudos venezolanos. En: Simposio Bolivariano: Exploracin
Petrolera en las Cuencas Subandinas: Memoria, Tomo II. Caracas. p. 613-637.
Chakhmakhchev V.A., Punanova S.A. and Zharkov N.I. (1983) Percolation of oil and
changes in its composition in porous media (based on experimental studies): Intern.
Geol. Rev., vol.25, no. 10, p. 1223-1228.
Didik, B.M., Simoneit, B.R.T.; Brassell, S.C. and Eglinton, G. (1978) Organic
geochemical indicators of paleoenvironmental conditions of sedimentation: Nature,
vol. 272, no. 5650, p. 216 - 222.
Ellrich J., Hirner A. and Stark H., (1984). Distribution of trace elements in crude oils
from southern Germany: Chem. Geol., vol. 48, p. 313-323.
EPA SW-846 Test Methods Manual (2005) Test Method EPA SW-846/3540C. On
line: http://www.ehso.com/cssepa/SW846testmethods.htm
Ellrich J., Hirner A. and Stark H. (1984) Distribution of trace elements in crude oils
from southern Germany: Chem. Geol., vol. 48, p. 313-323.
Farrimond P., Taylor A. y Telnaes N., (1998) Biomarker maturity parameters: the role
of generation and thermal degradation. Org. Geochem., vol. 29 no. 5-7 p. 1181-1197
Gallango, O.; Novoa, E.; y Bernal, A. (2002) The petroleum system of the central
Perij fold belt, western Venezuela. AAPG Bull., vol. 86, no. 7, p. 1263-1284
Hodgson G.F., (1954). Vanadium, nickel and iron trace metals in crude oils of
western Canada: AAPG Bull., vol. 38, p. 2537-2554.
http://ingenierosdeminas.org/docu/documentos/biomarcadores_petroleo.pdf
http://es.wikipedia.org/wiki/Regla_de_Sturgess
http://www.pdvsa.com/lexico/correlac/mcaibo1.htm
Miller, J. (1962) Tectonic in Sierra de Perij and adjacent parts of Venezuela and
Colombia. AAPG Bull., vol. 46, no. 9, p. 1565-1595
Peters, K. and Moldowan, J. (1993) The Biomarker Guide, Prentice Hall, London.
Peters, K.E., Walters, C. y Moldowan, J.M. (2005) The Biomarker Guide (2nd
Edition),: Interpreting Molecular Fossils in Petroleum and Ancient Sediments.
Englewood Cliff, NJ. Prentice Hall. 476 p.p.
Sabino, C.A. (1994) Cmo hacer una tesis?. Editorial Panapo. Caracas. 235 p.p.
Snchez C. and Permanyer A. (2006) Origin and alteration of oils and oil seeps
from the Sin-San Jacinto Basin, Colombia. Org. Geochem. Article in press.
Seifert W.K. and Moldowan J.M. (1978) Application of steranes, terpanes and
monoaromatic to the maturation, migration and source of crude oils. Geochim.
Cosmochim. Acta, vol. 42, no. 1, p. 77-95.
Stalder P.J. (1981) Geology and hydrocarbon potential of the Maracaibo, northern
Perij and Sinamaica areas (western Venezuela). Maraven, Caracas, Report No.
EPC 6368., Informe interno, 232 p.
Sutton F.A. (1946) Geology of Maracaibo Basin, Venezuela. AAPG Bull., vol. 30,
no. 10, p. 1621-1741.
Talukdar S.; Gallango O., and Chin-A-Lien M.: Generation and migration of
hydrocarbons in the Maracaibo Basin, Venezuela: An integrated basin study. In:
Leythaeuser D. and Rullkoter J., eds. Advances in Organic Geochemistry 1985: Org.
Geochem, Vol. 10, No. 1/3 (1986) 261-279.
Tissot, B.P. and Welte, D.H. (1984) Petroleum formation and occurrence (2nd
Edition). New York, Springer-Verlag, 699 p.
Tocco, R. (1987) Caracterizacin geoqumica de la Formacin La Luna en el pozo
33F-1X, Campo Alpuf, Estado Zulia. Universidad Central de Venezuela. Facultad de
Ciencias. Instituto de Geoqumica. Trabajo Especial de Grado. En:
http://www.pdvsa.com/lexico/tesis/universidades/ucv/gq-rt87.htm
Vanderbroucke M., Durand B. and Oudin J.L. (1983) Detecting migration phenomena
in a geological series by means of C1-C35 hydrocarbon amounts and distributions, in
Bjoroy M. et al., eds., Advances in Organic Geochemistry 1981: New York, Wiley, p.
