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METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

DEDICATORIA

La concepcin de este proyecto est dedicada a Dios y

nuestros padres. A Dios porque est con nosotros en

cada paso que damos, cuidndonos y dndonos

fortaleza para continuar, a nuestros padres, pilares

fundamentales en nuestra vida. Sin ellos, jams

hubisemos podido conseguir lo que hasta ahora. Su

tenacidad y lucha insaciable hacen de ellos el gran

ejemplo a seguir y destacar, depositando su entera

confianza en cada reto que se presenta sin dudar ni un

solo momento de nuestra inteligencia y capacidad. A

ellos este proyecto, que sin ellos, no hubiese podido ser

posible.

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METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

AGRADECIMIENTO

Este proyecto es el resultado del esfuerzo conjunto de todos los que

formamos el grupo de trabajo. Por esto agradezco a los que hicieron

posible el presente proyecto mis compaeros Rocio Mamani Castro,

Rolando Espinoza, Gonzalo Mamani Mamani y Jonatan Mamani

Mamani, quienes a lo largo de este tiempo hemos puesto a prueba

nuestras capacidades y conocimientos en el desarrollo de este

proyecto el cual ha finalizado llenando todas nuestras expectativas.

A nuestros padres quienes apoyan nuestra formacin acadmica,

creen y no dudan de nuestras habilidades. A nuestro docente a quien

debemos gran parte de nuestros conocimientos, gracias a su

paciencia y enseanza y finalmente un eterno agradecimiento a esta

prestigiosa universidad la cual abre sus puertas a jvenes como

nosotros, preparndonos para un futuro competitivo y formndonos

como personas de bien.

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METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

INDICE

1. INTRODUCCION---------------------------------------------------------------------------------------3

2. OBJETIVOS----------------------------------------------------------------------------------------------4

3. MARCO TEORICO-------------------------------------------------------------------------------------4

3.1. MTODOS DE CLCULO DE LAS PROPIEDADES FSICAS DE LOS

HIDROCARBUROS---------------------------------------------------------------------------------------5

3.2. CACULO DE LAS TEMPERATURAS DE EBULLICIN DE FRACCIONES

PETROLFERAS SEGN WATSON-----------------------------------------------------------------6

3.2.1. ENTALPAS DE EXCESO---------------------------------------------------------------6

3.2.2. MTODOS PARA LA ESTIMACIN DEL CALOR LATENTE DE

VAPORIZACIN-----------------------------------------------------------------------------------------7

3.2.3. INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN EL CALOR LATENTE DE

VAPORIZACIN-----------------------------------------------------------------------------------------9

3.2.4. CALOR LATENTE DE VAPORIZACION DE MEZCLAS DE LIQUIDOS-16

3.3. DENSIDAD RELATIVA ESTANDAR DE LAS FRACCIONES PETROLIFERAS

(SPECIFIC GRAVITY) ----------------------------------------------------------------------------------17

3.4. COMPOSICION DE LOS PETROLEOS CRUDOS Y DE LOS PRODUCTOS

PETROLIFEROS------------------------------------------------------------------------------------------19

3.4.1. FRACCIONAMIENTO Y ANLISIS ELEMENTAL DE LOS CRUDOS

PETROLFEROS------------------------------------------------------------------------------------------20

3.4.2. FRACCIONAMIENTOS ANALITICOS Y PREPARATIVOS--------------------21

3.4.2.1. DESTILACION-------------------------------------------------------------------------21

3.4.2.2. DESTILACIN PREPARATIVA DE LABORATORIO-----------------------21

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3.4.2.3. DESTILACIN NO PREPARATIVA---------------------------------------------22

3.4.2.4. DESTILACIN SIMULADA POR CROMATOGRAFAS GASEOSA--22

3.4.3. OTRAS SEPARACIONES-----------------------------------------------------------------23

3.4.4. ANLISIS ELEMENTAL-----------------------------------------------------------------23

3.4.5. MTODOS DE CLCULOS DE LAS PROPIEDADES FSICA DE LOS

HIDROCARBUROS--------------------------------------------------------------------------------------24

3.4.6. CARACTERISTICAS DE LOS HIDROCARBUROS PUROS------------------24

3.4.7. DATOS DISPONIBLES DE LOS HIDROCARBUROS PUROS---------------26

3.4.8. PESO MOLECULAR DE FRACCIONES PETROLIFERAS--------------------27

3.4.9. MTODO DE RIAZI----------------------------------------------------------------------27

3.4.10 .MTODO DE LEE Y KESLER-------------------------------------------------------28

3.5. DETERMINACION DEL PESOMOLECULAR DE LAS FRACCIONES

PETROLIFERAS----------------------------------------------------------------------------------------29

3.5.1. METODOS DE CLCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS

HIDROCARBUROS-------------------------------------------------------------------------------------29

3.5.2. CARACTERISACION NECESARIA EN EL CLCULO DE LAS PROPIEDADES

FISICAS-----------------------------------------------------------------------------30

3.5.3. CARACTERISTICAS DE LOS HIDROCARBUROS PUROS------------------31

3.5.4. DATOS DISPONIBLES DE LOS HIDROCARBUROS PUROS--------------33

3.5.5. METODO DE CONTRIBUCION DE GRUPO PARA HIDROCARBUROS

PUROS-----------------------------------------------------------------------------------------------------34

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3.5.6. CARACTERSTICAS DE FRACCIONES PETROLFERAS------------------36

3.5.7. TEMPERATURA DE EBULLICIN NORMAL DE FRACCIONES

PETROLFERAS------------------------------------------------------------------------------------------37

3.5.8. DENSIDAD RELATIVA ESTNDAR DE LAS FRACCIONES

PETROLFERAS (SPECIFIC GRAVITY) ---------------------------------------------------------38

3.5.10. CARACTERSTICAS DE MEZCLAS DE HIDROCARBUROS PUROS Y DE

FRACCIONES PETROLFEROS-----------------------------------------------------------------41

3.5.11. BASES DE CLCULOS DE LAS PROPIEDADES FSICAS----------------41

3.5.12. PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS PUROS Y DE LAS

FRACCIONES PETROLFERAS----------------------------------------------------------------------43

3.5.14. MTODO DE LEE Y KESLER-----------------------------------------------------46

3.6. COMPOSICIN DE LOS PETRLEOS CRUDOS -------------------------------------47

3.6.1. ELEMENTOS ESENCIALES DEL PETRLEO CRUDO-----------------------48

3.6.3. COMPUESTOS INDEFINIDOS QUMICAMENTE-------------------------------54

3.6.3.1. ASFALTENOS------------------------------------------------------------------------54

3.6.3.2. RESINAS-----------------------------------------------------------------------------54

3.6.4. CARACTERIZACIN DE CRUDOS Y DE PRODUCTOS PETROLFEROS ----

------------------------------------------------------------------------------------54

3.6.4.1. CARACTERIZACIN DE CRUDOS SEGN SU CARCTER

DOMINANTE A PARTIR DE LAS PROPIEDADES FSICAS GLOBALES-------------55

3.6.4.2. CARACTERIZACIN DE UN CRUDO POR LOS VALORES DE LAS

DENSIDADES DE UNA FRACCIN LIGERA Y DE UNA FRACCIN PESADA--------55

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3.4.7. FACTOR DE CARACTERIZACION KUOP O FACTOR DE WATSON KW----

--------------------------------------------------------------------------------------------------------56

3.4.8. CARACTERIZACIN DE UNA FRACCIN DEL PETRLEO POR SU NDICE

DE REFRACCIN, SU DENSIDAD Y SU PESO MOLECULAR (MTODO NDM) ------------

--------------------------------------------------------------------------------------------59

3.4.9. CARACTERIZACIN DE UNA FRACCIN DEL PETRLEO UTILIZANDO

CRITERIOS FSICOS SIMPLES-------------------------------------------------61

3 .4.10. NDICE DE CORRELACIN--------------------------------------------------------61

3.4.11. NDICE DE VISCOSIDAD------------------------------------------------------------63

5. CONCLUCIONES-------------------------------------------------------------------------------------64

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MTODOS DE CLCULO DE LAS PROPEDADES FSICAS DE LOS HIDROCARBUROS

1. INTRODUCCION:

Visual Basic es uno de los tantos lenguajes de programacin que podemos encontrar hoy

en da. Dicho lenguaje nace del BASIC (Beginners All-purpose Symbolic Instruction Code)

que fue creado en su versin original en el Dartmouth College, con el propsito de servir a

aquellas personas que estaban interesadas en iniciarse en algn lenguaje de programacin. Luego

de sufrir varias modificaciones, en el ao (1978) se estableci el BASIC estndar. La sencillez

del lenguaje gan el desprecio de los programadores avanzados por considerarlo "un lenguaje

para principiantes".

Primero fue GW-BASIC, luego se transform en Quick BASIC y actualmente se lo

conoce como Visual Basic y la versin ms reciente es la 6 que se incluye en el paquete Visual

Studio 6 de Microsoft. Esta versin combina la sencillez del BASIC con un poderoso lenguaje de

programacin Visual que juntos permiten desarrollar robustos programas de 32 bits para

Windows. Esta fusin de sencillez y la esttica permiti ampliar mucho ms el monopolio de

Microsoft, ya que el lenguaje slo es compatible con Windows, un sistema operativo de la

misma empresa.

Visual Basic ya no es ms "un lenguaje para principiantes" sino que es una perfecta

alternativa para los programadores de cualquier nivel que deseen desarrollar aplicaciones

compatibles con Windows. En este informe explicaremos algunos trminos y/o caractersticas de

mismo con la finalidad de aprender ms sobre este Programa y manejarlo con facilidad

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METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

2. OBJETIVOS:

2.1 OBJETIVO GENERAL:

Simular mediante el uso de herramientas informticas el comportamiento de la refinacin del

petrleo.

2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS:

Analizar la importancia de una buena medicin de la densidad en lquidos petrolferos.

