Estructura atmica

1.- Los primeros modelos atmicos

La idea de que toda la materia est constituida por pequeas partculas, a las que se llamara tomos
(a: sin; tomo: divisin tomo: sin divisin), surge por primera vez en la Grecia clsica (hacia el
ao 450 a.C.). Estas teoras fueron relegadas al olvido, sobre todo porque Platn y Aristteles no las
apoyaban.
Es hasta finales del S. XVIII / principios del S. XIX cuando se retoma la idea del atomismo, de
manera muy slida y cientfica.

1.1.- Modelo atmico de Dalton

Dalton basa su teora atmica en cinco postulados, que surgen a raz de las leyes ponderales
(enunciadas por Lavoisier, Proust y l mismo). Son:

La materia est constituida por tomos, que

son partculas indivisibles e indestructibles
Los tomos de un mismo elemento qumico
son iguales en masa y propiedades.
Los tomos de distintos elementos qumicos
son diferentes en masa y propiedades.
Los compuestos estn formados por
combinaciones de distintos elementos
qumicos.
En las reacciones qumicas, la masa
permanece constante.

En el dibujo se muestra la representacin simblica que ide Dalton para los elementos y los
compuestos conocidos hasta la poca.

A.1.2.- Modelo atmico de Thomson

Los experimentos sobre electricidad de Faraday y Davy llevaron a la sospecha de que los tomos
deberan ser divisibles, es decir, estar compuestos por otras partculas.

En 1897. Thomson, analizando los rayos catdicos producidos en un tubo de descarga, descubri
que los tomos estaban constituidos por una parte cargada positivamente y otra cargada
negativamente.

Tenemos un un tubo de vaco al que se le ha conectado

una batera. Del ctodo salen unas partculas (rayos
catdicos, lo que luego se llam electrones) que eran
desviados por campos elctricos y magnticos. Esto nos
indica que estas partculas tienen carga elctrica.
A partir de este experimento Thomson postul que la materia (que supona
totalmente homognea) estaba formada por una masa de carga positiva entre
los que se encontraran pequeas partculas cargadas negativamente, a las que
llam electrones. La cantidad de carga positiva y negativa debera ser igual,
dado que la materia es elctricamente neutra.
Modelo de Thomson

1.3.- Modelo de Rutherford

En 1911, a Ernest Rutherford se le ocurri bombardear una lmina de oro de 410-7 m de espesor
con partculas (tomos de helio ionizados 4He2+). El resultado fue:
La mayora de las partculas pasaban a travs de la
lmina sin desviarse.
Unas pocas sufran ligeras desviaciones.
Una de cada 100000 experimentaban una desviacin
considerable: casi se poda decir que rebotaban.

Este hecho era contrario a lo que el modelo de Thomson

predeca. Con la densidad que segn Thomson tendra un
tomo, que las partculas rebotasen seran equivalente a que
rebotase una bala tras ser disparada sobre una hoja de papel.

Esto le llev a Rutherford a pensar que el tomo estara

constituido por un ncleo de carga positiva, en el que se
encontrara casi toda la masa del tomo y que ocupara una
parte muy pequea del tomo (1/10000).
Alrededor de este ncleo se encontraran los electrones girando alrededor de
l en rbitas (similares a la de los planetas). De esta forma, el tomo estara
constituido en su mayora por un espacio vaco.
Es por eso que la casi todas las partculas pasaban sin desviarse.
Cuando una partcula pasaba cerca del ncleo, dado que ambos son
de la misma carga (positivos), se produce una repulsin electrosttica
y la partcula se desviara.
Por ltimo, las pocas partculas que iban directamente en la direccin
del ncleo acabaran rebotando, tambin consecuencia de la repulsin
electrosttica.

