Tecnolgico Nacional De

Mxico

Instituto Tecnolgico de
Minatitln

Alumna: ESPINOSA GALLEGOS SELENA

Periodo: Agosto-diciembre 2017

Materia: QUMICA ORGNICA II

EXAMEN UNIDAD 1 ESTUDIO DE HALOGENUROS DE ALQUILO
Cuestionario
1. Qu son los halogenuros de alquilo y como se nombran?
Los halogenuros de alquilo son compuestos derivados de los alcanos, que pueden
obtener uno o ms halgenos, existen 3 clases principales de compuestos
orgnicos halogenados que son:

Halogenuros de alquilo, vinilo y arilo.

Las molculas de los halgenos de alquilo son polares, ya que los tomos de los
halgenos son ms electronegativos que los tomos de C.

Aunque no son hidrocarburos propiamente dichos, al no estar formados nicamente

por hidrgeno y carbono, se consideran derivados de estos en lo referente a su
nomenclatura y formulacin.

Se nombran citando en primer lugar el halgeno seguido del nombre del

hidrocarburo, indicando, si es necesario, la posicin que ocupa el halgeno en la
cadena, a sabiendas de que los dobles y triples enlaces tienen prioridad sobre el
halgeno en la asignacin de los nmeros.

1-clorobutano
Si aparece el mismo halgeno repetido, se utilizan los prefjos di, tri, tetra, etc.

3,3,4-tricloro-1-buteno o 3,3,4-triclorobut-1-eno
Cuando todos los hidrgenos de un hidrocarburo estn sustituidos por un
halgeno se antepone el prefijo per- al nombre del halgeno.

percloropentano
 2. Estructura y nomenclatura de los halogenuros de alquilo
Los haluros de alquilo tienen la frmula general RX, donde R representa un grupo alquilo
o alquilo sustituido.

R-X

R: radical
X: Halgeno (yodo, cloro, flor y bromo).

Nomenclatura
Se inicia por el extremo ms cercano al halgeno.
Si hay dos halgenos y estn a la misma distancia de los extremos, se inicia por el ms
cercano al de menor orden alfabtico.
Si los halgenos son iguales, nos basamos en otro halgeno si lo hay o en caso contrario
en el radical alquilo ms cercano. E
Ejemplo:
 3. Usos de los halogenuros de alquilo
Posee mucha importancia; debido a sus usos y aplicaciones industriales
como son por ejemplo:
Utilizacin a nivel de laboratorio o en algunos casos por su intervencin en las
reacciones de organismos biolgicos .
- Se utilizan como propulsores de aerosoles y como refrigerantes , aunque su uso
est siendo reducido gradualmente por su dao a la capa de ozono.

Tambin se ha empleado como refrigerante en la industria y como

anestsico en medicina.

CH 2 CL 2 (cloruro de metileno), CHCl 3 (cloroformo), CCl 4 (tetracloruro de

carbono) son utilizados como solvente de uso comn en el laborator io
para poder hacer extracciones.
-Tambin se utiliza en la fabricacin de colorantes de anilina y como
extintor de incendios.

- Su desintegracin trmica proporciona percloroetileno, el cual es un

solvente para lavanderas; tambin se usa como disolvente en extintores
de incendio, y el uso irracional sera como agente de limpieza, ya que
este compuesto es muy txico por lo cual debe de evitarse el contacto.

RESUMEN
Mecanismo
UNIDAD 2. ESTUDIO DE ALCOHOLES Y TERES
Cuestionario
1. Que son los alcoholes y teres?
Alcoholes
Los alcoholes son compuesto orgnicos que contienen el grupo hidroxilo (-OH). El
metanol es el alcohol ms sencillo, se obtiene por reduccin del monxido de
carbono con hidrgeno.

teres
son compuestos que resultan de la unin de dos radicales alqulicos o aromticos a
travs de un puente de oxgeno -O-. son compuestos que tienen un tomo de
oxgeno unido a dos radicales hidrocarbonados.

2. Cul es la Nomenclatura y clasificacin de los alcoholes y

teres?
Alcoholes
Para nombrar a los alcoholes se elige la cadena ms larga que contenga el grupo
hidroxilo (OH) y se numera dando al grupo hidroxilo el localizador ms bajo posible.
El nombre de la cadena principal se obtiene cambiando la terminacin o del alcano
por ol.

Una manera de organizar la familia de los alcoholes es clasificar a los alcoholes en

primarios, secundarios o terciarios de acuerdo con el tipo de tomos de carbono
enlazados al grupo OH. En la siguiente tabla se indican las estructuras de los
alcoholes segn su grado de sustitucin:
teres
Para nombrar los teres tenemos dos alterntivas:
Primera: Considerar el grupo alcoxi como un sustituyente (siendo R el
radical ms sencillo).
Segunda: Citar los dos radicales que estn unidos al O por orden
alfabtico y a continuacin la palabra ter.
3. Tipos de alcoholes y teres
Alcoholes
- El Metanol
- El Etanol
- El Propanol
- El Butanol