147-155.
Volkman J.K., Alexander R., Kaki R.I. and Woodhouse G.W. (1983) Demethylated
hopanes in crude oils and their application in petroleum geochemistry. Geochim.
Cosmochim. Acta, vol. 47, p. 785-794.
Volkman J.K., Alexander R., Kaki R.I., Rowland S.F. and Sheppard P.N. (1984)
Biodegradation of aromatic hydrocarbons in crude oils from the Barrow Sub-basin of
Western Australia. Org. Geochem., vol. 6, p. 619-632.
Wenger L.M., Davis C.L. and Isaksen G.H. (2002) Multiple controls on petroleum
biodegradation and impact on oil quality. SPE Reservoir Evaluation and
Engineering, vol. 5, p. 375-383.
www.gobiernoenlnea.gob.ve/venezuela/perfil_geografia3.html
www.pdvsa.com/lexico
Yen, T.F. ed. 1975. The role of trace metals in Petroleum. Ann Arbor Science
Publishing. 167 p.
MARCO TERICO
HIDROCARBUROS
Opuestamente al kergeno, el cual es insoluble en solventes orgnicos, el
petrleo y los gases forman parte de la gran familia de los bitumenes (Perrodon,
1983). Se conoce con el trmino genrico de bitumen a aquellas sustancias
naturales de variable color, dureza y volatilidad, compuestas principalmente por los
elementos carbono e hidrgeno y casi siempre asociadas con materia mineral, en
las cuales la fraccin no mineral es soluble en bisulfuro de carbono. El petrleo es
una forma de bitumen, constituida principalmente por hidrocarburos. La palabra
petrleo tiene sus races en los trminos latinos petra (roca) y oleum (aceite).
Popularmente, se ha denominado como petrleo a cualquier mezcla de
hidrocarburos que puede ser producida a travs de una tubera (Hunt, 1996).
En el lenguaje tcnico, bitumen es un derivado del petrleo. Existe en estado
natural, en cuyo caso es una alteracin del producto del petrleo crudo. Tambin es
un producto industrial, la fraccin pesada producida por la destilacin de cierto tipo
de petrleos. Una de las propiedades esenciales de estas sustancias es la de
disolverse completamente entre ellas. En condiciones de superficie, el petrleo
puede contener alcanos livianos que podran ser separados dentro de una fase
gaseosa y productos ms pesados, la cual si se asla, podra normalmente aparecer
en estado slido (Perrodon, 1983).
El petrleo en la naturaleza se encuentra esencialmente en los siguientes
estados: Como gas natural (no condensa al ser llevado a las condiciones de presin
y temperatura de la superficie terrestre); como condensado (fraccin gaseosa del
petrleo en el yacimiento, la cual pasa al estado lquido bajo las condiciones de
presin y temperatura de la superficie terrestre); como crudo (petrleo lquido que
alcanza la superficie a travs de una perforacin); como mene (petrleo lquido que
alcanza la superficie de modo natural) y como asfalto o bitumen (Hunt, 1996). Este
ltimo es petrleo slido que puede estar concentrado en forma de lagos de asfalto
(lago de Guanoco, Estado Monagas, Venezuela) o difuso en rocas sedimentarias
(lutitas bituminosas de Athabasca, Canada; arenas bituminosas del Orinoco,
Venezuela).
El petrleo y el gas natural estn mezclados, en diversas proporciones, de
compuestos hidrocarburos diferentes y otra cantidad de compuestos qumicos. Estas
son sustancias complejas las cuales varan de acuerdo con las caractersticas del
ambiente en el que se encontraban, el cual las gener, transform, degrad,
dispers, y consecuentemente hasta cierto punto, viven, como todos los objetos de
la naturaleza. Ellas representan un estado de transicin en el vasto ciclo del
carbono. (Perrodon, 1983)
De modo natural, el petrleo se encuentra en los poros de rocas profundas,
en donde se han almacenado como consecuencia de un largo proceso que incluye
su generacin a partir del craqueo de la materia orgnica (kergeno) presente en la
roca madre bajo ciertas condiciones de temperatura y presin; su migracin a travs
de rocas permeables y finalmente su entrampamiento o acumulacin en lugares de
confinacin denominados trampas, que poseen barreras impermeables que impiden
el movimiento del petrleo. El yacimiento se compone de una parte slida,
constituida por la roca porosa que sirve como recipiente, y una parte lquida o
gaseosa formada por una mezcla de hidrocarburos y agua, lo cual requiere que los
poros saturados de petrleo y agua estn interconectados. Otra de las condiciones
bsicas de un yacimiento es que el petrleo pueda ser extrado econmicamente.