Segn este modelo, la atraccin electrosttica y la fuerza centrpeta que sienten los electrones se
igualaran.
Q q v2
F e =K nucleo e
=m e = F
r2 e
r c

Este modelo presenta un inconveniente. Segn la teora electromagntica clsica, una partcula
cargada en movimiento emite radiacin, con lo que pierde energa. Eso quiere decir que los electrones
iran perdiendo energa, con lo que poco a poco iran acercndose ms al ncleo, hasta chocar con l.
Por lo tanto, este ncleo no es estable.
Llegamos as a la concepcin del tomo que se ha difundido buena parte del S. XX, consistente en
un ncleo atmico est compuesto por neutrones y protones, y que la corteza por electrones. Las
caractersticas de estas partculas son:
Carga Masa
Neutrn 0 1,67510-27 Kg
Protn +1,60210-19C 1,67310-27 Kg
Electrn -1,60210-19C 9,10910-31 Kg

En la actualidad, sabemos que de estas tres partculas solamente el electrn es una partcula elemen-
tal y, por lo tanto, indivisible. Los protones y los neutrones no son partculas elementales, ya que en
su interior existen estructuras ms pequeas llamadas quarks.

El esquema actualmente aceptado por la mayora de los fsicos, el llamado Modelo Estndar (SM,
de Standard Model) sostiene que existen doce partculas elementales (adems de sus correspon-
dientes antipartculas) las cuales podramos decir que son los verdaderos tomos (en el sentido eti-
molgico de la palabra: sin partes) y que pueden ser agrupadas segn el esquema siguiente:

En resumen, slo existen tres tipos de partculas elementales: quarks, electrones y neutrinos, que
podemos agrupar en tres familias distintas (sealadas en la figura con rectngulos de puntos). La
materia que nos rodea est formada exclusivamente por partculas de la primera familia: electrones,
neutrinos electrnicos y quarks tipo u y d.

Los protones y neutrones son, segn este modelo, partculas forma-

das por la combinacin de tres quarks. Un protn est formado por
dos quarks up y uno down (uud) y un neutrn por la combinacin de
un quark up y dos down (udd). De ah que la carga elctrica del
protn sea: 2/3+2/3 - 1/3 = +1, mientras que la del neutrn: 2/3-1/3-
1/3 = 0. Adems el quark u es el ms ligero de todos los quarks,
mientras que el quark d es un poco ms pesado. Esto puede explicar
la estabilidad del protn frente a la del neutrn.

Segn la teora del Big Bang (la teora de la formacin del Universo ms aceptada entre la comunidad
cientfica), antes de que el Universo comenzase su expansin, toda la materia se encontraba en forma
partculas libres, sin interaccin entre ellas. Es decir; solamente existan quarks
sin agrupar en neutrones y protones, adems de electrones y neutrinos. Slo despus del comienzo de
la expansin fue cuando la materia comenz a enfriarse y unirse, dando lugar a las primeras partculas
no elementales (protones y neutrones) que, al unirse, dieron lugar a los primeros tomos. Como es
lgico, los tomos formados de esta manera fueron los ms sencillos: tomos de hidrgeno.

Los tomos de hidrgeno comenzaron a atraerse entre s por accin de la interaccin gravitatoria.
Cuando la masa de hidrgeno acumulada fue lo suficientemente grande y estuvo lo suficientemente
junta (lo que hizo que aumentase la temperatura), comenzaron reacciones nucleares entre los tomos,
dando lugar a las estrellas y al universo tal y como lo conocemos en la actualidad.

A.2.- Antecedentes del modelo atmico de Bohr

Antes de estudiar el modelo atmico de Bohr, vamos a ver cules son los motivos que llevaron a
este fsico dans a plantearse la necesidad de un nuevo modelo.

A.2.1.- La radiacin del cuerpo negro. Teora de Planck

Llamamos radiacin electromagntica (la luz, ondas de
radio...) a una onda compuesta por un campo elctrico y
otro magntico que oscilan perpendicularmente entre s, y
perpendicular tambin a la direccin de propagacin de
dicha onda.
La velocidad de propagacin de toda onda
electromagntica en el vaco tiene un valor de 3108 m/s.
A este valor se le denomina velocidad de la luz en el vaco.