teres
teres corona
Hay teres que contienen ms de un grupo funcional ter (politeres) y algunos de
stos forman ciclos; estos politeres se denominan teres corona. Pueden
sintetizarse de distintos tamaos y se suelen emplear como ligandos, para
acomplejar selectivamente (por el tamao) a cationes alcalinos. Los oxgenos
establecen interacciones con el catin, que se coloca en el centro del ciclo,
formndose un complejo. Existen en la naturaleza compuestos de este tipo. Suelen
servir como transporte de cationes alcalinos para que puedan atravesar las
membranas celulares y de esta forma matener las concentraciones ptimas a
ambos lados. Por esta razn se pueden emplear como antibiticos, como por
ejemplo, la valinomicina. Otros compuestos relacionados son los criptatos, que
contienen, adems de tomos de oxgeno, tomos de nitrgeno. A los criptatos y a
los teres corona se les suele denominar ionforos.
Politeres
Se pueden formar polmeros que contengan el grupo funcional ter. Los polisteres
ms conocidos son las resinas epoxi, que se emplean principalmente como
adhesivos. Se preparan a partir de un epxido y de un di alcohol.
Epxidos u oxiranos:
Los epxidos u oxiranos son teres en donde el tomo de oxgeno es uno de los
tomos de un ciclo de tres. Son pues compuestos heterocclicos. Los ciclos de tres
estn muy tensionados, por lo que reaccionan fcilmente en reacciones de apertura,
tanto con bases como con cidos.
teres de silicio:
Hay otros compuestos en los que el grupo funcional no es R-O-R', estando el
oxgeno unido a dos carbonos, pero siguen siendo llamados teres. Por ejemplo,
los teres de silicio, en donde la frmula general es R-O-Si, es decir, el oxgeno est
unido a un carbono y a un tomo de silicio. Sigue habiendo un par de electrones no
enlazantes. Estos compuestos se llaman teres de silicio.
Resumen
Tanto los alcoholes como los fenoles y los teres son compuestos que poseen un
enlace sencillo C-O. Los alcoholes son compuestos alifticos que presenta 1 o ms
grupos funcionales hidroxilos. Los fenoles son compuestos aromticos que
contienen uno o ms grupos hidroxilos unidos a un ncleo aromtico y los teres se
caracterizan por presentar un oxigeno unido a dos tomos de carbono.

Estos compuestos pueden considerarse como producto de sustitucin de agua. Los

alcoholes y fenoles son derivados mono sustituidos mientras los teres son
derivados desistituidos.

ALCOHOLES

SU ESTRUCTURA Y CLASIFICACIN: Un alcohol en un hidrocarburo linftico uno

o varios hidrgenos en carbonos diferentes por grupos hidroxilos la estructura de
los alcoholes est relacionada con el agua e hidrocarburos R-OH.
Los alcoholes se clasifican de acuerdo con el nmero de hidroxilos insertos en
la molcula en mono, di, tri, polidrixilicos.

CH3 - CH2OH etanol monodrixilico.

CH2 - CH2 dihodrixilo glicol

OH - OH 2,2-etanoldiol

CH2 - CH2 - CH2 glicerol

OH OH OH 1,2,3-propanitiol

Los alcoholes monodrixilicos se clasifica de acuerdo con la con la clase de carbono

al cual se encuentra unido el grupo OH en primarios, secundarios y terciarios.

CH3 - CH2OH Alcohol etlico - primario

CH3 - CH2 - CH3 Alcohol isopropilico secundario

OH 2,2 propanol

CH3
CH3 - CH - CH3 alcohol terbutilico - terciario
OH 2-propanol-2-metil
NOMENCLATURA

Segn el sistema de IUPA los alcoholes se nombran de acuerdo con las normas
estudiadas en captulos anteriores.

1. La cadena principal ser la ms larga y unida al grupo hidroxilo. el compuesto

se considera derivados de ella se usa el sufijo OL anteponindole la raz.
2. Se enumera la cadena de tal manera que el nmero ms bajo corresponda
al carbono hidroxilo.
3. Cuando es indispensable la ubicacin OH se especifican mediante el N1 del
carbono al que se encuentra unida en grupo en casos OH se indica teniendo
en cuenta los prefijos con respectivas posiciones.
4. En ocasiones la molcula presenta adems del grupo OH otras funciones
como los aldehdos, cetonas y cidos en este caso el grupo hidroxilo se
considera sustituyente.
5. En la nomenclatura comn se utiliza el sufijo ILICO en vez del
OL, anteponindole AL palabra alcohol.

EJEMPLOS:

CH3 - CH2 - CH2OH 2-metil propanol

OH

CH3
CH3 - CH - C - CH3 2,3-di-metil butanol
CH3 OH

CH3 - CH2 - CH2 - CH2OH alcohol butilico ---- butanol

PROPIEDADES FSICAS DE LOS ALCOHOLES

Los alcoholes monodroxilicos hasta 9 carbonos son lquidos a temperatura

ambiente; las siguientes son slidos lo mismo que los alcoholes terciarios dado que
el oxgeno es un elemento ms electronegativo que C-H, los alcoholes
son molculas polares.
los primeros 3 alcoholes, monodroxilicos y gran parte polidroxilicos son solubles en
agua.
 PROPIEDADES QUMICAS

OXIDACIN: en presencia de KMnO4 permanganato de potasio o dicromato

de potasio en medio cido los alcoholes primarios y secundarios se oscilan
finalmente generando aldehdos y setonas respectivamente, por ejemplo:

ALDEHDO O
CH3-CH2-CH2OH + [O] CH3-CH2-C + H2O ----- propanal +
agua
H

OH CETONA O

CH3-CH-CH2-CH2-CH3 + [O] CH3-C-CH2-CH2-CH3 + H2O -- 2-

pentanona + agua

ESTERIFICACIN: Los alcoholes primarios y secundarios reaccionan

con cidos orgnicos o inorgnicos en presencia de un cido fuerte para dar
esteres y agua, la reaccin es reversible y el proceso se denomina esterificacin,
la terminacin de los esteres es ATO, por ejemplo:

O etanol O
CH3-CH2-C + CH3-CH2OH CH3-CH2-C + H2O propano
ato de etil
OH O-CH2-CH3

DESIDROGENACIN: Los alcoholes primarios y secundarios por calentamiento a

500C en presencia de cobre metlico sufre la perdida de una molcula
de hidrgeno para formar un aldehdo o cetona, por ejemplo:

BUTANOL O
CH3 - (CH2)2 - CH2OH CH3 - (CH2)2 - C + H2O

BUTANONA H

CIDO METANOICO + PROPANOL O

H - COOH + CH3 - CH2 - CH2OH H-C + H2O

O - CH2 - CH2 -CH3

METANO ATO DE PROPIL

ACIDEZ Y FORMACIN DE SALES: Al ser el oxgeno ms electronegativo que

el hidrgeno este ltimo ha de ser dbilmente cido por lo cual reaccionan
en frio con metales muy activos, con liberacin de oxgeno y produciendo la sal del
alcohol o del alcoxido, por ejemplo.
 ETANOL + POTASIO

2CH3 - CH2OH + 2K 2CH3 - CH2OK + H2

ET-OXIDO DE POTASIO

REACCIN CON HALO CIDOS: Las reacciones de mayor importancia son las
de sustitucin de grupo hidrxido por halgenos debido a la ruptura del enlace
carbono oxigeno del alcohol. Este tipo de sustitucin se logra utilizando diferentes
reactivos, viendo los ms importantes los halogenuros del hidrgeno o hidrcidos
halogenados, por ejemplo.