(Escobar, 2003)
Qumicamente, el petrleo esta definido como una mezcla de hidrocarburos
saturados y aromticos, y compuestos qumicos heteroatmicos que contienen
azufre, nitrgeno, oxgeno y metales traza, de alto peso molecular, denominados
resinas y asfaltenos. Otros compuestos heteroatmicos de menor peso molecular,
como por ejemplo los benzotiofenos, pueden encontrarse asociados a fracciones
ms livianas del crudo. La suma combinada de estos heterotomos rara vez excede
un 10% en peso de la composicin elemental del crudo total (Hunt, 1996). Los
metales traza ms abundantes son el vanadio y el nquel, pero se han reportado
hierro, zinc, cromo, plomo, cobre, molibdeno, cobalto y calcio, entre otros. Elementos
no metlicos detectados a nivel de traza son el fsforo, el cloro y el iodo (Yen, 1975).
El origen del petrleo a partir del kergeno depende de muchos factores, pero
la cantidad de petrleo generado estar determinada esencialmente por el contenido
de hidrgeno en el kergeno. Un kergeno rico en hidrgeno (H = 7 a 10% en peso)
genera mucho ms gas y crudo que un kergeno pobre en hidrgeno (H = 3 a 4%).
Tabla 1: Composicin elemental promedio de materiales naturales carbonceos
(%p/p; Hunt,1996).
KERGENO
El trmino kergeno se utiliza para designar al constituyente orgnico de las
rocas sedimentarias que no es soluble ni en solventes alcalinos acuosos, cidos no
oxicidos ni tampoco en solventes orgnicos comunes. Varios autores utilizan la
palabra kergeno para referirse a la materia orgnica total presente en las rocas
sedimentarias. Se entiende que la fraccin extrable con solventes orgnicos se
conoce como bitumen y que el trmino kergeno no incluye bitumen soluble (Tissot y
Welte, 1984; Hunt, 1996).
La forma precursora del kergeno en sedimentos recientes es el material
insoluble llamado humina (indicado arriba dentro de las sustancias hmicas). La
composicin qumica de este ltimo material es diferente a la de los compuestos
hmicos usualmente presentes en los suelos, principalmente porque el kergeno
asociado a rocas madres generadoras de petrleo se origina generalmente de una
mezcla de materiales biolgicos depositados en ambientes marinos o prximo-
costeros, mientras que los cidos hmicos del suelo, provienen de la degradacin
bacteriana de materia orgnica procedente de un ambiente casi exclusivamente
continental. Otra diferencia importante, ahora entre la humina de sedimentos jvenes
y el kergeno de rocas antiguas, es la existencia de una fraccin hidrolizable (grupos
funcionales superficiales de carcter acdico, como carboxilatos y alcoholes) que es
porcentualmente importante en la humina, sta fraccin disminuye progresivamente
con la profundidad de soterramiento, y su desaparicin marca el lmite entre la
humina y el kergeno (Tissot y Welte, 1984).
El kergeno es la forma ms importante de carbono orgnico sobre la Tierra.
Es 1.000 veces ms abundante que el carbn y el petrleo en los yacimientos y 50
veces ms abundante que el bitumen y otras formas de petrleo disperso en rocas
que no constituyen depsitos de petrleo (Hunt, 1996).
Existe un mtodo de reconocimiento y clasificacin del kergeno, atendiendo
a sus caractersticas pticas. La observacin de concentrados de kergeno en un
microscopio de luz reflejada, con objetivos de inmersin en aceite, permite
establecer varios tipos, segn su material de origen. As, se habla de kergeno
herbceo, amorfo, leoso, algal, etc. Sin embargo, el principal sistema de
clasificacin del kergeno se fundamenta sobre los resultados de su anlisis
qumico, y particularmente de su anlisis elemental.