Las caractersticas de los fluidos deben ser considerados cuando se disea un sistema de

tuberas, sin embargo, solo cuando las propiedades fsicas afectan a los fluidos es

necesario calcular la densidad para un sistema de oleoductos.

Las densidades en los grados API son punto importante para calcular los coeficientes de

expansin trmica y compresibilidad de los lquidos.

Calcular el peso molecular de fracciones petrolferas por el mtodo de Riazi.

Determinar el peso molecular de las fracciones petrolferas mediante la ecuacin de lee y

kesler.

Caracterizar el comportamiento de los crudos y definirlos en el grupo.

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METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

3. MARCO TEORICO:

3.1. MTODOS DE CLCULO DE LAS PROPIEDADES FSICAS DE LOS

HIDROCARBUROS:

3.1.1. PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS:

Una propiedad fsica es cualquier propiedad que es medible, usualmente se asume que el

conjunto de propiedades fsicas definen el estado de un sistema fsico. Los cambios en las

propiedades fsicas de un sistema describen sus transformaciones y su evolucin temporal entre

estados instantneos.

Los hidrocarburos puros presentan diferentes tipos de propiedades fsicas como la densidad, el

color, el olor, la viscosidad, etc.

En esta ocasin estudiaremos la tensin superficial de los hidrocarburos segn Quayle.

El Paracor es un parmetro utilizado para determinar la tensin superficial de los hidrocarburos.

Puede estimarse mediante un mtodo simple y eficaz propuesto por (Quayle en 1953).

La ecuacin de Paracor :

Pa = pai (Ec. 1)

Donde:

Pa : Paracor

pai Contribuciones de grupo

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METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

: Smbolo de sumatoria

Tabla 1

Para el utilizamos la siguiente tabla:

Grupos pai Correccin por anillos pai

-H 15.5 Ciclo de C5 3.0

- CH3 55.5 Ciclo de C6 0.8

- CH2 40.0

> CH- 24.5

>C< 9.0

=CH2 59.1

= CH 42.2

=C< 26.7

=C= 44.4

CH 65.1

CH- 49.6

Fenil 189.6

En la tabla 1 se observa los muestreos de las contribuciones de los grupos de los diferentes

compuestos.

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VISTA DEL PROGRAMA

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3.2. CALCULO DE LAS TEMPERATURAS DE EBULLICIN DE FRACCIONES

PETROLFERAS SEGN WATSON

3.2.1. ENTALPAS DE EXCESO

Como vimos en el Captulo V, para calcular la entalpa de una mezcla podemos recurrir a

la ley de aditividades, lo cual nos da la entalpa de la mezcla en funcin de las entalpas de los

componentes puros. Para el clculo de estas ltimas, debemos utilizar las propiedades a discutir

en las secciones siguientes y las ecuaciones generales vistas en el Captulo V. No obstante, para

mezclas no ideales sabemos que existen grandes desviaciones con respecto a la idealidad

(aditividad) representadas por la entalpa de exceso.

Luego, resulta imprescindible la estimacin de dicha cantidad para evaluar la entalpa de la

mezcla. Para ello, como vimos, debemos utilizar las expresiones que vinculan la entalpa de

exceso con los coeficientes de fugacidad o actividad. Estas relaciones las discutimos

someramente en el Captulo V y provienen de las relaciones generales que nos brinda la

termodinmica.

Por otra parte, en el Captulo anterior discutimos cmo estimar los coeficientes de fugacidad o

los de actividad. Vimos que para ello podemos utilizar relaciones PVT o bien mtodos para la

estimacin directa de los coeficientes de actividad.

En los siguientes puntos discutiremos en primer lugar los mtodos o procedimientos para estimar

entalpas de compuestos puros, comenzando con los mtodos complementarios para tal clculo,

como ser el calor latente de vaporizacin y las capacidades calorficas.

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Por ltimo, muy someramente se mencionarn algunos mtodos para la estimacin de

propiedades de transporte, por ejemplo, viscosidad, tensin superficial, difusividad,

conductividad trmica, etc.

De los muchos mtodos publicados, trataremos aquellos que siendo ms exactos requieran

menor cantidad de informacin y sean ms simples. No siempre se encuentra el mtodo ideal

que cumpla estos tres requisitos por lo que daremos atencin prioritaria a los que cumplen el

primero, y en algunos casos puede que el segundo y el tercero inviertan su orden de importancia.

3.2.2. MTODOS PARA LA ESTIMACIN DEL CALOR LATENTE DE VAPORIZACIN

El calor latente de vaporizacin, tambin llamado entalpa de vaporizacin, se puede

estimar mediante dos clases de tcnicas:

a) las basadas en una evaluacin del calor latente en base a la curva de presin de vapor-

temperatura y la ecuacin de Clausius-Clapeyron.

b) las correlaciones basadas en la ley de estados correspondientes o en ecuaciones

empricas.

Existe una considerable incertidumbre con respecto al origen de los datos publicados de calor

latente de vaporizacin, debido a que muchos valores supuestamente "experimentales" en

realidad fueron obtenidos indirectamente a travs de la ecuacin de Clausius-Clapeyron. Por

ejemplo, los valores de las tablas de propiedades de hidrocarburos publicadas por API se

obtuvieron por medio de mediciones de la pendiente de la curva presin de vapor-temperatura

que a su vez no es experimental, sino que se obtuvo mediante la ecuacin de Antoine y la

evaluacin de Z por medio de una ecuacin de estado virial.

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METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Siempre existe incertidumbre cuando se evala la pendiente de la curva presin de vapor-

temperatura porque es esencialmente un proceso de derivacin. La derivacin numrica o grfica

aumenta considerablemente los errores experimentales. Por ejemplo, si se diferencian datos

obtenidos a partir de la ecuacin de Antoine al derivar desaparece la constante A porque su

derivada es nula. Eso deja solamente las constantes B y C, poniendo mayor peso en la constante

C. Por lo tanto, las inexactitudes de C pesan mucho en el valor calculado del calor latente de

vaporizacin.

No se puede establecer una diferencia que permita definir una clara preferencia entre una u otra

clase, pero posiblemente los mtodos basados en la ecuacin de Clausius-Clapeyron sean

ligeramente superiores cuando se cuenta con muchos datos de la curva y se usa un buen

algoritmo de derivacin numrica.

3.2.3. INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN EL CALOR LATENTE DE

VAPORIZACIN

Existen varios mtodos para estimar la variacin del calor latente de vaporizacin con la

temperatura. WATSON propuso un mtodo que cuenta con la adhesin general por su

comparativa exactitud y simplicidad.

Permite obtener Hv a T, conocidos Hvo a To. Estrictamente, como sabemos, Hv es una

diferencia de entalpas y por lo tanto ser funcin de P y T. Al despreciar la influencia de P se

comete un error que es tanto ms grave cuanto ms alejadas estn las condiciones de

Hv y Hvo. Por lo tanto, conviene usar la regla de Watson con precaucin para obtener

resultados razonables.

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METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Se ha discutido mucho sobre el valor ms correcto para n. Uno de los criterios que se usan es

considerar n un parmetro de ajuste y obtener el valor que mejor ajusta una serie de valores

experimentales. Esto hace que n dependa de cada sustancia pura; se han compilado listas de

valores de n para diversas sustancias. La referencia (Thakore, Miller y Yaws, 1996) lista 61

sustancias comunes.

Otro criterio apunta a considerar n como un parmetro general, vlido para cualquier sustancia, y

correlacionarlo contra los parmetros propios de cada una. El valor generalizado ms

comnmente aceptado para n es 0.38 dado originalmente por Watson, pero se puede calcular

para una sustancia no listada en la literatura por las siguientes relaciones:

a) n = 0.74 Tbr 0.116 para 0.57 <Tbr < 0.71

c) n = 0.41 para Tbr > 0.71

b) n = 0.30 para Tbr < 0.57

Otros autores recomiendan estimar n a partir del calor latente de vaporizacin en el punto normal

de ebullicin y de la temperatura normal de ebullicin. Esta correlacin se considera ms exacta

que las anteriores.

0.8794
Hvb10 n = 000264 ( ) (Ec. 2)
R Tb

Donde:

Hvb = entropa de vaporizacin.

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METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

R = cociente de entropa.

Tb = temperatura de ebullicin.

Para 0.3 < Tr < 0.95 el error promedio es de 1.5%. Ntese de paso que el cociente Hvb/Tb no es

otra cosa que la entropa de vaporizacin normal, y que el cociente Hvb/R/Tb resulta

adimensional. Tambin se ha sugerido correlacionar Hv con la temperatura y la clase de fluido.

Esta correlacin es totalmente diferente del antiguo enfoque de Watson y se presenta en funcin

del calor latente de vaporizacin en el punto normal de ebullicin.

La ecuacin es la siguiente:

Tr X Xq
Hv = Hvb (Ec. 3)
Tbr 1 Xp

Donde:

Tr 1 Tr
X=
Tbr 1 Tbr

Hv = diferencia de entalpias

Hvb = entropa de vaporizacin normal

Tbr = temperatura de ebullicin

Tr = temperatura ambiente

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METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Tabla 2

Los parmetros p y q

Especie qumica q p

Metales lquidos 0.20957 -0.17467

Lquidos ideales (*) 0.14543 0.52740

Lquidos orgnicos e 0.35298 0.13856

inorgnicos

(*) Se considera lquidos ideales al He, H2, D2 y Ne.

Comparando los valores estimados mediante la ecuacin con los que estima la ecuacin con n =

0.38 se observa que los valores de Hv de la son un poco menores a los de la (Ec. 3) y en general

los errores son algo mayores en la mayora de los casos, pero de orden de magnitud comparable.

Ejemplo:

Calcular el calor latente de vaporizacin del metano por medio de la correlacin de Riedel y la

regla de WATSON en las siguientes temperaturas (C):

t1 = -161.49; t2 = -159.49; t3 = -156.71; t4 = -153.94; t5 = -140.05; t6 = -123.38; t7

= -106.72; t8 = -90.05; t9 = -82.12.