PROPANOL + CIDO BROMHDRICO

CH3 - CH2 - CH2OH + HBr CH3 - CH2 - CH2Br + H2O
BROMO PROPANO + AGUA

TERES

Los teres son el resultado de la sustitucin de los dos hidrgenos de

la molcula de agua por grupos alquilo o aliro. cuando los dos sustituyentes son
iguales el ter se denomina sencillo, en caso de ser distintas se denomina mixto.
cuando los sustituyentes son grupos alqulicos el ter recibe la denominacin del
eteralinfatico; si alguno de ellos o dos son aliricos es un ter aromtico.
los teres pueden considerarse como derivados del agua mediante el remplazo de
los hidrgenos por grupos alquilos o aliros.

R - O - Rn alinfticos
An - O - R
An - O - An

NOMENCLATURA:

1. Los teres se nombran indicando los dos grupos hidrocarbonados

sustituyente seguido de la palabra ter.
2. Los teres pueden nombrarse tambin utilizando el sufijo ICO adicionando a
uno de los nombres del grupo que sustituye la molcula
3. La nomenclatura IUPA recomienda el sufijo OXI unido al nombre de uno de
los grupos sustituyente de nombre sencillo.

CH3 - O - CH3 DI METIL TER - TER DIME TILICO

METIL TER - TER METLICO

CH3 - CH2 - O - CH2 - CH2 - CH3 ETIL PROPIL TER

TER ETIL PROPILICO

PROPIEDADES FSICAS

La mayor parte de los teres son ligeramente solubles en agua, pero disuelven
sustancias orgnicas y en consecuencia su principal uso es como disolvente; se
utiliza tambin como anestsico.

UNIDAD 3. ESTUDIO DE COMPUESTOS AROMTICOS

Cuestionario

1. Que son los compuestos aromticos?

El termino aromticos proviene de la fragancia caractersticas de algunos

compuestos descubiertos de esta clase por primera vez.

Benceno: es un producto fsico conocido y de extenso uso industrial, se obtiene

como subproducto bolatin de la fabricacin del choque de la hulla (carbn) es el ms
simple de una clase de sustancias llamados hidrocarburos aromticos.

Presenta la formula molecular C6H6 y posee una serie de propiedades entre la que
se destaca su gran estabilidad frente a la mayor parte de los reactivos. La frmula
molecular fue propuesta en 1865 por el qumico alemn augusto kekule.

2. Cules son las fuentes naturales de los

hidrocarburos aromticos?

El benceno y sus derivados tienen como materia prima el alquitrn de hulla, aun
cuando tambin se pueden obtener a partir de reacciones de ciclacin de fracciones
de petrleo.

Desde el punto de vista qumico la fraccin del decilado ms interesante era el

benzol: es una mezcla entre tolueno, benceno y xileno.

3. Cules son las propiedades qumicas de lo

compuestos aromticos?
REACCIN DE HALOGENACION: En presencia del hierro o su-
sales frricas que actan como catalizadores cloro y bromo
reaccionan fcilmente con los aromticos para formar el derivado
halogenado de sustancia
 REACCIN DE NITRACIN: La sustitucin de un tomo
de hidrgeno unido al ncleo aromtico benceno por el grupo nitro se
consigue con el uso del cido ntrico. el producto de la sustitucin se
denomina nitro-benceno y la reaccin nitracin

REACCIN FRIEDEL CRAFIS O ALQUILACIN: Los haluros de alquilo, en

presencia de cloruro de aluminio reacciona con el benceno para formar
compuestos de sustitucin alqulicas en los cuales un grupo alqulico
sustituye a un tomo de hidrgeno en el anillo

Resumen

El termino aromticos proviene de la fragancia caractersticas de algunos

compuestos descubiertos de esta clase por primera vez.

Benceno: es un producto fsico conocido y de extenso uso industrial, se obtiene

como subproducto bolatin de la fabricacin del choque de la hulla (carbn) es el ms
simple de una clase de sustancias llamados hidrocarburos aromticos.

Presenta la formula molecular C6H6 y posee una serie de propiedades entre la que
se destaca su gran estabilidad frente a la mayor parte de los reactivos. La frmula
molecular fue propuesta en 1865 por el qumico alemn augusto kekule.

NOMENCLATURA

Generalmente los compuestos ms sencillos tienen nombres comunes,

aunque no guardan relacin con su estructura, sirve como base para
nombrar sus derivados.
La IUPAC a propuesto una nomenclatura sistemtica en la cual los
compuestos se pueden nombrar como alquin o alquininbenceno.
Para designar los compuestos aromticos se debe considerar
los siguientes casos:

DERIVADOS MONO SUSTITUIDOS DEL BENCENO: como los 6 tomos de

carbono en el benceno son equivalentes, solo existe un derivado mono sustituido.
la sustitucin de cualquiera de los H en el anillo determina el mismo compuesto. el
nombre del aromtico sustituido se designa utilizando como prefijo el grupo
sustituyente y la palabra benceno.
bromo benceno nitro benceno etil benceno metil benceno, tolueno

DERIVADOS DE DESISTITUIDOS: originan 3tipos de is-omeros de posicin que se

designan con los prefijos:
ORTO: 1-2
META: 1-3
PARA: 1-4

orto di-cloro benceno meta di-bromo benceno

1-2, di-cloro benceno Para di-nitro benceno
1-3, di-bromo benceno 1-4, di-nitro benceno

Algunos derivados desistituidos reciben nombres comunes, por ejemplo:

cate-col para cresol

resorcinol
DERIVADOS DE 3 O MAS GRUPOS SUSTITUYENTES: se utiliza el sistema
de numeracin, tomando como posicin 1, la del sustituyente que le de nombre al
compuesto:

1,2,3-triclorobenceno 2,4,6-trinitrotolueno

HIDROCARBUROS CONDENSADOS O
POLICITRICLOS: son molculas con tomos de carbono comunes a 2 o mas
anillos bencnicos los ms importantes:

Naftaleno antraceno Fenantreno

Al igual que el benceno presentan conformaciones resonantes y para nombrar

derivados una numeracin o letras, por ejemplo:

3-bromo-naftaleno

En casos complejos se considera al benceno como grupo sustituyente sea la

cadena aliftica pasa hacer la cadena principal. los grupos que se obtienen
de aromticos al retirar uno o dos hidrgenos de sus molculas reciben el nombre
de grupos arilicos de modo semejantes a los grupos alqulicos que se derivan de los
hidrocarburos saturados
FUENTES NATURALES DE LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS

El benceno y sus derivados tienen como materia prima el alquitrn de hulla, aun
cuando tambin se pueden obtener a partir de reacciones de ciclacin de fracciones
de petrleo.