Este tipo de kergeno consta de mucho material lipdico, particularmente con
cadenas alifticas largas.
Kergeno Tipo I:
Se refiere a un tipo de kergeno relativamente raro, rico en macerales del
grupo de las liptinitas (alginitas, o material amorfo derivado de restos de bacterias), y
con un potencial generador de petrleo muy alto. La pirlisis del kergeno tipo I
entre 550 y 600 C, produce una gran cantidad de compuestos voltiles, mucho
mayor que cualquier otro tipo de kergeno (hasta 80% en peso para muestras
someras inmaduras) lo cual indica que posee el mayor potencial generador de
crudo. Los hidrocarburos parafnicos de cadena recta o ramificada, incluyendo
isoprenoides, predominan sobre las estructuras cclicas en los productos lquidos de
la pirlisis.
Kergeno Tipo II:
Es particularmente frecuente en muchas rocas madres y en lutitas petrolferas,
siendo el ms comn en la naturaleza. Generalmente est relacionado con
sedimentos marinos, en donde la materia orgnica autctona, derivada de una
mezcla de fitoplancton, zooplancton y materia orgnica bacterial, ha sido depositada
en un ambiente reductor. Exhibe valores de la relacin atmica H/C relativamente
altos, aunque inferiores al del tipo , y valores O/C bajos.
Kergeno Tipo III:
Se refiere al kergeno del tipo vitrinita, con valores de la relacin atmica H/C
inicialmente bajos (usualmente menores de 1,0) y un valor O/C inicial alto (entre 0,2
y 0,3).
Este tipo de kergeno es comparativamente menos favorable para la generacin de
crudo que los tipos I y II, aunque puede producir cantidades importantes de gas,
particularmente metano, si es soterrado a una profundidad suficiente. Es derivado
esencialmente de materia orgnica proveniente de plantas superiores continentales
y contiene muchas partculas vegetales identificables al microscopio.
Deasfaltacin
Es el proceso mediante el cual se produce la precipitacin de asfaltenos en
crudos de gravedad API medios a pesados, por disolucin de grandes cantidades de
fluidos livianos y gases, generados ya sea por alteracin trmica en el depsito del
crudo por inyeccin de estas molculas de bajo peso molecular que son
transportadas durante la migracin secundaria y alcanzan al depsito de crudo ms
pesado (Milner et al., 1977; Tissot y Welte, 1984). Otra causa de deasfaltacin tiene
que ver con alteraciones introducidas por el hombre, durante la perforacin del pozo
o durante procesos de recuperacin secundaria de petrleo. En cualquier caso, el
resultado final de este proceso es la generacin de un crudo ms liviano respecto al
original.
Alteracin Trmica
Una caracterstica comn de los yacimientos de crudo, es la tendencia a
incrementar su gravedad API con el aumento en la profundidad del intervalo
productor. Una de las explicaciones para este fenmeno, tiene que ver con el
proceso de alteracin trmica del crudo en el depsito. Tal proceso, tambin
conocido como maduracin trmica, consiste en el desproporcionamiento (craqueo y
policondensacin) de compuestos aromticos y resinas, para generar asfaltenos e
hidrocarburos livianos. Estos ltimos pueden promover una deasfaltacin del crudo,
dando como resultado final de todo el proceso un crudo menos pesado. Todo el
proceso es inducido por el incremento en la temperatura con la profundidad del
intervalo productor, y ocurre comnmente en depsitos cuyas profundidades
superan los 11.000 pies (3.353 m), lo cual corresponde a temperaturas en el orden
de los 110-120C, considerando un gradiente geotrmico normal (Kartsev, 1964).
Fraccionamiento Evaporativo
Este proceso ha sido definido como la prdida anormal de compuestos
livianos del crudo, en el intervalo de las gasolinas (C5-C10) caracterizada por una
volatilizacin preferencial de parafinas livianas de bajo peso molecular, sobre los
compuestos aromticos de peso molecular similar en el crudo. Puede ser detectada
en regiones del yacimiento asociadas con fallas, y su reconocimiento es importante
porque este fenmeno permitira la acumulacin de condensados en niveles
estratigrficos suprayacentes (Thompson, 1987).