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METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Tabla 3

Valores experimentas estos son los resultados publicados:

-161.49 -159.49 -156.71 -153.94 - -123.38 -

t ( C) 140.0 106.7 -90.05 -82.12

5 2

lt atm Hv
80.69 79.85 79.00 78.11 73.11 64.97 54.11 36.08 0.00
gmol

Datos:

Tb = -161.49 C = 111.67 K Tc = -82.12 C = 191.04 K Pc = 46.06 ata

Solucin:

Hv = 2.17 (ln Pc 1) (Ec. 4)

Donde:

Pc = presion constante

Hv = diferencial de entalpia

Correlacin de Riedel en la (Ec. 3) aplicamos los datos.

111.67
Hv = = 0.5845372cal/gmol
191.04

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METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Donde el resultando de la diferencial de entalpia es:

cal
Hv = 0.5845372 (. 5)
gmol

Error que se produce en la diferencial de entalpia es:

error: 1.65%

Aplicando la regla de Watson:

1 1
( ) (. 6)
1 0

Donde:

T1 = temperatura final

T0 = temperatura inicial

Para:

n = 0.38 tenemos:

Tabla 4

La siguiente tabla son los valores de temperatura (T), la deferencial de entalpia.

t(C) - - - - - - - - -

161.4 159.4 156.7 153.9 140.0 123.3 106.7 90.0 82.12

9 9 1 4 5 8 2 5

Hv 82.02 81.23 80.11 78.96 72.77 63.97 52.55 0.00

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METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

34.1

Error (%) -
1.65 1.73 1.40 1.09 -0.46 -1.54 -2.87 0.00
5.26

Tabla 5

Para cuando n = 0.3165576, y tenemos:

t(C) - - - - - - - -90.05 -82.12

161.4 159.4 156.7 153.9 140.0 123.3 106.7

9 9 1 4 5 8 2

Hv 82.02 81.36 80.42 79.47 74.24 66.68 56.61 39.56 0.00

Error
1.65 1.89 1.80 1.74 1.54 2.63 4.62 9.64 0.00
(%)

Tabla 6

Para cuando n = 0.3606078, y tenemos:

t(C) - -159.49 - - - - - - -

161.49 156.71 153.94 140.05 123.38 106.72 90.05 82.12

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METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Hv 82.02 81.27 80.20 79.12 73.22 64.78 53.76 35.74 0.00

Error
1.65 1.78 1.52 1.29 0.15 -0.29 -0.64 -0.94 0.00
(%)

Tabla 7

Por ltimo, para Hv obtenemos:

t(C) - -159.49 - - - - - - -

161.49 156.71 153.94 140.05 123.38 106.72 90.05 82.12

Hv 82.02 81.33 80.34 79.31 73.46 64.71 53.01 34.72 0.00

Error
1.65 1.86 1.70 1.53 0.48 -0.4 -2.04 -3.76 0.00
(%)

La suma de los errores absolutos para cada una de las series de resultados es: para la primera

serie (calculada con n = 0.38) S = 16; para la segunda serie (calculada con n de la ecuacin (Ec.

5)) S = 25.5; para la tercera serie (calculada con n de la ecuacin (Ec. 6) S = 8; por ltimo, para

la cuarta serie, obtenida mediante la ecuacin (Ec.6) es S = 13.

A modo de conclusin, las tcnicas que se han reseado dan resultados con errores dentro del

mismo orden de magnitud, por lo que no se puede recomendar ninguna. Si es posible resulta

preferible emplear valores de exponente n de una fuente confiable en la ecuacin (Ec. 5) y slo

se recurrir a estimarlo mediante la ecuacin (Ec. 6).

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METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

3.2.4. CALOR LATENTE DE VAPORIZACIN DE MEZCLAS DE LQUIDOS

Se puede definir el calor latente de vaporizacin de una mezcla de varias formas distintas.

Si la composicin y la presin de equilibrio se consideran constantes en el equilibrio se dice que

se trata del calor latente isobrico integral, y lo simbolizaremos HvP,X. En cambio si se

consideran constantes la presin y temperatura en el equilibrio se lo denomina calor latente

diferencial o de equilibrio y lo simbolizaremos HvP,T.

Como en otros casos anteriores se puede estimar el calor latente de vaporizacin de una mezcla

asumiendo que esta es ideal, lo que implica despreciar el calor de disolucin de la fase lquida y

vapor, y las diferencias de entalpa debidas a cambios isotrmicos en el volumen de la fase

vapor. Esto puede dar resultados aproximados (con un error del orden de 5%) para mezclas de

compuestos orgnicos, pero si el soluto es una sal inorgnica o un gas soluble incondensable

estas suposiciones simplificadoras no son aplicables y el error es mucho mayor.

VISTA DEL PROGRAMA

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METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

3.3. DENSIDAD RELATIVA ESTANDAR DE LAS FRACCIONES PETROLIFERAS

(SPECIFIC GRAVITY)

Densidad relativa estndar de las fracciones petrolferas

La densidad relativa estndar es el cociente entre la densidad del hidrocarburo a 15,55 (60)

y el del agua a la misma temperatura. Difiere de d15


4 en que esta ltima es el cociente entre el

peso especfico del hidrocarburo a 15 y la del agua a 4.

Se puede estimar la densidad relativa normal a partir de d15


4 mediante la siguiente relacin:

= 1,002415 (Ec. 7)

La densidad se expresa igualmente en grados API.

141.5
A= 131,5 (Ec. 8)
S

23
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Donde:

= .

= .

Esta caracterstica se define mediante medida en el laboratorio.

Es frecuente que una mezcla de hidrocarburos, cuyos puntos de ebullicin sean muy distintos

(corte petrolfero). Este caracterizado por una curva de destilacin y por la densidad relativa

estndar medio. Por tanto, es necesario calcular la densidad relativa estndar de cada fraccin

que compone el corte utilizando la relacin:

(1,8Tbi ) 13
Si = (Ec. 9)
Kw

Donde:

Si = Densidad relativa estandar de la fraccion petrolifera considerada.

Tbi = Temperatura de ebullicion de la fraccion conciderada.

K w = Factor de caracterizacion de Watson.

El factor K w se supone idntico para todas las fracciones petrolferas que forman el corte

considerado.

La densidad tiene unidades. La unidad dimensional de la densidad es la que se use para expresar

la masa dividida por la que se use para expresar el volumen, por ejemplo, en el sistema SI puede

ser: kg/m3.

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METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

En los lquidos y slidos las densidades se expresan, a veces, a 0C, y otras a 15,6C

(60F), o a 15C, o a 20C. En los gases suelen darse: en Europa a 0C de temperatura y a 760

mm de columna mercurio de presin absoluta, que son las denominadas condiciones normales

en Europa; y en Estados Unidos a 60F y 14,70 psia que son las que ellos llaman standard

conditions. Ntese que: (760 mm Hg abs = 101,3 kPa abs = 1,013 bar abs =14,70 psia),

Un concepto muy distinto al anterior es la densidad relativa, que se define como el

cociente entre la densidad de un cuerpo y la de otro que se toma como unidad, y yo aado:

siempre y cuando ambas densidades se expresen en las mismas unidades y en iguales

condiciones de temperatura y presin. Este aadido es muy importante en el caso de gases por

ser estos muy. Compresibles, pero no tanto en los lquidos porque la presin afecta poco a su

volumen y a su densidad.

Densidad relativa de un lquido respecto al agua = (densidad del lquido a t C /

densidad del agua a t C)

Densidad relativa de un gas respecto al aire a 0C y 760 mm Hg absolutos = (densidad del gas a

0C y 760 mm Hg abs / densidad del aire a 0C y 760 mm Hg abs)

Debido a que las unidades de densidad del primer cuerpo (p.ej. kg/dm3) estn en el

numerador del quebrado, y las del que se toma como unidad (tambin kg/dm 3) estn en el

denominador, y ambas unidades son las mismas, se cancelan entre s (una multiplica y la otra

divide), y el resultado es que la densidad relativa carece de unidades.

25
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

VISTA DEL PROGRAMA

26
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

3.4. COMPOSICIN DE LOS PETRLEOS CRUDOS Y DE LOS PRODUCTOS

PETROLFEROS

Los crudos tienen caractersticas fsicas y qumicas muy variables de un campo de

produccin a otro e incluso dentro de un mismo yacimiento.

La clasificacin ms burda, pero no menos importante en cuanto a los resultados econmicos, es

la clasificacin en crudo pesado y ligero. Al estar formado principalmente por molculas

hidrocarbonadas, la densidad de un crudo ser tanto menos cuanto mayor sea la relacin atmica

H/C. La densidad de los crudos puede oscilar entre 0,7 y 1 expresndose con mucha frecuencia

en grados API (American Petroleum Institute) cuyo valor vara entre 70 y 5. Esta variabilidad de

la densidad es consecuencia de composiciones en familias qumicas muy diferentes.

En la siguiente figura 1 se ilustra la diversidad de productos extrados del petrleo.

Figura1.

27
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

En la siguiente figura 1 se ilustra la diversidad de productos extrados del petrleo.

3.4.1. FRACCIONAMIENTO Y ANLISIS ELEMENTAL DE LOS CRUDOS

PETROLFEROS

Los crudos constituyen un medio continuo de especies qumicas; desde los gases hasta los

productos ms pesados.

El hecho de su diversidad y complejidad, as como la internacionalizacin progresiva de

las diferentes reglamentaciones, ha demostrado la necesidad de uniformizar, a lo largo de todo el

proceso de separacin y tratamiento, los mtodos de separacin, de extraccin, de

fraccionamiento y de anlisis. Todas estas etapas son objeto de protocolos precisos establecidos

por los organismos oficiales nacionales e internacionales que describen lo ms minuciosamente

posible los procesos empleados, no solamente para cada determinacin, sino que adems dan

procedimientos diferentes para una misma determinacin con matices diferentes.