Desde el punto de vista qumico la fraccin del decilado ms interesante era el

benzol: es una mezcla entre tolueno, benceno y xileno.

PROPIEDADES FSICAS:

En condiciones ambientales el benceno y sus derivados hasta de doce tomos de

carbono son lquidos y los de mayor son slido. como el anillo bencnico es
muy compacto la densidad de este tipo de hidrocarburos es mayor que la de
hidrocarburos estudiados anterior mente. son insolubles en agua y de ms solventes
polares, se disuelven en ter y tetracloruro de carbono.

PROPIEDADES QUMICAS:

REACCIN DE HALOGENACION: En presencia del hierro o su-

sales frricas que actan como catalizadores cloro y bromo
reaccionan fcilmente con los aromticos para formar el derivado
halogenado de sustancia

REACCIN DE NITRACIN: La sustitucin de un tomo

de hidrgeno unido al ncleo aromtico benceno por el grupo nitro se
consigue con el uso del cido ntrico. el producto de la sustitucin se
denomina nitro-benceno y la reaccin nitracin

REACCIN FRIEDEL CRAFIS O ALQUILACIN: Los haluros de alquilo, en

presencia de cloruro de aluminio reacciona con el benceno para formar
compuestos de sustitucin alqulicas en los cuales un grupo alqulico
sustituye a un tomo de hidrgeno en el anillo
UNIDAD 4. ESTUDIO DE ALDEHDOS Y CETONAS

Cuestionario
1. Qu son los aldehdos y cetonas ?
Aldehdos
Los aldehdos se caracterizan por el grupo CHO, son sustancias que
reaccionan fcilmente por la presencia del doble enlace carbonidro.
su oxidacin produce cidos y su reduccin alcoholes tiene gran importancia en la
industria de la perfumera y constituye en la industria de la qumica en el punto de
partida para la fabricacin de resina. Los aldehdos difundidos en el reino vegetal
son agentes de la sntesis orgnica.

Las cetonas poseen propiedades semejantes a los de los aldehdos. son difciles de
oxidar y se encuentran en la naturaleza en presencia vegetales. CO C=O.

Cetonas
se producen cuando tu cuerpo necesita quemar grasas para conseguir energa o
combustible para que funcione. Los cuerpos cetnicos provienen de las grasas, son un
desecho de ellas. Esto ocurre cuando se baja de peso o no hay bastante insulina para que
tu cuerpo utilice la glucosa y la transforme en energa.

2. Cules son las propiedades fsicas de los aldehdos y las

cetonas ?
Los aldehdos y las cetonas presentan momentos bipolares apreciables, esto
implica la existencia de asociaciones intermoleculares las cuales hacen que sus
puntos de ebullicin y funcin se han intermedios entre los hidrocarburos y los
alcoholes de peso molecular anlogos. solo los dos primeros trminos de la serie
de aldehdos son gaseosos en condiciones ambientales, siendo los siguientes hasta
el 3 carbono y los de ah en adelante son slidos.

Los componentes carbonilicos de hasta de 3 tomos de carbono son solubles en

agua, en todas las proporciones; adems de esto todos los trminos de la serie
de aldehdos y cetonas son solubles en solventes orgnicos.
 3. Cules son las propiedades qumicas de los aldehdos y las
cetonas?
Aldehdos
OXIDACIN: Una de las diferentes e importantes entre aldehdos y cetonas es su
facilidad de oxidacin. Los aldehdos se oxidan hasta cidos, las cetonas
solo experimentan oxidacin con oxidantes fuertes y en condiciones excepcionales,
por ejemplo:
O O
CH3 - CH2 - C + [O] CH3 - CH2 - C CIDO PROPANOICO
H OH

REDUCCIN O HIDROGENACIN CATALICA: Los aldehdos y las cetonas

experimentan adiccin directa sobre lo doble ligadura PIG del grupo carbnido
con formacin de alcoholes primarios y secundarios respectivamente, utilizando
catalizadores adecuados como platino, paladio o nquel, por ejemplo.

O
CH3 - CH2 - CH2 - C + H2 CH3 - CH2 - CH2 -CH2OH BUTANOL

H
CH3 - C - CH3 + H2 CH3 - CH - CH3 2- PROPANOL
O OH

OXIDACIN DE ALCOHOLES PRIMARIOS Y SECUNDARIOS: Los alcoholes

primarios por oxidacin generan aldehdos, mientras que los alcoholes secundarios
generan cetonas, por ejemplo.

PROPANOL O

CH3 - CH2 - CH2OH + [O] ____ CH3 - CH2 - C + H2O PROPANOL + AGUA

3-PENTANOL H

CH3 - CH2 - CH - CH2 - CH3 + [O] ____ CH3 - CH2 - C - CH2 - CH3 + H2O
OH O 3-PENTANONA + AGUA

REDUCCIN DE HALUROS DE ASILO: Los haluros de asilo se reducen

con hidrgeno en presencia de paladio y sulfato de bario para producir aldehdos.
Cetonas
Reacciones de adicin
Reacciones de hidratacin de cetonas
Al aadir una molcula de agua H-OH al doble enlace carbono-oxgeno, resulta un
diol. Si se produce un diol con los dos grupos OH unidos al mismo tiempo, se le
llama hidrato. En la reaccin de formacin de estos, el grupo OH del agua se une
al tomo de carbono del carbonilo, mientras que el H al tomo de oxgeno
carbonilo.