GEOQUMICA DE EXPLORACIN
Uno de los problemas fundamentales de la geoqumica orgnica del petrleo,
de gran inters econmico, es el establecimiento de correlaciones crudo-crudo y
crudo-roca madre. Las primeras pueden definirse como el establecimiento de nexos
genticos entre varias muestras de crudo procedentes de distintos pozos perforados
en una cuenca sedimentaria. Las correlaciones crudo-crudo se fundamentan en la
comparacin entre ciertas caractersticas o parmetros geoqumicos que han sido
previamente determinados sobre los crudos.
Con el ejercicio de realizar correlaciones crudo-crudo, se pretende conocer si
los crudos han sido derivados de una, o varias, rocas fuentes. A pesar de que las
correlaciones crudo-crudo no permiten saber de hecho cual es la roca madre de los
mismos si permiten el reconocimiento de las caractersticas del ambiente
depositacional de esta roca, lo cual facilita la escogencia de los mejores intervalos
de posibles rocas madres, presentes en una columna sedimentaria, para realizar
posteriormente correlaciones crudo-roca madre.
El establecimiento de correlaciones crudo-crudo y crudo-roca madre, hace de
la geoqumica orgnica una herramienta de prospeccin geoqumica fundamental en
la evaluacin del potencial petrolero de una cuenca sedimentaria. Uno de los
problemas principales es el conocer si una serie de yacimientos en una cuenca bajo
exploracin han sido llenados con crudos procedentes de una o varias rocas
fuentes. Esta informacin, acoplada con un buen conocimiento de la geologa del
rea en cuestin (estratigrafa, estructuras favorables para una acumulacin, etc.) y
con estudios geoqumicos sobre intervalos con caractersticas de roca madre, que
permitan reconocer el origen de los crudos, es de mucha importancia en la definicin
de nuevos objetivos exploratorios (Escobar, 1987).
Los parmetros ms comnmente empleados en el literatura, son la
distribucin de n-parafinas, o de hidrocarburos aromticos, ambas por cromatografa
de gases; la relacin pristano/gitano; la distribucin de esteranos y terpanos por
cromatografa de gases-espectrometra de masas; y la relacin vanadio/nquel.
Recientemente, se han incorporado nuevas variables, como por ejemplo los
diagramas estrella, y relaciones entre otros biomarcadores como por ejemplo los
benzotiofenos y los benzocarbazoles (Tissot y Welte, 1984; Hunt, 1996).
La escogencia de los parmetros a ser correlacionados, depender de la
evaluacin previa de una serie de procesos de alteracin que pueden afectar al
crudo, no solamente durante su migracin, sino posterior a su acumulacin en el
yacimiento. Procesos como la cromatografa natural asociada a la migracin, la
biodegradacin, el lavado por aguas, la deasfaltacin y la maduracin trmica en el
yacimiento, afectan de diverso modo a ciertas caractersticas de los crudos a
correlacionar. Adicionalmente, debe considerarse el hecho que una roca madre
genera crudos de distintas composiciones a medida que es soterrada a mayores
profundidades con el consiguiente aumento en la temperatura. Todo esto significa
que debe realizarse una evaluacin previa de los parmetros a comparar, a objeto
de asegurarse en lo posible de que tales parmetros no han sido alterados por los
procesos antes descritos.
ANALISIS SARA
El estudio geoqumico del petrleo, comenzar con el anlisis composicional
ms comnmente empleado en la geoqumica del petrleo, el comprende una serie
de determinaciones qumicas tales como el anlisis SARA (Saturados, Aromticos,
Resinas y Asfaltenos). La determinacin de las cuatro familias de compuestos
qumicos que conforman el crudo, en trminos de la concentracin de hidrocarburos
saturados, aromticos, resinas y asfaltenos, en conjunto con la concentracin de
azufre, permiti adems establecer un sistema de clasificacin de crudos (figura 5,
Tissot y Welte, 1984).
CONCENTRACIN DE AZUFRE
La determinacin de la concentracin de azufre en crudo, usualmente
expresada en % en peso de crudo total, puede ser empleada como un criterio de
diferenciacin entre crudos formados de rocas madres lutticas (clsticas) y rocas
fuentes calizas. Respecto a este ltimo tipo de rocas. Debe mencionarse que las
calizas constituidas casi exclusivamente de minerales de carbonato, contienen muy
poca materia orgnica. Las rocas madres presentes en secuencias de rocas
calcreas, generalmente son margas o calizas arcillosas, con un tenor de minerales
de arcilla en el orden de 10-30% (Tissoy y Welte, 1984).