Como en cualquier onda:

Denominamos longitud de onda () a la distancia que separa un punto del siguiente que se
encuentra en su mismo estado de vibracin. La longitud de onda se mide en metros (m).
Denominamos periodo (T) al tiempo que tarda la perturbacin en avanzar una longitud de
onda completa. El periodo se mide en segundos (s)
Denominamos frecuencia () al nmero de longitudes de onda que hay en la unidad de
tiempo. La frecuencia es la inversa del periodo ( = 1/T). La frecuencia se mide en hercios
(Hz = s-1).
Adems siempre se cumple en cualquier onda que la longitud de onda entre el periodo es la
velocidad de propagacin de la onda; o lo que es lo mismo:
c= =
T

Pues bien, se conoca desde haca tiempo que todos los cuerpos emiten radiacin electromagntica en
virtud de su temperatura. Y que la frecuencia mxima de esta radiacin aumenta con la temperatura
(p.e. el carbn de una chimenea, la vitrocermica...) y es la misma para todos los cuerpos,
independientemente del tipo de material del que est construido el cuerpo.

Sin embargo la potencia radiada (energa por unidad de tiempo) se demuestra que s depende del tipo
de material. La mxima potencia irradiada se consigue con el llamado cuerpo negro1.
1 El cuerpo negro es una entelequia fsica (no existe ningn cuerpo negro en la realidad): es el emisor ideal, dado que
absorbe toda la radiacin que le llega. De todas formas, una buena aproximacin para un cuerpo negro es un objeto
De acuerdo con las predicciones del electromagnetismo clsico, la
radiacin emitida por un cuerpo negro ideal en equilibrio trmico
aumenta con la temperatura mientras que la longitud de onda del
mximo de emisin disminuye, tal y como se observa en la grfica.

Los experimentos para medir la

radiacin a bajas frecuencias (en el
infrarrojo) arrojaron resultados
acordes con la teora; pero cuando
se desarrollaron tcnicas de
medicin apropiadas, se estudiaron las altas frecuencias
(ultravioleta), y se observ que la energa tiende a cero, como
puede observarse en esta segunda grfica.
A esta discrepancia entre la teora y los datos experimentales se
le denomin catstrofe ultravioleta.

A principios del s. XX, Max Planck estudi este fenmeno. Postul que la radiacin
electromagntica no era emitida de forma continua, sino en pequeos paquetes de energa que
llam cuantos. La energa de un cuanto dependa de la radiacin, segn:
E = h
donde h = 6,631034 Js es la constate de Planck y es la frecuencia de la radiacin.

Segn Planck la energa de la radiacin es la energa que llevan los cuantos; mientras que la
intensidad viene determinada por el nmero de cuantos que tiene la radiacin.

2.2.- Efecto fotoelctrico. Teora de Einstein.

En 1887 Hertz observ por primera vez que cuando sobre
un metal incide determinado tipo de luz, ste emite
electrones. A este fenmeno se le conoce como efecto
fotoelctrico.

Las caractersticas del efecto fotoelctrico son:

Slo se emiten electrones cuando la frecuencia de
la luz que incide supera cierta frecuencia denominada frecuencia umbral (0). Por debajo de
esta frecuencia no hay emisin de electrones.
Por encima de la frecuencia umbral, el nmero de electrones emitidos es directamente
proporcional a la intensidad de la luz. Un aumento de la intensidad de la luz no aumenta la
energa cintica con que salen los electrones, sino la cantidad de los mismos emitidos.
El efecto fotoelctrico es (casi)instantneo; no se puede medir un tiempo de demora entre
que la luz incide sobre el metal y este emite electrones.

La teora clsica no es capaz de explicar el efecto fotoelctrico, pues segn esta bastara que la luz
tuviese la suficiente intensidad, o estuviese concentrada un determinado tiempo, para obtener la
energa necesaria que arrancase los electrones del metal.
hueco, cuyo interior est pintado de negro y que tenga una pequea abertura por la que salga la radiacin que emite
por efecto de su temperatura. La radiacin exterior que llega al cuerpo negro penetra por la abertura y, dado que esta
es muy pequea, no sale de l y, por lo tanto, ser absorbida por el mismo.