Adicin de alcoholes
Al adicionar alcoholes (ROH) a las cetonas se producen hemicetales. Como ejemplo
de esta formacin esta la reaccin entre la acetona y el alcohol etlico. No obstante,
los hemicetales no son estables, tienen un bajo rendimiento y en su mayora no
pueden aislarse de la solucin.

Adicin de amonaco y sus derivados

Las cetonas reaccionan con el amonaco NH3, o con las aminas para formar un
grupo de sustancias llamadas iminas o bases de Schiff. Las iminas resultantes son
inestables y continan reaccionando para formar, eventualmente, estructuras ms
complejas.
Reaccin general

Adicin del reactivo de Grignard

Reactivo de Grignard son compuestos organometlicos utilizados en numerosas
reacciones orgnicas de sntesis. Al reaccionar dicho reactivo con una cetona se
forman alcoholes terciarios con cadenas carbonadas ms largas que los
compuestos carbonilos que los originaron. Al ser el reactivo de Grignard polarizado
debido a la diferencia en las electronegatividades del carbono y del magnesio, ataca
primero al oxgeno del carbonilo para despus atacar al carbono carbonilo. Como
resultado de esta reaccin, se obtiene un alcohol terciario.
Reaccin general:

Reaccin de sustitucin
Halogenacin
Se da la halogenacin cuando una cetona est en presencia de una base fuerte. La
reaccin de sustitucin ocurre en el carbono contiguo al grupo funcional. No
obstante, puede reaccionar ms de un halgeno, sustituyendo los hidrgenos
pertenecientes a la cadena.

Resumen
Los aldehdos se caracterizan por el grupo CHO, son sustancias que
reaccionan fcilmente por la presencia del doble enlace carbonidro.
su oxidacin produce cidos y su reduccin alcoholes tiene gran importancia en la
industria de la perfumera y constituye en la industria de la qumica en el punto de
partida para la fabricacin de resina. Los aldehdos difundidos en el reino vegetal
son agentes de la sntesis orgnica.

Las cetonas poseen propiedades semejantes a los de los aldehdos. son difciles de
oxidar y se encuentran en la naturaleza en presencia vegetales. CO C=O.

PROPIEDADES FSICAS

Los aldehdos y las cetonas presentan momentos bipolares apreciables, esto

implica la existencia de asociaciones intermoleculares las cuales hacen que sus
puntos de ebullicin y funcin se han intermedios entre los hidrocarburos y los
alcoholes de peso molecular anlogos. solo los dos primeros trminos de la serie
de aldehdos son gaseosos en condiciones ambientales, siendo los siguientes hasta
el 3 carbono y los de ah en adelante son slidos.

Los componentes carbonilicos de hasta de 3 tomos de carbono son solubles en

agua, en todas las proporciones; adems de esto todos los trminos de la serie
de aldehdos y cetonas son solubles en solventes orgnicos.
 PROPIEDADES QUMICAS

OXIDACIN: Una de las diferentes e importantes entre aldehdos y cetonas es su

facilidad de oxidacin. Los aldehdos se oxidan hasta cidos, las cetonas
solo experimentan oxidacin con oxidantes fuertes y en condiciones excepcionales,
por ejemplo:
O O
CH3 - CH2 - C + [O] CH3 - CH2 - C CIDO PROPANOICO
H OH

REDUCCIN O HIDROGENACIN CATALICA: Los aldehdos y las cetonas

experimentan adiccin directa sobre lo doble ligadura PIG del grupo carbnido
con formacin de alcoholes primarios y secundarios respectivamente, utilizando
catalizadores adecuados como platino, paladio o nquel, por ejemplo.

O
CH3 - CH2 - CH2 - C + H2 CH3 - CH2 - CH2 -CH2OH BUTANOL

H
CH3 - C - CH3 + H2 CH3 - CH - CH3 2- PROPANOL
O OH

OXIDACIN DE ALCOHOLES PRIMARIOS Y SECUNDARIOS: Los alcoholes

primarios por oxidacin generan aldehdos, mientras que los alcoholes secundarios
generan cetonas, por ejemplo.

PROPANOL O

CH3 - CH2 - CH2OH + [O] ____ CH3 - CH2 - C + H2O PROPANOL + AGUA

3-PENTANOL H

CH3 - CH2 - CH - CH2 - CH3 + [O] ____ CH3 - CH2 - C - CH2 - CH3 + H2O
OH O 3-PENTANONA + AGUA

REDUCCIN DE HALUROS DE ASILO: Los haluros de asilo se reducen

con hidrgeno en presencia de paladio y sulfato de bario para producir aldehdos.
UNIDAD 5 ESTUDIO DE AMINAS
Cuestionario
1. Qu son las aminas?
Son compuestos qumicos orgnicos que se consideran como derivados del
amonaco y resultan de la sustitucin de uno o varios de los hidrgenos de la
molcula de amonaco por otros sustituyentes o radicales.

2. Nomenclatura de las aminas

Regla 1. Las aminas se pueden nombrar como derivados de alquilaminas o
alcanoaminas. Veamos algunos ejemplos.

Regla 2. Si un radical est repetido varias veces, se indica con los prefijos di-, tri-,.
Si la amina lleva radicales diferentes, se nombran alfabticamente.

Regla 3. Los sustituyentes unidos directamente al nitrgeno llevan el localizador N.

Si en la molcula hay dos grupos amino sustituidos se emplea N,N'.

Regla 4. Cuando la amina no es el grupo funcional pasa a nombrarse como amino-

. La mayor parte de los grupos funcionales tienen prioridad sobre la amina (cidos
y derivados, carbonilos, alcoholes)
 3. Estructura y en laces de las aminas
Las aminas son compuestos nitrogenados con estructura piramidal, similar al
amoniaco. El nitrgeno forma tres enlaces simples a travs de los orbitales con
hibridacin sp3. El par solitario ocupa el cuarto orbital con hibridacin sp 3 y es el
responsable del comportamiendo bsico y nuclefilo de las aminas.

