LA ESTRUCTURA DE LOS SILICATOS CRISTALINOS

Muchos materiales cermicos contienen estructuras de silicatos con tomos de silicio y oxgeno
enlazados entre s en varias distribuciones. Tambin un gran nmero de formaciones naturales de
tipo mineral, tales como arcillas, feldespatos y micas son silicatos. Debemos tener en cuenta que
el silicio y el oxgeno son los dos elementos qumicos ms abundantes en la corteza terrestre, de
ah que los silicatos se utilicen ampliamente en ingeniera por su bajo precio, disponibilidad, as
como por sus propiedades especiales. Las estructuras de silicatos son particularmente importantes
para materiales de construccin en ingeniera: vidrios, cemento portland y refractarios.

En estas estructuras, los iones de las celdas unitarias ocupan sitios en la red que proporcionan la
coordinacin adecuada y aseguran que se obtenga el equilibrio adecuado de cargas. Un gran
nmero de materiales cermicos, poseen la estructura del cloruro de sodio. La estructura de la
blenda de zinc es tpica del ZnS, del BeO, y del SiC; en tanto que varios materiales cermicos,
incluyendo el CaF, el Th0, y el Ce0, tienen la estructura de la fluorita. La mayora de los cermicos,
sin embargo, tienen estructuras cristalinas ms complicadas.

Algunos materiales cermicos contienen enlaces covalentes. Un ejemplo es la forma cristobalita

del SiO, o slice, que es una materia prima importante para los productos cermicos (figura), La
disposicin de los tomos en la celda unitaria proporciona la coordinacin adecuada, equilibra la
carga y, adems, asegura que no se viole la direccionalidad de los enlaces covalentes.

FIGURA Estructura cristalina de la cristobalita, una de las formas del Si02.

En el slice, el enlace covalente requiere que los tomos de silicio tengan cuatro vecinos cercanos
(cuatro tomos de oxgeno), creando as una estructura tetradrica. Los tetraedros de silicio-
oxgeno son las unidades estructurales fundamentales del slice, de las arcillas y de silicatos
vtreos. Los tetraedros de slice, se comportan como grupos inicos; los iones de oxgeno en las
esquinas de los tetraedros son atrados por otros iones o tambin, uno o ms iones de oxgeno
pueden ser compartidos por dos grupos tetradricos, a fin de satisfacer el equilibrio de cargas.

Ya que cada oxgeno del tetraedro del silicato tiene un electrn disponible para el enlace, se
pueden producir muchas estructuras diferentes de silicatos. Se producen estructuras de silicatos
aislados o discretos cuando se enlazan iones positivos, por ejemplo Fe2+, Mg2+ y Ca2+ con los
oxgenos del tetraedro de SiO44-, para formar unidades de mineral olivino que tiene la composicin
qumica bsica (MgFe)2SiO4.
Si dos vrtices de cada tetraedro de SiO44- se enlazan con los vrtices de otros tetraedros, resulta
una estructura en cadena o en anillo, con la frmula qumica unidad SiO32-, figura 14.4. El mineral
(MgSiO3) tiene una estructura en forma de cadena y el mineral berilo [Be3Al2(SiO3)6] tiene una
estructura de silicato en forma de anillo.

Figura 14.4. Estructura de silicatos: a) en forma de cadena, espodumeno, y, b) en anillo, esmeralda.

Las estructuras laminares de silicato se forman cuando tres vrtices en el mismo plano de un
tetraedro de silicato de enlazan a los vrtices de otros tres tetraedros de silicato. Esta estructura
tiene como frmula unitaria Si2O52-. Estos silicatos laminares pueden combinarse con otros tipos
de estructuras laminares, al tener todava un oxgeno libre. La caolinita, una arcilla comn, figura
14.5a, est compuesta de una lmina de silicato enlazada inicamente a una lmina compuesta de
Al2(OH)42+, produciendo delgadas placas de arcilla con una composicin final Al2Si2O5(OH)4. La
montmorillonita, o sea Al2(Si2O5)2(OH)2, figura 14.5b, contiene dos lminas de silicato
emparedando a una capa central de Al2(OH)42+. Estas capas estn unidas entre s por dbiles
enlaces de Van der Waals.