Todos los crudos contiene algo del elemento azufre en su composicin
elemental, pero los crudos ricos en azufre, con valores del 5% en peso en muestras
no alteradas, y hasta 10% en crudos pesados degradados y asfaltos, son
generalmente derivados de rocas madres carbonticas (Tissot y Welte, 1984). De
modo que, para un conjunto de muestras de petrleo en situaciones geolgicas no
bien conocidas, la concentracin de azufre puede permitir la discriminacin de los
mismos en trminos de sus rocas de origen.
El elemento azufre no representa un constituyente importante de los seres
vivientes. Su origen est relacionado con las condiciones paleoambientales
prevalecientes durante el evento de depositacin de los sedimentos que dieron
origen a la roca fuente. La presencia de un medio cerrado, en el cual se consume el
oxgeno presente en las aguas intersticiales por la actividad bacterial, conlleva al
establecimiento de condiciones anaerbicas. Bajo estas condiciones, las bacterias
sulfato-reductoras (Desulfovibrio desulfuricans) extraen el oxgeno del ion sulfato,
reduciendo el azufre a sulfuro. Una fraccin importante de este ion, reacciona con
iones hidrgeno para formar cido sulfdrico H2S, especie la cual desplaza
progresivamente al oxgeno en solucin, propiciando que las aguas asociadas a
estos ambientes de baja energa, sean progresivamente saturadas a H2S. En medios
donde ocurre la acumulacin de lodos arcillosos, precursores de lutitas, existe una
cantidad importante de xidos de hierro (Fe3+), elemento que es reducido
progresivamente a Fe2+ soluble en agua, y bajo estas condiciones puede reaccionar
con iones sulfuro (S2-), para formar pirita (FeS2), la cual precipita y se incorpora en el
sedimento. Esto deja poco azufre disponible para su posterior combinacin con la
materia orgnica durante el proceso de la diagnesis, trayendo como consecuencia
kergenos pobres en azufre asociados con rocas madres marinas, las cuales
producirn crudos bajos en azufre (Tissot y Welte, 1984).
En contraposicin a lo anterior, en medios correspondientes a la depositacin
de lodos carbonticos, donde el hierro es comparativamente mucho menos
abundante, el azufre puede permanecer como azufre libre y combinarse
progresivamente con la materia orgnica durante la diagnesis. Esto da origen a
kergenos tipo II los cuales, durante la catagnesis, producirn crudos ricos en
azufre. De tal manera que, en conclusin, para un conjunto de crudos no alterados,
la deteminacin de su concentracin de azufre posibilita la proposicin del
paleoambiente depositacional de las posibles rocas madres. Este conocimiento es
de gran importancia en estudios geoqumicos realizados en la parte sur de la
Cuenca del Lago de Maracaibo y el Flanco Norandino, donde se conoce la presencia
de rocas madres activas en el Cretceo y Terciario (Tocco et al., 1995).
Finalmente, debe mencionarse que la biodegradacin promueve un
enriquecimiento de azufre en el petrleo, debido esencialmente a que los derivados
del benzotiofeno y los compuesto heteroatmicos de alto peso molecular (resinas y
asfaltenos) son particularmente resistentes a la degradacin por bacterias, razn por
al cual son selectivamente concentrados, (Tissoy Welte, 1984).
METALES TRAZA
Aunque el petrleo est esencialmente constituido por hidrocarburos y
compuestos orgnicos heteroatmicos, tambin intervienen en su composicin
varios metales traza, encontrndose principalmente el vanadio y el nquel, y en
menores concentraciones Fe, Zn, Cr, Cu, Mn, Co, As, Sb, Na, Ca, etc. (Filby, 1973).
La mayor parte de estos metales se encuentran asociados a las fracciones pesadas
del crudo, formando complejos organometlicos como por ejemplo las porfirinas
metlizadas, los complejos tetradentados con ligandos mixtos de azufre, nitrgeno y
oxgeno, y las sales de cidos carboxlicos (Filby, 1975; Yen, 1975).