3.4.2. FRACCIONAMIENTOS ANALTICOS Y PREPARATIVOS

3.4.2.1. DESTILACIN

Se distinguen las destilaciones preparativas a separar las fracciones para su anlisis

posterior y las destilaciones no preparativas destinadas a caracterizar la propia carga.

En el mismo orden de ideas, se puede simular una destilacin por cromatografas en fase

gaseosa. Igual que en refineras, la destilacin en el laboratorio es la primera operacin a realizar

ya que nos dar los rendimientos de los diferentes cortes: gasolina, queroseno, etc., y permitir

posteriormente la determinacin de sus caractersticas.

28
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

3.4.2.2. DESTILACIN PREPARATIVA DE LABORATORIO

Este tipo de destilacin esta descrita en el mtodo ASTM D2892, el cual corresponde una

tcnica de laboratorio, definida por una columna de 15 a 18 platos tericos con una relacin de

reflujo de 5:1. Y se le conoce bajo el nombre de Curva de verdaderos puntos de ebullicin

(True Boiling Point).

Este mtodo se aplica a los crudos de petrleo estabilizados (desbutanizados) pero puede

aplicarse tambin a cualquier mezcla de fracciones petrolferas salvo a gases licuados del

petrleo, naftas muy ligeras y a las fracciones que posean un punto inicial de ebullicin superior

a los 400C.

3.4.2.3. DESTILACIN NO PREPARATIVA

Esta destilacin corresponde al mtodo ASTM D86 (NF M 07-002)

Este mtodo se aplica a la destilacin de gasolina, querosenos, gasleos y productos petrolferos

similares.

3.4.2.4. DESTILACIN SIMULADA POR CROMATOGRAFAS GASEOSA

La cromatografa en la fase gaseosa es un mtodo se separacin en el cual las molculas se

reparten entre una fase estacionaria, constituida por un disolvente pesado, y una fase mvil

gaseosa, la cual se conoce como gas portador, la separacin se realiza a lo largo de una columna

que contiene el disolvente pesado.

Muy extendida en todos los laboratorios de anlisis orgnico, la cromatografa en fase

gaseosa tiene un poder de separacin muy elevado. Se define, por analoga con la destilacin, por

el nmero de platos tericos de una columna. El numero varia de 100 para las columnas

empaquetadas a 100000 para las columnas capilares de cien metros de longitud.

29
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Figura2.

En la figura 2 se muestra el esquema conceptual que ilustra una cromatografa en fase gaseosa

con detector de ionizacin de llama (FID).

3.4.3. OTRAS SEPARACIONES

Al objeto de simplificar el anlisis de crudos petrolferos y sus fracciones, se emplean otros

mtodos se separacin preliminar, como: extraccin con disolventes, precipitacin, mtodo por

la sustraccin de una familia qumica y cromatografa liquida.

3.4.4. ANLISIS ELEMENTAL

La determinacin de la composicin elemental de los cortes petrolferos es de primordial

importancia ya que permite evaluar rpidamente la calidad de un corte o la eficacia de un

proceso de refino. En efecto, la calidad de un corte aumenta generalmente con la relacin H/C y

en todos los casos con una disminucin del contenido en hetero-atomos (nitrgeno, azufre,

metales).

30
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

3.4.5. MTODOS DE CLCULOS DE LAS PROPIEDADES FSICA DE LOS

HIDROCARBUROS

Los mtodos que se van a describir se utilizan profusamente y estn integrados en la

mayora de los programas comerciales de simulacin, tales como PRO2, ASPEN, O HYSYM.

A pesar del considerable desarrollo de la termodinmica y de las teoras moleculares, la

mayora de los mtodos utilizados hoy en da son empricos, y su utilizacin exige el

conocimiento de valores experimentales. Por este motivo, se recurre a mtodos predictivos, los

cuales no son ms que una estimacin.

La generalizacin del empleo de los ordenadores ha permitido realizar con facilidad

clculos que parecan ser relativamente complejos; no obstante, los grficos y las tablas

mantienen su inters cuando se desea obtener valores aproximados.

Los mtodos actuales de clculo estn basados en la hiptesis de que toda mezcla cuyas

propiedades desean conocerse, pueda expresarse por un conjunto de componentes puros y

fracciones petrolferas con punto de ebullicin conocido y cuyas proporciones relativas tambin

se conocen.

Debido a la existencia de numerosos ismeros, las mesclas de hidrocarburos que contienen

molculas con elevado nmero de tomos de carbono difcilmente pueden ser analizadas en

detalle. Es habitual, bien agrupar los componentes en torno a los componentes clave de

concentracin dominante y propiedades conocidas, o bien utilizar el concepto de fracciones

petrolfera.

3.4.6. CARACTERSTICAS DE LOS HIDROCARBUROS PUROS

Se trata del conjunto de datos experimentales que permitan calcular las propiedades fsicas de los

hidrocarburos puros y de sus mezclas. Se distinguen la siguiente:

31
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

- Caractersticas principales

- Propiedades crticas, necesarias para aplicar la ley de los estados correspondientes

- Coeficiente especfico para el clculo de ciertas propiedades.

a) Caractersticas principales.

Nombre

Formula qumica estructural.

Temperatura de ebullicin

Densidad o densidad relativa a una temperatura determinada.

En los lquidos, viscosidad a dos temperaturas.

b) Propiedades crticas.

Temperatura critica

Presin critica

Factor de compresibilidad crtico.

c) Coeficientes especficos.

Factor acntrico.

Coeficientes para el clculo de la entalpia, entropa y calor especifico del gas ideal.

Calor latente de vaporizacin en el punto de ebullicin normal.

Temperatura de fusin.

Calor latente de fusin.

En los lquidos, conductividad a dos temperaturas.

d) Coeficientes especficos adicionales.

Coeficiente en el mtodo de Soave.

Paracor.

32
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Tensin superficial a 20.

Parmetro de solubilidad a 25

3.4.7. DATOS DISPONIBLES DE LOS HIDROCARBUROS PUROS

Los datos estn clasificados en siete categoras:

No-hidrocarburos (H2 , N2, CO, O2 , CO2 , COS, H2 S, NH3 , CH3 SH, C2 H5 SH, H2 O).

Hidrocarburos ligeros (C1 a C4 ).

n-parafinas (C5 a C20 ).

Isoparfinas (C5 a C9 ).

Naftenos (C5 a C9 ).

Olefinas (C5 a C9 )

Aromticos (C6 a C10 ).

Los datos complementarios estn disponibles en las obras y publicaciones siguientes:

Reid y Sherwood, The properties of gases and liquids.

API Technical Data Book of petroleum refining, volume 1, 2 y 3, publicaciones por el

(American Petroleum Institute).

DIPPR (Design Institute for Physical Property Data).

The DIPPR pure component data compilation. Numrica (TM) Versin 3.0.

Se especificar de manera general una de los mtodos de clculos de las propiedades fsicas de

los hidrocarburos puros, de:

3.4.8. PESO MOLECULAR DE FRACCIONES PETROLFERAS

El peso molecular puede estimarse de dos formas diferentes:

33
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

A partir de la temperatura de ebullicin normal y la densidad relativa estndar.

A partir de las viscosidades a 210F Y 100F junto con la densidad relativa estndar.

API (American Petroleum Institute) recomienda una frmula establecida por Riazi.

3.4.9. MTODO DE RIAZI

El mtodo de Riazi se aplica a las fracciones cuya densidad relativa estndar es inferior a

0.97 y el punto de ebullicin est por debajo de 840K.

= 42,965[exp(2,097 10 4Tb 7,78712S + 2,08476 10 3TbS)]

(Tb1,26007S4.98308) (. 10)

Donde:

M=Peso molecular [kg/kmol].

Tb =Temperatura de ebullicion [K].

S=Densidad relativa estndar.

Para las fracciones pesadas, en los que la temperatura de ebullicin es superior a 600K, es

preferible utilizar el mtodo de Lee y Kesler.

3.4.10. MTODO DE LEE Y KESLER

El mtodo de Lee y Kesler es aplicables a las fracciones petrolferas en las que el peso

molculas est comprendido entre 60 y650.

107
M = 12272.6 + 9486.4S + Tb (8.3741 5.9917S) + (1 0.77084S 0.02058S 2 )
Tb

222.466 1012
(0.7465 ) + 3 (1 0.80882S + 0.02226S 2 )
Tb Tb

17.3354
(0.32284 ) (Ec. 11)
Tb

34
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Donde:

M=Peso molecular [kg/kmol].

Tb =Temperatura de ebullicion [K].

S=Densidad relativa estndar.

El peso molecular puede ser estimado asimismo en las fracciones petrolferas cuando no

se conoce la temperatura de ebullicin con precisin, a partir de una relacin que emplea las

viscosidades a 100 y 210F.

M = 223.56 v100 (1.1228S1.2435) v210 (3.47583.038S) S 0.6665 (Ec. 12)

Donde:

M=Peso molecular [kg/kmol].

v100 =Viscosidad cinemtica a 100F (37.8C) [mm2 /s].

v210 =Viscosidad cinemtica a 210F (98.9C) [mm2 /s].

S=Densidad relativa estndar.

VISTA DEL PROGRAMA

35
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

3.5. DETERMINACION DEL PESOMOLECULAR DE LAS FRACCIONES PETROLIFERAS

3.5.1. METODOS DE CLCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS

HIDROCARBUROS

El conocimiento de las propiedades fsicas de los fluidos es esencial para el ingeniero de

procesos ya que permite especificar, dimensionar y verificar el funcionamiento de los distintos

equipos de una unidad de produccin. El propsito de este captulo es proporcionar un conjunto

de mtodos que permitan el clculo de las propiedades fsicas de las mezclas existentes en la

industria del petrleo, compuestas de hidrocarburos de diferente naturaleza, as como de varios

compuestos simples.