En las aminas aromticas, como la anilina, la caracterstica ms destacable es la

deslocalizacin del par libre en el anillo aromtico. Esta deslocalizacin produce un
aumento en la densidad electrnica del grupo fenilo, aumentando la reactividad de
la anilina en reacciones de sustitucin electrfila.
Resumen
son compuestos qumicos orgnicos que se consideran como derivados del amonaco y
resultan de la sustitucin de uno o varios de los hidrgenos de la molcula de amonaco
por otros sustituyentes o radicales.

Nomenclatura
Regla 1. Las aminas se pueden nombrar como derivados de alquilaminas o
alcanoaminas. Veamos algunos ejemplos.

Regla 2. Si un radical est repetido varias veces, se indica con los prefijos di-, tri-,.
Si la amina lleva radicales diferentes, se nombran alfabticamente.

Regla 3. Los sustituyentes unidos directamente al nitrgeno llevan el localizador N.

Si en la molcula hay dos grupos amino sustituidos se emplea N,N'.

Regla 4. Cuando la amina no es el grupo funcional pasa a nombrarse como amino-

. La mayor parte de los grupos funcionales tienen prioridad sobre la amina (cidos
y derivados, carbonilos, alcoholes)
Propiedades fsicas de aminas

Las aminas presentan puntos de fusin y ebullicin ms bajos que los

alcoholes. As, la etilamina hierve a 17C, mientras que el punto de ebullicin del
etanol es de 78C.

CH3CH2OH P.eb. = 78C

CH3CH2NH2 P. eb. = 17C

La menor electronegatividad del nitrgeno, comparada con la del oxgeno, hace que
los puentes de hidrgeno que forman las aminas sean ms dbiles que los formados
por los alcoholes.

Tambin se observa que las aminas primarias tienen mayores puntos de ebullicin
que las secundarias y estas a su vez mayores que las terciarias.

La amina terciaria no puede formar puentes de hidrgeno (carece de hidrgeno

sobre el nitrgeno), lo que explica su bajo punto de ebullicin.
En el caso de la amina secundaria, los impedimentos estricos debidos a las
cadenas que rodean el nitrgeno dificultan las interacciones entre molculas.

Las aminas con menos de siete carbonos son solubles en agua.

Propiedades cido-base de las aminas

Las aminas presentan hidrgenos cidos en el grupo amino. Estos hidrgenos se

pueden sustraer empleando bases fuertes (organometlicos, hidruros metlicos)
formando los amiduros (bases de las aminas).

La metilamina [1] reacciona con metillitio, transformndose en su base conjugada,

el metilamiduro de litio [2]. Por su parte, el metillitio se transforma en su cido
conjugado, el metano.

La desprotonacin de la diisopropilamina produce una de las bases ms utilizadas

en qumica orgnica, el diisopropilamiduro de litio (LDA).

Sin embargo, el comportamiento ms importante de las aminas es el bsico. Las

aminas son las sustancias orgnicas neutras de mayor basicidad.

La metilamina [3] se protona transformndose en el cloruro de metilamonio (sal de

amonio) [4]. Las sales de amonio son los cidos conjugados de las aminas y tienen
pKas que varan entre 9 y 11.

La basicidad de las aminas depende de los efectos inductivo y estrico. As, el pKa
sube con la longitud de la cadena carbonada (efecto inductivo)
CH3NH2 pKa=10.6
CH3CH2NH2 pKa=10.8
(CH3)3CNH2 pKa=10.4

La cadena carbonada cede carga al grupo amino, por efecto inductivo, aumentando
su basicidad. La base fuerte tiene un cido conjugado debil, por tanto el pKa
sube. Pero si la cadena es muy voluminosa, comienzan a predominar efectos
estricos, que provocan una disminucin del pKa.

Estructura y enlace de las aminas

Las aminas son compuestos nitrogenados con estructura piramidal, similar al

amoniaco. El nitrgeno forma tres enlaces simples a travs de los orbitales con
hibridacin sp3. El par solitario ocupa el cuarto orbital con hibridacin sp 3 y es el
responsable del comportamiendo bsico y nuclefilo de las aminas.

En las aminas aromticas, como la anilina, la caracterstica ms destacable es la

deslocalizacin del par libre en el anillo aromtico. Esta deslocalizacin produce un
aumento en la densidad electrnica del grupo fenilo, aumentando la reactividad de
la anilina en reacciones de sustitucin electrfila.
Sintesis de aminas mediante alquilacin directa

Las aminas se pueden preparar mediente reacciones de sustitucin nuclefila entre

haloalcanos y amoniaco.

El primer equivalente de amoniaco acta como nuclefilo, sustituyendo al bromo. El

segundo equivalente acta como base desprotonando la amina.

La amina formada, al igual que el amoniaco, es nuclefila y tiende a reaccionar con

el haloalcano que queda libre en el medio, formndose aminas secundarias y
terciarias. Este problema hace que el mtodo sea poco til, debido a la mezcla final
obtenida.

La amina formada vuelve a reaccionar con el haloalcano, alquilndose una segunda

vez. Este problema recibe el nombre de polialquilaciones.

Sntesis de aminas por reduccin de nitrilos

Los nitrilos se pueden preparar por reaccin de haloalcanos con cianuro de

sodio. La reduccin de nitrilos con LiAlH4 produce aminas.

Paso 1. Obtencin del nitrilo a partir de haloalcanos primarios o secundarios.

Paso 2. Reduccin del nitrilo a amina

Obsrvese que la amina final tiene un carbono ms que el haloalcano de partida.

Preparacin de aminas por reduccin de azidas

La reaccin de haloalcanos primarios y secundarios con azida de sodio

produce alquilazidas, que por reduccin con LiAlH4 dan lugar a amidas.

Paso 1. Formacin de la alquilazida

Paso 2. Reduccin de la azida a amida con LiAlH4

Obsrvese que la amina formada tiene igual nmero de carbonos que el

haloalcano de partida

Sntesis de aminas por transposicin de Hofmann

Las amidas se convierten en aminas, con un carbono menos, mediante

tratamiento con bromo en medio bsico. Esta reaccin es conocida como
transposicin de Hofmann.