Uno de los parmetros geoqumicos ms empleados en estudios de
correlacin crudo-crudo y crudo-roca madre, es la relacin vanadio/nquel (Hodgson
et al., 1954). La razn fundamental estriba en el hecho de que los procesos de
alteracin que puede sufrir el petrleo desde que abandona la roca fuente,
incluyendo su migracin y acumulacin, pueden afectar las concentraciones
absolutas de vanadio y nquel; sin embargo, la relacin V/Ni permanece constante,
debido a la gran similitud estructural entre los complejos organometlicos que
contienen a cada uno de estos elementos (Lewan, 1984). Las variaciones absolutas
en cuanto a la concentracin de estos elementos como consecuencia del proceso de
migracin secundaria, se relacionan con el proceso de cromatografa natural, o
retencin selectiva de compuestos polares (resinas y asfaltenos) por interaccin con
la superficie de los minerales de arcilla (Chakhmakhchev et al., 1983). Esto ocasiona
una disminucin progresiva en la concentracin absoluta en ambos metales, a lo
largo de la ruta de migracin del petrleo.
Durante la dcada 1950-1959 se realizaron los primeros estudios de
correlacin crudo-roca madre en la Cuenca del Lago de Maracaibo. Estos estudios
se fundamentaron en la relacin V/Ni, los tenores de azufre y la concentracin de
porfirinas de vanadio y nquel.
Aldershoff (1953) caracteriz una serie de muestras de la Formacin La Luna,
provenientes principalmente de afloramiento en las cordilleras de Los Andes y Perij.
A diferencia de extractos orgnicos procedentes de rocas terciarias con altas
concentraciones de carbono orgnico, los bitmenes de la Formacin La Luna
presentan tenores elevados de azufre y metalporfirinas, con una relacin V/Ni
generalmente superior a la unidad. Se analizo una serie de crudos de los campos
ubicados en los antiguos Distritos Mara Maracaibo (La Concepcin, Mara, La Paz,
Sibucara), Coln (Las Cruces, Los Manueles, Tarra) y Bolvar (Cabimas, Ta Juana,
Mene Grande, Lagunillas, Pueblo Viejo, Bachaquero). Independientemente de la
edad del yacimiento (Cretceo o Terciario), los crudos estudiados presentan
concentraciones apreciables de porfirinas de vanadio, junto con relaciones V/Ni
altas. A la luz de los resultados obtenidos, Aldershoff (1953) concluye que la gran
mayoria de los crudos analizados fueron originados a partir de las rocas madres de
la Formacin La Luna, sin destacar una posible contribucin de algunos intervalos
pertenecientes a las Formaciones Coln y Cogollo (actual Grupo Cogollo).
APNDICE 2
ESTRATIGRAFA
Ambientes de sedimentacin:
La Formacin Misoa, tiene una secuencia transgresiva regresiva (en orden
estratigrfico), enmarcada entre la llanura de marea baja pudiendo llegar hasta
marino somero (probables barras costeras) hacia la base de la secuencia, mientras
que hacia el tope se llega hasta la llanura aluvial, pudiendo llegar hasta la
profundidad de 3 metros. La Formacin Marcelina se deposit en un ambiente de
llanura de marea, se estima que la paleoprofundidad lleg hasta los 2 metros.
(Velasquez, 1998)
La Formacin Guasare posee una secuencia regresiva transgresiva
regresiva (en orden estratigrfico) enmarcado en un ambiente entre la llanura de
marea a marino costero (probables barras litorales), llegando hasta plataforma
interna somera hacia la parte media, para luego pasar nuevamente a una llanura de
marea, pudiendo llegar la profundidad hasta 7 metros. La Formacin Mito Juan
representa una secuencia transgresiva enmarcada en un ambiente de plataforma
interna, con una paleoprofundidad de hasta 15 metros. (Velasquez, 1998)
APNDICE 3
FRAGMENTOGRAMAS
Figura 11: Fragmentograma de relacin m/z = 177, menes 7, 8 y 9, para ver hopanos
demetilados (evidencias de biodegradacin intensa, Peters y Moldowan,
1993).
Figura 12: Fragmentograma de relacin m/z = 177, menes 10 y 11, para ver hopanos
demetilados (evidencias de biodegradacin intensa, Peters y Moldowan,
1993).
Figura 15: Fragmentogramas de relacin m/z = 218, menes 10 y 11, para ver
esteranos regulares con configuracin : C27; C28 y C29.
Figura 18: Fragmentograma de relacin m/z = 217, menes 10 y 11, para ver
esteranos.