Los mtodos que se van a describir se utilizan profusamente e integrados en la mayora de

los programas comerciales de simulacin, tales como PRO2, ASPEN+, OHYSYM. Constituyen

de hecho de los estndares, y se olvida frecuentemente que su presin es limitada y con rango de

36
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

aplicacin restringido. A partir de su integracin en los simuladores, son objeto frecuentemente

de modificadores y generalizaciones abusivas.

A pesar del considerable desarrollo de la termodinmica y de las teoras moleculares, la

mayora de los mtodos utilizados hoy da son empricos, y su utilizacin exige el conocimiento

de valores experimentales. Sin embargo, la adquisicin de datos experimentales parece

ralentizarse, justamente cuando aumenta la necesidad de conocer valores precisos. Por este

motivo, se recurre a mtodos predictivos, los cuales no son ms que una estimacin.

La generalizacin del petrleo del empleo de los ordenadores 1ra permitido realizar con

facilidad clculos que parecan ser relativamente complejos: no obstante, los grficos y las tablas

mantienen todo su inters cuando se desea obtener valores aproximados o se trata de mostrar la

sensibilidad de una propiedad en funcin de las condiciones de operacin o de las caractersticas

de la mezcla.

3.5.2. CARACTERISACION NECESARIA EN EL CLCULO DE LAS PROPIEDADES

FISICAS

Los mtodos actuales de clculos estn basados en la hiptesis de que toda mezcla cuyas

propiedades deseen conocerse, pueda expresarse por un conjunto de componentes puros y

fracciones petrolferas con punto de ebullicin conocido y cuyas proporciones relativas tambin

se conocen.

El nmero de componente debe ser razonable, siendo habitual limitarlo a 50. En ciertos

casos excepcionales, ser necesario utilizar hasta 100 componentes.

Debido a la existencia de nmeros ismeros, las mezclas de hidrocarburos que contienen

molculas con elevado nmero de tomos de carbono difcilmente pueden ser utilizadas en

37
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

detalle. Es habitual, bien agrupar los componentes en torno a los componentes clave de

concentracin dominante y propiedades conocidas, o bien utilizar el concepto de fraccin

petrolfera. Es evidente que agrupar en torno a un componente o una fraccin no puede utilizarse

a menos que la estructura qumica sea parecida. Debemos notar que disminuir la presin en la

estimacin de ciertas propiedades especialmente sensibles a la estructura molecular, tales como

el nmero de octano o el punto de cristalizacin.

En los siguientes apartados del captulo, pasaremos revista a los principales conceptos cuyo

conocimiento es necesario para su utilizacin en los clculos.

3.5.3. CARACTERISTICAS DE LOS HIDROCARBUROS PUROS

Se trata del conjunto de datos experimentales que permiten calcular las propiedades fsicas

de los hidrocarburos puros y de sus mezclas. Distinguiremos varias categoras.

Caractersticas principales

Propiedades crticas, necesarias para aplicar la ley de los estados correspondientes

Coeficiente especfico para el clculo de propiedades.

Caractersticas principales:

Limitaremos las caractersticas principales a las propiedades siguientes:

Nombre.

Formula qumica estructural.

Temperatura o densidad relativa a una temperatura determinada.

En los lquidos, viscosos a dos temperaturas.

Propiedades crticas:

Temperatura crtica.

38
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Presin crtica.

Factor de compresibilidad crtico.

Coeficientes especficos:

Estos coeficientes son de conocimiento indispensable para la determinacin precisa de las

propiedades:

Factor acntrico.

Coeficiente para el clculo de la entalpia, y calor especifico del gas ideal.

Calor latente de vaporizacin en el punto de ebullicin normal.

Temperatura de fusin.

Calor latente de fusin.

En los lquidos, continuidad a dos temperaturas.

Coeficientes especficos adicionales:

Coeficiente <<m>> en el mtodo de Soave.

Paracor.

Tensin superficial a 20

Parmetro de solubilidad a 25

Estos ltimos coeficientes no son estrictamente imprescindibles ya que pueden estimarse a partir

de otras caractersticas.

3.5.4. DATOS DISPONIBLES DE LOS HIDROCARBUROS PUROS

Los datos son muy necesarios para el clculo de las propiedades de los hidrocarburos, as

como de los componentes que los acompaan ms frecuentemente en los productores de las

unidades de refino: dichos datos estn clasificados en siete categoras:

39
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

No-hidrocarburos (H2, N2, CO, O2, CO2, COS2, H2S, NH3, CH3, SH, C2H5SH, H2O).

Hidrocarburos ligeros (C1 a C4).

n-Parafinas (C5 a C20).

Isparafinas (C5 a C9).

Naftenos (C5 a C9).

Olefinas (C5 a C9).

Aromticos (C6 a C10)

Evidentemente, este banco de datos es incompleto.

Los datos complementarios estn disponibles en las obras y publicaciones siguientes:

Reid y Sherwood the properties of gases and liquids. La edicin original data de 1958.

Las referencias a la 3 edicin de 1997, cuyos autores son ( REID PRAUSNITZ Y

SHERWOOD) o la (4 edicin de 1987, de Reid Prausnitz y Poling). Publicadas por la

edicin (MacGraw-Hil)

(API Technical Data Book of petroleum refining, volmenes 1, 2, 3), publicaciones por el

(American Petroleum Institute).

DIPPR (Design Institute for Phisical Property Data).

El DIPPR es un organismo de investigacin, que depende de la AIChE (American Institute of

Chemical Engineers). Se ocupa de desarrollar un banco de datos fsicos para los componentes

que aparecen con ms frecuencia en la industria qumica crticas.

Los datos de los cuerpos puros estn disponibles en una publicacin editada por TDS (Technical

Data Services).

The DIPPR pure component data compitacion Numerica (TM) Vercion 3.0).

40
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

3.5.5. MTODO DE CONTRIBUCIN DE GRUPO PARA HIDROCARBUROS PUROS

Cuando los datos de un determinado componente no pueden obtenerse de la bibliografa, el

ingeniero debe elegir entre dos soluciones.

Asimilar el componente a una fraccin petrolfera, a ser posible de temperatura de

ebullicin normal y densidad normal conocidas. Este mtodo proporciona resultados

correctos cuando la estructura qumica es simple (parafinas o naftaleno).

Generar los datos a partir de un mtodo de contribuciones de grupo, lo que exige el

conocimiento de la estructura qumica y un cierto anlisis de la misma.

a). Contribuciones de grupo para la determinacin de las propiedades crticas de un componente

puro.

Las propiedades crticas se obtienen aplicando el mtodo de (Lydersen 1995):

Tb
TC = (Ec. 13)
0,567 + dTci (dTci )2

Donde:

Tc=temperatura critica (K)

Tb=Temperatura de ebullicion (k)

I=ndice relativo del grupo

dTci=Incrementos, ver tabla 4.1

1,013M
Pc = (Ec. 14)
(0,34 + d Pci )2

41
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Empleo innecesario

La utilizacin de la ley de los estados correspondientes permite evitar el empleo de mtodos

de contribuciones de grupos en las propiedades siguientes:

Calor latente de vaporizacin.

Presin de vapor.

Dichas propiedades son calculables directamente a partir de las propiedades crticas.

Empleo desaconsejable

Los mtodos de contribuciones de grupos no ofrecen suficiente precisin para el clculo

de las propiedades siguientes:

Calor latente de fusin.

Temperatura de fusin.

3.5.6. CARACTERSTICAS DE FRACCIONES PETROLFERAS

Utilizaremos la denominacin de fracciones petrolferas para designar una mezcla de

hidrocarburos cuyos puntos de ebullicin estn comprendidos en un estrecho intervalo de

temperatura, tpicamente:

10oC para las fracciones ligeras cuyo punto de ebullicin es menor de 200OC.

15oC para las fracciones cuyo punto de ebullicin est comprendido entre 200 y 400OC.

20OC para las fracciones cuyo punto de ebullicin est en el intervalo de 400 a 600Oc.

30oC en los restantes.

De forma general se deben respetar las desigualdades siguientes:


0,020< <0,035

42
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

En la que:

dTb = intervalo de temperatura de ebullicin. [K]

Tb = temperatura de ebullicin media. [K]

3.5.7. TEMPERATURA DE EBULLICIN NORMAL DE FRACCIONES PETROLFERAS:

Se trata de la temperatura media de ebullicin a la presin atmosfrica (1,013 bara).

Esta caracterstica se obtiene por medicin directa en el laboratorio. Se expresa en K o oC.

Cuando la temperatura de ebullicin se mide a una presin diferente de la atmosfrica normal, es

preciso calcular la temperatura de ebullicin normal por el mtodo q se expondr....

Si la temperatura de ebullicin no fuese conocida, su estimacin resulta bastante

aventurada. No obstante, si se conociese el factor de caracterizacin de Watson puede utilizarse

la siguiente relacin:

( S)
= (. 15)
1.8

Donde:

Tb = temperatura de ebullicin normal

Kw = factor de caracterizacin de Watson

S = densidad normal

3.5.8. DENSIDAD RELATIVA ESTNDAR DE LAS FRACCIONES PETROLFERAS

(SPECIFIC GRAVITY)

43
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

La densidad relativa estndar es el cociente entre la densidad del hidrocarburo a 15,55oC

(60oF) y el del agua a la misma temperatura. Difiere de d15/4 en que esta ltima es el cociente

entre el paso especifico del hidrocarburo a 15oC y rl del agua a 4Oc

Se puede estimar la densidad relativa normal a partir d15/4 mediante la siguiente relacin:

S=1,0024

la densidad se expresa igualmente en grados API

141,5
= 131,5 (. 16)
S

Donde:

A= grados API

S= densidad relativa estndar

Esta caracterstica se obtiene mediante medida en el laboratorio.