Figura 14.5. Estructura laminar de los silicatos: a) caolinita, b) montmorillonita.

Finalmente, cuando se comparten los cuatro vrtices del tetraedro, se obtiene la slice, o SiO2. Este
material puede existir en varias formas alotrpicas, ya que al incrementar la temperatura la slice,
cuarzo , pasa a cuarzo , y posteriormente se transforma en tridimita , cristobalita , y
finalmente a cuarzo lquido. El diagrama de equilibrio presin-temperatura de la figura 14.6
muestra las formas estables de la slice.
Figura 14.6. Diagrama de fases presin-temperatura para el SiO2.

La transformacin de cuarzo a cuarzo es una transformacin similar a la reaccin martenstica;

el cuarzo cambia rpidamente de estructura cristalina pero genera una ligera distorsin en la red
que implica a los diferentes tomos vecinos, tal como se indica en la figura 14.7. Transformaciones
similares suceden entre las diferentes formas de tridimita y cristobalita.
Durante estas transformaciones de fases suceden cambios bruscos en las dimensiones de los
cristales, sobre todo en la transformacin del cuarzo al , que producen unas fuertes tensiones
internas que llegan incluso al agrietamiento del material, de ah el especial cuidado en la velocidad
a la que se producen estos cambios volumnicos.
La importancia que, en la ingeniera y construccin, tienen estos materiales, hace que estudiemos
por separados cada uno de los grandes grupos en los que se puede clasificar: cemento como
constituyente de los hormigones y morteros, los vidrios tanto de slice como modificados, y los
materiales silicoaluminosos refractarios y para construccin.
Figura 14.7. Transformacin por desplazamiento en el cuarzo.

IMPERFECCIONES EN LAS ESTRUCTURAS CERAMICAS CRISTALINAS

Igual que en los metales, las estructuras de los materiales cermicos contienen una diversidad de
imperfecciones. En lo que se refiere a propiedades fsicas, como la conductividad elctrica, los
defectos puntuales son de especial importancia. Las propiedades mecnicas estn determinadas
por superficies, incluyendo bordes de grano, superficies de partcula y poros.

Dislocaciones

En algunos materiales cermicos, se observan dislocaciones. Sin embargo, stas no se mueven con
facilidad, debido a un vector de Burgers grande, a la presencia de relativamente pocos sistemas de
deslizamiento, y a la necesidad de romper enlaces inicos fuertes para despus obligar a los iones
a deslizarse frente a los de carga opuesta. Debido a que no ocurre deslizamiento las grietas no se
redondean por la deformacin del material que se encuentra en la punta de la grieta y, en
consecuencia, su propagacin contina. El material cermico es frgil.

Aunque las dislocaciones se mueven con mayor facilidad a temperaturas elevadas, es ms

probable que ocurra deformacin mediante mecanismos como el deslizamiento de bordes de
grano y el flujo viscoso de las fases vtreas.
 Figura 14.7 dislocaciones

Defectos superficiales

Los lmites de grano y las superficies de las partculas son defectos superficiales importantes en los
cermicos. Tpicamente, los cermicos con un grano de tamao fino tienen mayor resistencia que
los cermicos de grano ms grueso. Los granos ms finos ayudan a reducir los esfuerzos que se
desarrollan en sus bordes debido a la expansin y la contraccin anisotrpica. Normalmente, se
produce un tamao de grano fino utilizando desde el principio materias primas cermicas de
partculas ms finas.

Las superficies de las partculas, que representan planos de uniones covalentes o inicas rotas y no
satisfechas son reactivas. Las molculas gaseosas, por ejemplo, pueden ser absorbidas en la
superficie para reducir la energa superficial. En los depsitos de arcilla, iones distintos al material
pueden ser atrados hacia la superficie de la plaqueta alterando su composicin, sus propiedades y
la conformabilidad de la arcilla y de sus productos.

Figura 14.8 defectos superficiales

Porosidad:

Los poros pueden ser considerados como un tipo especial de defecto superficial. En un material
cermico los poros pueden estar interconectados o bien cerrados. La porosidad aparente mide los
poros interconectados y determina la permeabilidad, es decir, la facilidad con la cual pasan gases y
otros fluidos a travs del componente cermico.

Figura 14.9 porosidad