La amida reacciona con el bromo en medio bsico formando una N-bromoamida,

que reagrupa a isocianato. La hidrlisis del isocianato produce el cido
carbmico, que descarboxila para dar la amina.
Aminacin reductora
La aminacin reductora consiste en formar una imina, a partir de aldehdos o
cetonas y aminas, que se reduce en una etapa posterior a amina. Esta reduccin
puede realizarse con H2 catalizado por Niquel o bien con NaBH3CN.

La reaccin transcurre con formacin de de la imina del propanal y amoniaco.

El doble enlace de la imina se reduce con H2, Ni, para formar la amina final.

Veamos un segundo ejemplo

En la primera etapa se forma la imina de ciclohexanona y metilamina

En la segunda etapa, el cianoborohidruro de sodio reduce la imina a amina.

Eliminacin de Hofmann

La eliminacin de Hofmann permite convertir aminas en alquenos. Es una

reaccin regioselectiva que sigue la regla de Hofmann, formando el alqueno
menos sustituido mayoritariamente.

Etapa 1. Metilacin exahustiva de la amina. En esta etapa se hace reaccionar

la amina con exceso de yoduro de metilo, para formar una sal de amonio (buen
grupo saliente).

Etapa 2. Tratamiento con xido de plata acuoso. Sal bsica que forma un
hidrxido de amonio, precipitando el yoduro en forma de yoduro de plata.

Etapa 3. Eliminacin bimolecular. El hidrxido de amonio sufre una E2 al

calentar, que da lugar al alqueno.
Al tratarse de una E2, la eliminacin de Hofmann tiene estereoqumica ANTI.

Eliminacin de Cope

La eliminacin de Cope permite obtener alquenos a partir de aminas terciarias. La

reaccin consiste en oxidar la amina terciaria, formando un N-xido de amina, que
por calentamiento elimina de forma intramolecular, originando el alqueno.

Etapa 1. Formacin del N-xido de amina. El agua oxigenada o los percidos

oxidan la amina terciaria, formndo xidos de amina.

Etapa 2. El xido de amina elimina SIN. El oxgeno arranca el protn del

carbono b, formndose un doble enlace con prdida simultnea del nitrgeno en
forma de hidroxilamina.
UNIDAD 6. ESTUDIO DE CIDOS CARBOXLICOS Y SUS
DERIVADOS
Cuestionario
1. Qu son los asidos carboxlicos ?
constituyen un grupo de compuestos, caracterizados porque poseen un grupo
funcional llamado grupo carboxilo o grupo carboxi (COOH). En el grupo funcional
carboxilo coinciden sobre el mismo carbono un grupo hidroxilo (-OH) y carbonilo (-
C=O)

2. Cul es la nomenclatura de cidos carboxlicos y de los

derivados del cido?

A los compuestos que contienen el grupo carboxilo (abreviado -COOH o CO2H) se

les denomina cidos carboxlicos.
El grupo carboxilo, -COOH, es formalmente una combinacin de un grupo carbonilo
y de un hidroxilo.
La nomenclatura IUPAC para los cidos carboxlicos emplea el nombre del alcano
que corresponde a la cadena ms larga de tomos de carbono, que incluye al cido
carboxlico. La o final de alcanos se sustituye por el sufijo oico, y se antepone la
palabra cido.
En la tabla que se da a continuacin aparecen los nombres comunes y los nombres
IUPAC de los cidos carboxlicos simples.
 3. Cules son las propiedades fsicas de los acidos
carboxlicos?
Los cidos carboxlicos son molculas con geometra trigonal plana. Presentan
hidrgeno cido en el grupo hidroxilo y se comportan como bases sobre el oxgeno
carboxlico.

Los puntos de fusin y ebullicin son elevados ya que forman dmeros, debido a los
enlaces por puentes de hidrgeno.
Resumen
constituyen un grupo de compuestos, caracterizados porque poseen un grupo
funcional llamado grupo carboxilo o grupo carboxi (COOH). En el grupo funcional
carboxilo coinciden sobre el mismo carbono un grupo hidroxilo (-OH) y carbonilo (-
C=O)
Nomenclatura de cidos carboxlicos y de los derivados del acido

A los compuestos que contienen el grupo carboxilo (abreviado -COOH o CO2H) se

les denomina cidos carboxlicos.

El grupo carboxilo, -COOH, es formalmente una combinacin de un grupo carbonilo

y de un hidroxilo.
La nomenclatura IUPAC para los cidos carboxlicos emplea el nombre del alcano
que corresponde a la cadena ms larga de tomos de carbono, que incluye al cido
carboxlico. La o final de alcanos se sustituye por el sufijo oico, y se antepone la
palabra cido.
En la tabla que se da a continuacin aparecen los nombres comunes y los nombres
IUPAC de los cidos carboxlicos simples.

Reacciones de los cidos carboxlicos y sus derivados

Los cidos carboxlicos y sus derivados se caracterizan por experimentar

reacciones de adicin nucleoflicaeliminacin. El mecanismo de esta reaccin se
indica a continuacin:
La segunda parte donde difieren ambos mecanismos. El intermedio tetradrico
formado en el ataque del nuclefilo a un grupo carbonilo de aldehdo o cetona
normalmente acepta un protn para dar lugar al producto de adicin estable. Por el
contrario, el intermedio tetradrico formado en la adicin del nuclefilo al grupo
carbonilo de los cidos y sus derivados, elimina un grupo saliente, lo que provoca
la regeneracin del doble enlace carbono-oxgeno y por tanto un producto de
sustitucin. Los cidos carboxlicos y sus derivados se comportan
mecansticamente del modo que se acaba de explicar porque contienen buenos
grupos salientes, o porque la protonacin los convierte en buenos grupos salientes.

Reaccin y mecanismo de estratificacin de Fischer

Los cidos carboxlicos reaccionan con alcoholes, en presencia de un catalizador

cido, formando steres y agua (reaccin de esterificacin de Fischer).