Es frecuente que una mezcla de hidrocarburos, cuyos puntos de ebullicin sean muy

distintos (corte petrolfero9, este caracterizada por una curva de destilacin y por la densidad

relativa estndar medio. Por tanto, es necesario calcular la densidad relativa estndar de cada

fraccin que compone el corte utilizando la relacin:

(1,8Tbi)1/3
= (. 17)
Kw

En donde:

Si = densidad relativa estndar de la fraccin petrolfera considerada

Tbi = temperatura de ebullicin de la fraccin considerada

Kw = factor de caracterizacin de Watson

44
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

El factor Kw se supone idntico paran todas las fracciones petrolferas que forman el corte

considerado.

3.5.9. COORDENADAS SEUDOCRITICAS Y FACTOR ACNTRICO EN LAS

FRACCIONES PETROLFERAS

Para utilizar el principio de los estados correspondientes se necesita conocer las

propiedades seudocriticas de las fracciones petrolferas, las cuales deben estimarse a partir de

otras propiedades caractersticas tales como la temperatura normal de ebullicin y la densidad

normal.

La estimacin de los tres parmetros: temperatura y presin seudocritica, ms el factor acntrico

debe realizarse con un solo mtodo para que resulten coherentes.

Emplearemos el procedimiento preconizado por Lee y Kesler (1975) pues est relacionado con el

clculo de las propiedades trmicas que se han adoptado en este captulo.

a) Temperatura seudocritica

(14.410 100.6888S)
) = 189.8 + 450.6S + Tb(0.4244 + 0.1174S) + (. 18)
Tb

Donde:

Tc = temperatura seudocritica

S = densidad relativa estndar

Tb = temperatura de ebullicin normal

La precisin media es de 10k aproximadamente.

c) Presin seudocritica

45
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

0.0566 4.12164 0.213426


= 5.68925 103 (0.436392 + + )
2

11.819 1.53015
+ 107 3 (4. 75794 + + )
2

9,901
1010 3 (2.45055 + ) (. 19)
2

Donde:

Pc = presin seudocritica

In = logaritmo neperiano

La precisin media es del orden de 5%

d) Factor acntrico

Cuando la temperatura de ebullicin reducida es superior a 0.8 no se recomienda utilizar la

formula clsico. El factor acntrico debe estimarse por la relacin siguiente:

2
(1.408 0.01063 )
= 7.904 + 0.135 0.007465 + 8.359 + (. 20)


= (. 21)

Donde:

= factor acntrico

= temperatura de ebullicin reducida

= factor de caracterizacin de Watson

46
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

3.5.10. CARACTERSTICAS DE MEZCLAS DE HIDROCARBUROS PUROS Y DE

FRACCIONES PETROLFEROS

Las mezclas de hidrocarburos puros y de fracciones petrolferas se analizan en laboratorio

utilizando normas concretas publicadas por la ASTM (American Society for Teasting and

Materials), la mayora recogida en las normas internacionales (ISO), europeas (EN) y nacionales

(NF, UNE). A continuacin, volveremos a sealar la clasificacin de los mtodos de ensayo

utilizados en la destilacin:

D 2892 Mtodo de destilacin del crudo del petrleo utilizando una columna compuesta

de 15 platos tericos, denominado TBP

D 2887 Mtodo para determinar la distribucin de los puntos de ebullicin de los cortes

petrolferos por cromatografa en fase gaseosa, llamado SD

D 2710 Procedimiento de determinacin de la distribucin de los puntos de ebullicin de

naftas ligeras por cromatografa en fase gaseosa.

3.5.11. BASES DE CLCULOS DE LAS PROPIEDADES FSICAS:

Por el hecho de que actualmente no existe una teora que permita representar con presin

la realidad fsica de lquidos y gases y en consecuencia todas sus propiedades fsicas, una

propiedad puede calcularse de diversas formas.

El ingeniero de procesos dispone una amplia gama de mtodos, cuyos resultados pueden

diferir ampliamente, si bien para evitar las dificultades subyacentes a esta diversidad, seria

preferible disponer de un mtodo nico o de unas reglas precisas para la aplicacin de los

distintos mtodos propuestos.

47
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

La utilizacin de programas de clculo complica el problema, pues por razones

comerciales, jams se indica la precisin de los clculos. Es ms, la forma en que se realiza los

clculos no es explicita y los bancos de datos, considerados confidenciales, no son accesibles.

La naturaleza de las bases de datos, es decir componentes y condiciones de temperatura y

presin, son demasiado diversas para que sea posible dar recomendaciones de carcter absoluto

sobre la eleccin de procedimientos.

No obstante, se pueden fijar algunas reglas que deben regir en la eleccin:

a. Excluir los mtodos que no permitan disponer de las propiedades caractersticas de los

componentes.

b. Preferir los mtodos basados especficamente en resultados experimentales especficos de

la mezcla o componentes a estudiar.

c. Utilizar solamente los mtodos generales con los factores de correccin apropiados.

d. No utilizar los mtodos llamados predictivos ms que en ltimo recurso.

Adems, se recomendable comparar los resultados de varios mtodos para detectar las

eventuales anomalas y analizar seguidamente los resultados.

3.5.12. PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS PUROS Y DE LAS FRACCIONES

PETROLFERAS

Un cierto nmero de propiedades no dependen ms que de la temperatura: se trata de las

propiedades de los lquidos saturados.

Las propiedades de los gases reales y de los lquidos a presin se calculan mediante la

incorporacin de la correccin por presin a los valores disponibles para el gas ideal o el lquido

saturado.

48
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

La correccin por presin se evala frecuentemente por la aplicacin de la ley de los

estados correspondientes.

Influencia de la temperatura

Cuando las propiedades solo dependen de la temperatura, pueden expresarse de dos formas

diferentes:

Como funcin emprica de la temperatura.

En funcin de la temperatura reducida.

La funcin emprica de la temperatura se emplea para las propiedades siguientes:

Entalpia del gas ideal.

Calor especifico del lquido saturados.

Viscosidad del lquido saturados.

Conductividad del lquido saturado.

La expresin en funcin de la temperatura reducida permite los clculos siguientes:

Viscosidad del gas ideal.

Conductividad del gas ideal.

Densidad especifica del lquido saturado.

Presin de vapor del lquido.

Influencia de la presin:

Esta influencia necesariamente ha de tenerse en cuenta para el clculo de las propiedades

de los gases reales y lquidos compresibles.

La correccin por presin puede realizarse de cuatro maneras distintas:

49
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Directamente en funcin de la diferencia entre la presin de saturacin y la aplicada al

fluido considerado, como en la densidad de lquidos.

Por resolucin de una ecuacin de estado: este procedimiento se utiliza principalmente

para la determinacin de la densidad, entalpia, calor especfico y fugacidad de gases y

lquidos compresibles.

Por medio de la densidad reducida, como en el clculo de la viscosidad y la

conductividad de gases y lquidos a presin.

Por intermedio de alguna otra propiedad, dependiente a su vez de la presin, como se

realiza para determinar la difusividad.

Propiedades de la mezcla:

El clculo de propiedades de mezclas por mtodos modernos exige que la composicin

sea conocida y que los parmetros de los componentes hayan sido previamente determinados.

A continuacin, se precisa determinar las propiedades de cada componente a la

temperatura considerada en el estado de gas ideal y cuando sea posible en el estado de lquido

saturado.

La masa y composicin de cada fase se calculan por las ecuaciones de balance de

materia y equilibrio de fases para cada componente. Para este ltimo se calcula la fugacidad

parcial de cada componente:

En fase vapor, por resolucin de la ecuacin de estado de esta fase.

En fase liquida, bien como en fase vapor, o bien a partir de las propiedades de los

componentes en estado de lquido saturado.

Con lo anterior, ya es posible calcular todas las propiedades de cada fase.

50
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Leyes de ponderacin:

En general, las propiedades de las mezclas al estado del gas ideal y de lquido saturados se

calculan por ponderaciones de las propiedades de los componentes a la misma temperatura y en

el mismo estado. Esta ponderacin es habitualmente una relacin lineal de composiciones:

(0 ) [ (0 )] (. 22)

Donde:

= funcin de la propiedad.

0 = propiedad de la mezcla en el estado de gas ideal o de liquido saturado a la temperatura T.

0 = propiedad del componente i en el estado de gas ideal o de lquido saturado a la temperatura

T.

= fraccin molar del componente i.

Correccin de presin

Las propiedades de mezcla al estado de gas real o de lquido a presin se determinan a partir de

las propiedades de mezclas al estado del gas ideal o de lquido saturado, aplicando luego una

correccin por presin, determinada en funcin de alguna otra propiedad o variable dependientes

de la presin.

g( ) = g(0 ) + ( ) (. 23)

Donde:

g = funcin de la propiedad .

0 = propiedad de la mezcla al estado del gas ideal o liquido saturado a la temperatura T.

51
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

= propiedad de la mezcla al estado del gas real o liquido a presin a la temperatura T y

presin P.

( ) = correccin de presin.

= propiedad o variable dependiente de la presin, por ejemplo, el volumen reducido.

3.5.14. MTODO DE LEE Y KESLER

Kesler y Lee propusieron unas ecuaciones para el clculo de la temperatura critica, presin

crtica, factor acntrico y el peso molecular de las fracciones de petrleo, la ecuacin que

mostraremos utiliza la gravedad especfica, el punto de ebullicin Tb en oR como parmetros

para sus expresiones.

= 12272.6 + 9486.4 + [4.6523 3.3287] + [ 1 0.77084 0,02058 2 ]

720.79 107 181.98 1012


[1.3437 ] + [1 0.80882 0.022262] [ 1.8828 ] 3 (. 24)

Donde:

Tb=Punto de ebullicin oR

M = Peso molecular

= Gravedad especfica

Esta ecuacin fue obtenida mediante la regresin lineal de la informacin de diferentes

pesos moleculares en un rango de 60 a 650.

El peso molecular M, la gravedad especifica y la temperatura del punto de ebullicin Tb son

consideradas las propiedades claves que reflejan las caractersticas qumicas de las fracciones del

petrleo.

52
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

VISTA DEL PROGRAMA

53
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

3.6. COMPOSICIN DE LOS PETRLEOS CRUDOS

Los petrleos crudos son una combinacin altamente complicada de hidrocarburos;

compuestos heterocclicos de nitrgeno, oxgeno y azufre; compuestos organometlicos,

sedimentos inorgnicos y agua.

