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QUIMICA ANALITICA II

EXAMEN PARCIAL

11/10/2017

El plomo presenta varios grados de oxidacin:

PbO2 (s) || Pb+2 Eo = 1.455v


Pb+2 || Pb (s) Eo = -0.126v.

El plomo (II) tiene adems propiedades cidas:



Pb 2 H 2O Pb OH H pK a 7.8


Pb OH H 2O
Pb OH H

2
pK a 9.9

Pb OH 2 H 2O
Pb OH H

3
pK a 11

Con esta informacin DESARROLLE el sistema de ecuaciones necesario para trazar


el diagrama de Pourbaix del plomo.

El diagrama resultante de las ecuaciones que acaba de desarrollar se muestra abajo.


Coloque cada una de las posibles especies de plomo en su lugar correspondiente en el
diagrama, analcelo y concluya.

Diagrama de Pourbaix del Plomo


Potencial (v)

1.5

0.5

0
0 2 4 6 8 10 12 pH 14

-0.5

-1
Respuesta:

Las dos semi-reacciones redox que se indican son:


PbO2 s 4 H 2e

Pb2 2H 2O
Eo 1.455v
Pb s

Pb2 2e
Eo 0.126v
Las ecuaciones de Nernst respectivas seran:
4
0.06 H
E 1.455 log 2
K a
2 Pb
0.06
K b
2
E 0.126 log Pb
2
En forma condicional estas semi-reacciones se escriben como:
Pb IV s 2e
Pb II

Eo Pb IV | Pb II

Pb II 2e
Pb s

Eo Pb II | Pb 0
Y las ecuaciones de Nernst condicionales resultan ser:
0.06 1
E Eo Pb IV | Pb II log K c
2 Pb II
0.06
E Eo Pb II | Pb 0 log Pb II K d
2
Igualando a con b y c con d, se obtienen las ecuaciones para calcular los potenciales normales
condicionales:
4
0.06 1 0.06 H
E Eo Pb IV | Pb II
log 1.455 log K a c
Pb II
2
2 2 Pb
4
0.06 H 0.06 1
Eo Pb IV | Pb II 1.455 log log
Pb II
2
2 Pb 2

H Pb II
4
0.06
Eo Pb IV | Pb II 1.455 log 2
2 Pb

0.06 0.06 Pb II
Eo Pb IV | Pb II 1.455
4
log H log 2
2 2 Pb
0.06
Eo Pb IV | Pb II 1.455 0.06 log H
2
log Pb II
2
Eo Pb IV | Pb II 1.455 0.12 pH 0.03log Pb II K 1

0.06 0.06
E Eo Pb II | Pb 0 log Pb II 0.126 K b d
2
log Pb
2 2
0.06 0.06
Eo Pb II | Pb 0 0.126 log Pb II
2
log Pb
2 2
2

0.06 Pb
Eo Pb II | Pb 0 0.126 log
2 Pb II
1
Eo Pb II | Pb 0 0.126 0.03log
Pb II

Eo Pb II | Pb 0 0.126 0.03log Pb II K 2
O sea, en resumen:
0.06
Eo Pb IV | Pb II 1.455 0.12 pH log Pb II K 1
2
Eo Pb II | Pb 0 0.126 0.03log Pb II K 2

Respecto al coeficiente de reaccin parsita del plomo:


Pb 2 Pb OH Pb OH 2 Pb OH 3

Pb ' II
Pb II
Pb 2 Pb 2

Pb OH Pb OH 3

Pb OH 2
Pb II 1
Pb 2 Pb 2 Pb 2
Como:

7.8
Pb OH H
K a ,1 10
Pb 2

9.9
Pb OH 2 H
K a ,2 10
Pb OH

11
Pb OH 3 H
K a ,3 10
Pb OH 2
Resulta:

Pb OH K a ,1 107.8

Pb 2 H H
Pb OH 2 K a ,1 K a ,2 1017.7


Pb OH
2 2
H H

Pb OH 3 H K a ,1 K a ,2 K a ,3 1028.7

Pb OH 2 H
3
H
3

finalmente :
107.8 1017.7 1028.7
Pb II 1 K 3
H
2 3
H H
pero si replanteamos los equilibrios como equilibrios globales de formacin, entonces:
Pb OH

Pb 2 OH
log 1 14 7.8 6.2

Pb OH

Pb 2 2OH
log 2 28 7.8 9.9 10.3
2

Pb OH

Pb 2 3OH
log 3 42 7.8 9.9 11 13.3
3

y, entonces, el coeficiente puede escribirse como:


n
Pb II 1 i OH 1 1 OH 2 OH 3 OH
i 2 3

i 1

K 3bis
2 3
Pb II 1 106.2 OH 1010.3 OH 1013.3 OH
Cualquiera de las dos frmulas es perfectamente vlida:
107.8 1017.7 1028.7
Pb II 1 K 3
H
2 3
H H

K 3bis
2 3
Pb II 1 106.2 OH 1010.3 OH 1013.3 OH

Pregunta 2:
Resulta evidente que en todo momento Eo Pb IV | Pb II Eo Pb II | Pb 0 ,
Por lo que a potenciales altos predomina PbO2 (s), a potenciales bajos el reductor Pb (s) e intermedios el
Pb(II) y sus complejos con OH, como todos son estables (escala de pH), entonces en medios cidos estar
libre y al aumentar el pH se van formando de mad+nera sucesiva los tres complejos con OH, el diagrama
simplemente se ve as:
Diagrama de Pourbaix del Plomo
2

Potencial (v)

1.5

PbO2 (s)
1

0.5

Pb+2
[Pb(OH)]+ -
0
0 2 4 6 8
[Pb(OH) 2]
10
[Pb(OH)
12
3] 14
pH

-0.5

Pb (s)
-1

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