Las reacciones de esterificacin se efectan bajo catlisis cida, puesto que en

ausencia de cidos fuertes estas reacciones proceden de forma muy lenta. Si est
presente una cantidad cataltica de cido el equilibrio se alcanza al cabo de unas
horas, calentando a reflujo una mezcla del cido carboxlico y del alcohol. Para
desplazar el equilibrio hacia la formacin del ster se aade un exceso del cido
carboxlico o del alcohol. Tambin se puede aumentar la proporcin de ster en el
equilibrio eliminando el agua formada en la reaccin.
Cuando la esterificacin del cido benzoico se lleva a cabo con metanol que
contiene oxgeno O18, el oxgeno marcado aparece en el ster.

Este resultado es consistente con el mecanismo de esterificacin que se indica a

continuacin.
El mecanismo se inicia con la protonacin del grupo carbonilo del cido carboxlico,
lo que provoca un aumento de la electrofilia de este grupo. A continuacin, el
metanol ataca al grupo carbonilo protonado para formar un intermedio tetradrico,
que rpidamente, mediante un proceso de intercambio protnico forma un nuevo
intermedio tetradrico que contiene un excelente grupo saliente: el agua. La
regeneracin del grupo carbonilo provoca la expulsin de agua y la formacin del
ster protonado. Finalmente, el intercambio protnico con una molcula de agua
regenera el catalizador cido.
Si se sigue el mecanismo en la forma directa se tiene el mecanismo para la reaccin
de esterificacin catalizada por cido. Si se sigue el mecanismo desde el final en
forma inversa se tiene el mecanismo de la reaccin de hidrlisis, catalizada por
cido, de los steres.

Si se desea esterificar un cido hay que utilizar un exceso de alcohol y, si es posible,

eliminar el agua de la reaccin.

Condensacin de cidos con aminas

El pKa de un ster est alrededor de 25, y es por tanto ligeramente menos cido
que los aldehdos y que las cetonas, que tienen un pKa de alrededor de 20. Los
steres, a pesar de que son menos cidos que los aldehdos y que las cetonas,
tambin se pueden enolizar mediante el uso de bases adecuadas.

Cuando el acetato de metilo se trata con una disolucin metanlica de metxido

sdico y la mezcla de reaccin se acidifica se obtiene el acetilacetato de metilo.

Este proceso, que permite la obtencin de B-cetosteres, se conoce con el nombre

de reaccin de condensacin de Claisen.
Reduccin de los acidos carboxlicos

se pueden reducir a alcoholes empleando un agente reductor poderoso como el

aluminio hidruro de litio (LiAlH4).
pleando un agente reductor poderoso como el aluminio hidruro de litio (LiAlH4). El
LiAlH4 es una base fuerte y el primer paso en la reaccin de reduccin de los cidos
carboxlicos es la desprotonacin del cido. En este paso se desprende hidrgeno
gaseoso y se forma la sal ltica del cido y AlH3.
El AlH3 transfiere un hidruro al grupo carbonilo del carboxilato ltico generando un
intermedio tetradrico que, al regenerar el grupo carbonilo, forma un aldehdo. A
continuacin, el aldehdo se reduce rpidamente a un alcxido de litio.
La hidrlisis de la mezcla de reaccin protona el alcxido y forma el alcohol.

Utilizacin de anhdridos acidicos para obtener compuestos

difunsionales

Sntesis de anhdridos
Los haluros de alcanoilo tienen una gran reactividad y son atacados por cidos
carboxlicos generando anhdridos. Los anhdridos derivan de la condensacin de
dos molculas de cido con perdida de agua.
Mecanismo de la sntesis de anhdridos
El mecanismo de esta reaccin consiste en una primera etapa de adicin del cido
carboxlico al haluro de alcanoilo, con posterior eliminacin de cido clorhdrico.

Etapa 1. Adicin

Etapa 2. Eliminacin

Tambin podemos formar anhdridos por calefaccin de dos cidos carboxlicos.

Sntesis de: polisteres, poliamidas, policarbonatos y poliuretanos

El polister (C10H8O4) es una categora de elastmeros que contiene el grupo

funcional ster en su cadena principal. Los polisteres que existen en la naturaleza
son conocidos desde 1830, pero el trmino polister generalmente se refiere a los
polisteres sintticos (plsticos), provenientes de fracciones pesadas del petrleo.

Poliamida o Nylon

Es una fibra qumica textil sinttica, obtenida a partir de derivados de productos

petrolferos y aceites, que generan un monofilamento continuo, resistente y ligero
con el que se fabrican los tejidos.
Una poliamida es un tipo de polmero que contiene enlaces de tipo amida. Las
poliamidas se pueden encontrar en la naturaleza, como la lana o la seda, y tambin
ser sintticas, como el Naylon o el Kevlar. Se designan con las siglas PA.

La poliamida ms conocida es el nylon, un slido opaco, blanco, que puede

presentarse de diferentes formas aunque los dos ms conocidos son la rgida y la
fibra. Es duro y resiste tanto al rozamiento y al desgaste como a los agentes
qumicos.

Policarbonato

El Policarbonato es un termoplstico con propiedades muy interesantes en cuanto

a resistencia al impacto, resistencia al calor y transparencia ptica, de tal forma que
el material ha penetrado fuertemente al mercado en una variedad de funciones. En
forma de lmina tiene tres presentaciones comunes:

lmina slida tambin llamada monoltica

lmina celular -tambin conocida como alveolar
lmina acanalada slida

poliuretano

El poliuretano (PU, tambin denominado PUR) es un polmero que se obtiene

mediante condensacin de bases hidroxlicas combinadas con diisocianatos. Los
poliuretanos se clasifican en dos grupos, definidos por su estructura qumica,
diferenciados por su comportamiento frente a la temperatura. De esta manera
pueden ser de dos tipos: Poliuretanos termoestables o poliuretanos
termoplsticos (segn si degradan antes de fluir o si fluyen antes de degradarse,
respectivamente).1 Los poliuretanos termoestables ms habituales son espumas,
muy utilizadas como aislantes trmicos y como espumas resilientes. Entre los
poliuretanos termoplsticos ms habituales destacan los empleados en
elastmeros, adhesivos selladores de alto rendimiento, suelas de calzado, pinturas,
fibras textiles, sellantes, embalajes, juntas, preservativos, componentes de
automvil, en la industria de la construccin, del mueble y mltiples aplicaciones
ms.