La complejidad de los petrleos crudos, a ms de su composicin, est en las variaciones

de un campo a otro y an dentro de un mismo yacimiento. La caracterizacin fsica y qumica de

estas mezclas tan complejas se dificulta an ms porque los petrleos no son soluciones puras

sino comnmente contienen compuestos coloidales en suspensin, slidos dispersos y agua

emulsionada.

Figura 3.

Principales productos petrolferos, intervalos de temperatura de ebullicin y nmero de tomos

de carbonos

La Figura 3 ilustra la diversidad de productos extrados del petrleo clasificados en funcin de

su intervalo de destilacin y el nmero medio de tomos de carbono de los componentes. De un

crudo a otro, las proporciones de las diferentes fracciones obtenidas son muy variables.

54
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

3.6.1. ELEMENTOS ESENCIALES DEL PETRLEO CRUDO

Hidrocarburos. Los hidrocarburos constituyen los elementos esenciales del petrleo; sus

molculas no contienen ms que carbono e hidrgeno y se dividen en varias familias qumicas

segn su estructura. Todas estas estructuras estn basadas en la tetra valencia del carbono.

Hidrocarburos alifticos saturados, alcanos o parafinas. Estn constituidos por una cadena

de tomos de carbono enlazados cada uno de 0 a 3 tomos de hidrgeno, excepto en el ms

sencillo, el metano: (CH4). Cada carbono est ligado siempre a otros cuatro tomos (carbono o

hidrgeno); y su frmula general es: CnH2n+2.

Cuando su estructura es de cadena recta se llaman parafinas normales o n-alcanos, y su

frmula desarrollada es: CH3-(CH2) n-CH3.

Los tomos de hidrogeno pueden ser sustituidos por carbonos o cadenas

hidrocarbonadas, formando las isoparafinas o isoalcanos.

Por ejemplo, el isopentano:

Figura 4

En la figura 4 la estructura qumica del isopentano.

Hidrocarburos cclicos saturados, cicloalcanos o naftenos. En los petrleos crudos, los

anillos ms frecuentes son los de cinco o seis tomos de carbono. En estos anillos, cada tomo de

hidrgeno puede ser sustituido por una cadena parafnica recta o ramificada, llamada alquilo.

La frmula general de los cicloalcanos de un slo ciclo es CnH2n. Existen, igualmente,

cicloalcanos formados por 2,3,4... anillos condensados. As la decalina est formada por dos

anillos condensados (la frmula general en estos casos es CnH2n-2)

55
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Figura 5

Figura 5. Estructura qumica de la decalina

En los cicloalcanos de cuatro y cinco anillos, se encuentran los hidrocarburos que han

conservado, en parte, la estructura de la materia viva en el origen de la formacin del petrleo

(esteroides, hopanos).

Hidrocarburos aromticos. Son hidrocarburos cclicos poliinsaturados que estn presentes

en una gran proporcin en los crudos de petrleo. La presencia en su frmula de uno o ms

ciclos con tres dobles enlaces conjugados les confiere unas notables propiedades. As, los

primeros compuestos (benceno, tolueno, xileno) son materias primas fundamentales de la

petroqumica (adems contribuyen igualmente a aumentar el nmero de octano de las gasolinas),

mientras que los homlogos superiores son, en general, nefastos (problemas de medio ambiente,

de sanidad pblica, deterioro de la actividad de los catalizadores por su capacidad de formar

coque).[6] Su frmula general es: CnH2n-6.

Figura 6

56
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Figura 6. Estructura qumica del orto-xileno, meta-xileno y para-xileno, respectivamente

Hidrocarburos alifticos insaturados, olefinas o alquenos.

Las olefinas apenas se encuentran en el petrleo o en los productos de destilacin directa

(llamados straight run en ingls) pero pueden estar presentes en los productos del refino

particularmente en las fracciones procedentes de los procesos de conversin de fracciones

pesadas, ya sean trmicos o catalticos.

Compuestos distintos de los hidrocarburos. En esta categora se encuentran las molculas que

contienen tomos distintos al carbono y al hidrgeno.

Compuestos orgnicos heteroatmicos

Compuestos de azufre. El azufre es el heterotomo ms abundante en los petrleos

crudos su concentracin puede variar entre el 0,1 y ms del 8% en peso; este contenido

est relacionado con la densidad del crudo y, por lo tanto, con su calidad (ligero o

pesado).

Tabla 8.

Algunas caractersticas de petrleos crudos de diferentes orgenes

57
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Fuente: WAUQUIER, J. El Refino del Petrleo, Petrleo Crudo, Productos Petrolferos,

Esquemas de Fabricacin. Diaz de Santos.

El azufre puede estar presente en forma inorgnica: S elemental, cido sulfhdrico H2S, sulfuro

de carbonilo COS, o formando parte de molculas orgnicas tales como:

Intercalados en una cadena saturada R-S-R'.

Disulfuros, R-S-S-R', presentes sobre todo en las fracciones ligeras.

Tioles o mercaptanos, CnH2n-1SH, presentes en las fracciones de bajo punto de

ebullicin, en los que el hidrgeno ligado al azufre tiene carcter cido.

Tiofenos y sus derivados, presentes sobre todo a partir de un punto de ebullicin de

250C. En stos el azufre se inserta en ciclos aromticos.

Compuestos oxigenados. Generalmente los crudos contienen menos oxgeno que

azufre, pese a lo cual puede tener un papel nada desdeable; en particular es el

responsable de la acidez de los crudos. El oxgeno se encuentra en los siguientes

compuestos:

Fenoles.

Furanos y Benzofuranos.

cidos Carboxlicos: Algunos cidos naftnicos, dan lugar a problemas de corrosin.

Esteres.

Compuestos nitrogenados. En los crudos de petrleo, el nitrgeno se encuentra

principalmente en las fracciones de punto de ebullicin superior a 250C, estando

especialmente concentrado en las resinas y asfaltenos. El nitrgeno se encuentra bajo las

siguientes formas:

58
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Amidas.

Aminas.

Carbazoles.

Piridinas: Pueden dar un carcter bsico a los productos petrolferos siendo un veneno

para los catalizadores cidos.

Despus de ciertos procesos de refino como el craqueo cataltico, se puede encontrar una

cierta concentracin de nitrgeno en los cortes ligeros deteriorando su calidad, provocando

inestabilidad en el almacenamiento, coloracin parda, formacin de gomas, etc.

3.6.2. COMPUESTOS ORGANOMETLICOS.

En las fracciones ms pesadas, tales como resinas y asfaltenos se encuentran tomos metlicos

como el Nquel y Vanadio. Forman parte de molculas de la familia de las parafirinas, cuya base

est constituida por un conjunto de cuatro anillos pirrlicos, con el metal en el centro bajo la

forma de Ni2+ o VO+.

3.6.3. COMPUESTOS INDEFINIDOS QUMICAMENTE

3.6.3.1. ASFALTENOS.

Se obtienen en el laboratorio por precipitacin con n-heptano. Estn constituidos por una

acumulacin de lminas poliaromticas condensadas, unidas por cadenas saturadas. Son slidos

negros, brillantes, cuyo peso molecular puede variar de 1000 a100000.

La parte soluble en n-heptano, est constituida por los maltenos.

El rendimiento en asfaltenos y su constitucin varan con la naturaleza del disolvente utilizado.

59
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Los asfaltenos son criticos, debido a que, en el seno de los yacimientos de crudo, la

propiedad polar de los asfaltenos facilita el mojado de la roca por los hidrocarburos, limitando,

por lo tanto, la extraccin.

Igualmente, en el curso de la extraccin los asfaltenos pueden precipitar, obturando

tuberas. Los asfaltenos son responsables, en parte, de los elevados valores de densidad y

viscosidad de los crudos pesados, dando lugar a difciles problemas de transporte.

3.6.3.2. RESINAS.

Al someter los maltenos a una cromatografa lquida los productos separados con los disolventes

ms polares se llaman resinas. Por lo tanto, su composicin depende del mtodo utilizado.

En general son molculas con un fuerte carcter aromtico, contenido heterotomos (N, O,

S y a veces Ni y V) y de masa molecular entre 500 y 1000.

3.6.4. CARACTERIZACIN DE CRUDOS Y DE PRODUCTOS PETROLFEROS

Aunque la destilacin y el anlisis elemental de los productos proporcionan una buena

informacin de la calidad de un crudo, sin embargo, son insuficientes. Debido a los numerosos

usos del petrleo es necesario un anlisis molecular detallado de todas las fracciones obtenidas

por destilacin. As, algunos crudos se valoran fundamentalmente por sus fracciones ligeras

usadas como carburantes, otros son de inters porque proporcionan aceites lubricantes de calidad

y otros porque dan excelentes bases para la formulacin de asfaltos de carretera

Por otra parte, la industria del refino necesita el anlisis molecular para poder interpretar los

procesos qumicos que se utilizan y evalan la eficiencia de los procesos, sean trmicos o

catalticos.

3.6.4.1. CARACTERIZACIN DE CRUDOS SEGN SU CARCTER DOMINANTE A

PARTIR DE LAS PROPIEDADES FSICAS GLOBALES.

60
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Debido a las diferencias que existen entre la calidad de las diferentes fracciones obtenidas

por destilacin y las que resultan de sus tratamientos posteriores es interesante clasificarlas segn

su carcter dominante, es decir, su distribucin entre las tres series qumicas principales que las

forman: parafnica, naftnica y aromtica. Segn la reactividad qumica de estas series, desde el

punto de vista molecular, pueden ordenarse as: parafnicas < naftnicas < aromticas

3.6.4.2. CARACTERIZACIN DE UN CRUDO POR LOS VALORES DE LAS

DENSIDADES DE UNA FRACCIN LIGERA Y DE UNA FRACCIN PESADA.

A partir de la densidad de la fraccin de nafta pesada y de la del residuo de destilacin

atmosfrica a una temperatura superior a 350C se han definido 11 grupos diferentes de crudos.

Tabla 9.

Estimacin de la naturaleza de un crudo por medida de dos densidades

Fuente: WAUQUIER, J. El Refino del Petrleo, Petrleo Crudo, Productos

Petrolferos, Esquemas de Fabricacin. Daz de Santos.

En efecto, la densidad de un hidrocarburo puro est ligada a la relacin H/C de dicho

hidrocarburo, siendo la densidad menor al aumentar la cantidad de hidrgeno..

61
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Tabla 10

Relacin entre densidad y relacin H/C de hidrocarburos puros

Fuente: WAUQUIER, J. El Refino del Petrleo, Petrleo Crudo, Productos Petrolferos,

Esquemas de Fabricacin. Daz de Santos. p.41

3.4.7. FACTOR DE CARACTERIZACIN KUOP O FACTOR DE WATSON KW.

"Si en dos ejes de coordenadas rectangulares se ponen en la abscisa los valores crecientes

de la temperatura de ebullicin y en la ordenada los valores decrecientes de la densidad para

diferentes hidrocarburos se obtienen una serie de puntos los cuales dan una curva caracterstica.

Se realiza de esta manera una doble clasificacin de los hidrocarburos, de la izquierda a la

derecha segn la temperatura de ebullicin o la masa molecular y de abajo hacia arriba una

clasificacin en base a la composicin qumica o la relacin en hidrgeno y carbono en la

molcula.

Partiendo de estas consideraciones se ha introducido el factor de caracterizacin KUOP,

por medio del cual se expresa la afinidad del producto petrolero que puede estar comprendido

entre dos lmites extremos: hidrocarburos parafnico con un contenido mximo de hidrgeno e

hidrocarburos aromticos con un contenido mnimo de hidrgeno.

62
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Se ha constatado que, por fraccionamiento de un petrleo con carcter uniforme en

fracciones con lmite de destilacin angosto, la densidad de las fracciones es aproximadamente

proporcionales con la raz cbica de las temperaturas de ebullicin absolutas.

El factor de proporcionalidad es precisamente el factor de caracterizacin dado por la siguiente

expresin.

(Ec. 25)

Donde:

Tb= Temperatura media de ebullicin en R.

= Densidad relativa a 15,6 C.

Para fracciones angosta en lugar de temperatura media se puede usar la temperatura a la cual

destila el 50% en la curva ASTM.

Los valores del factor de caracterizacin para diferentes hidrocarburos y productos petroleros

son:

KUOP=13 Hidrocarburos parafnicos normales.

KUOP=12 Hidrocarburos en los que el peso relativo de las cadenas y de los anillos son

equivalentes.

KUOP=11 Hidrocarburos naftnicos puros o aromticos poco sustituidos.

KUOP=10 Hidrocarburos aromticos puros.

KUOP=12,5-13 Productos parafinosos.

63
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

KUOP=10-11 Hidrocarburos naftnicos y aromticos."

"Para extender la aplicacin de este factor de caracterizacin a las mezclas complejas de

hidrocarburos como son las fracciones del petrleo, ha sido necesario introducir el concepto de

temperatura media ponderada de ebullicin, calculada a partir de las curvas de destilacin ASTM

o TBP. La temperatura media ponderada (TMP) se define a partir de la temperatura a la que

destila el 10, 20, 50, 80 o 90% del producto estudiado.

En la frmula del clculo del KUOP sustituir a la temperatura de ebullicin del cuerpo puro.

Se define de la siguiente forma:

Para un crudo, a partir de su curva de destilacin TBP, la temperatura media ponderada

(en volumen) es:

(Ec. 26)

Para una fraccin del petrleo, a partir de su curva de destilacin ASTM, la temperatura

media ponderada (en volumen) es:

(Ec. 27)

De esta forma se puede calcular de forma rpida el Kuop de una fraccin del petrleo a

partir de datos fcilmente disponibles como su densidad y su curva de destilacin.

64
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Este valor del KUOP comprendido entre 10 y 13 definir, al igual que para los productos puros,

el carcter qumico de la fraccin."

3.4.8. CARACTERIZACIN DE UNA FRACCIN DEL PETRLEO POR SU NDICE DE

REFRACCIN, SU DENSIDAD Y SU PESO MOLECULAR (MTODO NDM).

Al igual que la densidad, el ndice de refraccin n de los hidrocarburos vara a la vez con la

estructura qumica (va en el sentido n parafina<n naftenos<n aromticos) y con el peso

molecular, con el que crece.

A partir de multitud de resultados, obtenidos por anlisis complejos de diversos cortes

estrechos (Mtodo de Waterman), se han establecido correlaciones entre el ndice de refraccin,

densidad y peso molecular, por una parte, y los porcentajes de carbono parafnico, naftnico y

aromtico por otra. Es preciso, como en toda correlacin, evitar utilizarlas fuera del rango para el

que se ha establecido. Este mtodo, comnmente llamado ndM, se utiliza principalmente para los

destilados a vaco y aceites. A propsito de este mtodo ndM se deben realizar las siguientes

puntualizaciones:

ndice de refraccin: es uno de los ensayos ms precisos que se pueden realizar en una fraccin

del petrleo. As, el mtodo ASTM D 1298 tiene una reproducibilidad excepcional del 0,00006.

Por ello, aparte de su uso en el mtodo ndM, la medida del ndice de refraccin es muy utilizada

porque permite conocer pequeas diferencias en la calidad de los productos, que no se podran

detectar por otros mtodos. El nico lmite de aplicacin es el color de la muestra que debe ser

inferior a 5 en la escala ASTM D 1500.

Peso molecular: para una mezcla de productos, como la encontrada en las fracciones del

petrleo, el peso molecular es:

65
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

(Ec. 28)

Donde:

ni= Nmero de molculas de la especie i.

Mi= Peso molecular de la especie i.

Tabla 11.

Mtodos ndM a dos temperaturas diferentes

De la Tabla 11. la nomenclatura usada representa:

%CA= Porcentaje en peso de carbonos aromticos.

%CN= Porcentaje en peso de carbonos naftnicos.

%CP= Porcentaje en peso de carbonos parafnicos.

RA= Nmero de anillos aromticos en una molcula media.

RN= Nmero de anillos naftnicos en una molcula media.

RT= Nmero total de anillos en una molcula media.

66
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

S= Porcentaje en peso de azufre.

n= ndice de Refraccin.

d= Densidad relativa a 20 C.

M= Peso molecular. [17]

3.4.9. CARACTERIZACIN DE UNA FRACCIN DEL PETRLEO UTILIZANDO

CRITERIOS FSICOS SIMPLES. La necesidad de conocer la composicin de un crudo y las

fracciones derivadas por separacin, en trminos de estructuras de hidrocarburos, ha dado lugar a

proponer varios indicadores basados en datos de anlisis de laboratorio, tales como: ndice de

correlacin, constante viscosidad-densidad, constante punto de ebullicin-densidad.

3.4.10. NDICE DE CORRELACIN. El ndice de correlacin es otra funcin desarrollada por

U.S Bureau of Mines, el cual est en funcin de la densidad relativa y la temperatura de

ebullicin.

El ndice de correlacin se calcula con ayuda de la relacin:

(Ec. 29)

Donde:

T= Temperatura en K.

= Densidad relativa a 15,6 C.

Los hidrocarburos parafnicos normales tienen ndices de correlacin 0 y los aromticos tienen

ndice de correlacin 100.

67
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Los destilados con ndice de correlacin de 0-15 tienen casi seguro el carcter parafnico, sobre

50 predominantemente ciclos aromticos, valores entre 15 y 50 indican preponderancia de los

hidrocarburos naftnicos o mezcla de parafinas, naftnicos y aromticos.

Constante viscosidad-densidad. Correlacin de la densidad y la viscosidad, que genera una escala

de 0,8 para hidrocarburos parafnicos y 1,0 para aromticos. La constante viscosidad-densidad se

calcula con ayuda de la relacin:

(Ec. 30)

Donde:

V= Viscosidad en Segundos Saybolt Universal.

= Densidad relativa a 15,6 C.

Constante punto de ebullicin-densidad. Esta constante representa la presencia de hidrocarburos

naftnicos para valores altos de 200, mientras que valores por debajo de 170 indican

predominancia de ciclos o mixtos con cadena tendiendo hacia los parafnicos. El constante punto

de ebullicin-densidad se calcula con ayuda de la relacin:

(Ec. 31)

Donde:

T= Temperatura de ebullicin C.

68
METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

= Densidad relativa a 15,6 C

3.4.11. NDICE DE VISCOSIDAD. Expresa el comportamiento de una fraccin del petrleo de

caractersticas lubricante, en trminos de cambios de viscosidad con la temperatura: un mnimo

cambio de viscosidad de la muestra ante un cambio de temperatura, indica presencia

predominante de hidrocarburos parafnicos, tomado de referencia en su poca el aceite de

Pensilvania, al que se asign un valor de IV=100, mientras que un alto cambio de viscosidad con

cambios de temperatura se le asign un IV=0, que se le asign al aceite de la Costa Gulf, de

naturaleza naftnica. Las ceras parafnicas muestran IV alrededor de 200.

Esto se expresa como la correlacin emprica de Dean & Davis y es la diferencia de viscosidad a

40C de dos aceites que tienen la misma viscosidad a 100 C, segn la proporcionalidad.

VISITA DEL PROGRAMA

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METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

4. CONCLUSIONES:

En conclusin, se puede decir que el programa de visual basic realiza todos los clculos

requeridos para la refinacin del petrleo. El peso molecular M, la gravedad especifica GE y la

temperatura del punto de ebullicin Tb son consideradas las propiedades claves que reflejan las

caractersticas qumicas de las fracciones del petrleo.

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METODOS DE CALCULO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS HIDROCARBUROS

BIBLIOGRAFIA

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