5
 Einstein explica este fenmeno basndose en la teora de Planck. Segn Planck la luz (que es
radiacin electromagntica) se concentra en cuantos de energa, a los que Einstein llama fotones.
Cada fotn tiene una energa, como hemos visto ya, que es:
E = h

Segn Einstein cuando un fotn interacciona con un electrn del metal, lo arrancar de su rbita tan
solo si lleva la energa suficiente. Esto ocurre a partir de una determinada frecuencia (la frecuencia
umbral). A esta energa se le denomina trabajo de extraccin, y vale:
W0 = h

Cuando la energa es mayor (la frecuencia es mayor que la frecuencia umbral), el resto de la energa
proporciona energa cintica a los electrones. A mayor frecuencia, mayor energa cintica de los
electrones. De esta forma:
E = W0 + Ec mx = h0 + Ec mx = h

Al aumentar la intensidad de la luz, lo que estamos haciendo es aumentar el nmero de fotones. Lo

que conseguimos, pues, es aumentar la cantidad de electrones extrados, pero no su energa cintica
que, como hemos visto, depende de la frecuencia de la luz.
Por ltimo, el efecto fotoelctrico es (casi)instantneo, dado que el fotn tiene energa para arrancar
el electrn o no la tiene. Pero no se podr acumular dicha energa al cabo del tiempo, como predeca
la teora clsica.

2.3.- Los espectros atmicos. Series espectrales

Un espectro no es ms que la separacin de las diversas radiaciones sencillas que integran una
radiacin compleja. Por ejemplo, el arcoiris es un espectro de la luz visible cuando atraviesa pequeas
gotas de agua.
El espectro electromagntico (en su totalidad) abarca todas las frecuencias de la radiacin
electromagntica posibles. Podemos dividirlo en diversas zonas:
Rayos gamma (): es la radiacin ms energtica y, por lo tanto, de mayor frecuencia.
Constituyen una forma de radiactividad.
Rayos X: tienen menor energa (y frecuencia) que los rayos . Se emplean para el estudio
de estructuras metlicas y para exploraciones mdicas.
Rayos ultravioleta (UV): el Sol es la principal fuente de este tipo de radiacin. La filtra, en
parte, la capa de ozono.
Visible: se denomina luz visible al rango de frecuencia que el ojo es capaz de percibir.
Infrarrojo (IR): la emiten los cuerpos calientes. Los visores nocturos (infrarrojos)
convierten este tipo de radiacin en sombras monocromas.
Microondas: son de baja frecuencia y alta longitud de onda. Se emplean en hornos
domsticos, fisioterapia muscular...
Ondas de radio y TV: son las de menor energa. Se emplean en telecomunicaciones.

6
Adems del espectro de la luz visible (conocido desde
la antigedad), a final del S. XIX se descubri que
cuando la luz atraviesa una muestra de un elemento,
en el espectro resultante faltan algunas frecuencias,
que son absorbidas por la muestra. A este tipo de
espectro se le conoce como espectro de absorcin.
Tambin se descubri que cuando una muestra de un
elemento (en estado gaseoso) se excita, emite
radiacin. A este espectro (constituido por unas
cuantas lneas) se le denomina espectro de emisin2.

Las lneas de los espectros de elementos (tanto de emisin como de absorcin) se encontr de
manera experimental que respondan a una ecuacin: la frmula de Rydberg
1 1 1
=R
2 2
n1 n 2
donde n1 y n2 son nmeros naturales tales que n1<n2, y R = 10967757,6 m-1 es la llamada constante
de Rydberg.

Dependiendo del valor de n1 la serie se encuentra en una zona del espectro distinto y se denomina
de una u otra manera (dependiendo del fsico que la descubri).
Serie n1 n2 Zona del espectro electromagntico
Lyman 1 2,3,4,5... Ultravioleta
Balmer 2 3,4,5,6... Visible
Paschen 3 4,5,6,7... Infrarrojo
Brackett 4 5,6,7,8... Infrarrojo
Pfund 5 6,7,8,9... Infrarrojo

La fsica clsica no es capaz de explicar estas series espectroscpicas.

3.- El modelo atmico de Bohr

Niels Bohr intentando justificar el comportamiento de los espectros, establece un modelo atmico
basado tres postulados.
Los tomos tienen un ncleo cargado positivamente, alrededor del cual giran los electrones
en determinadas rbitas (no puede ser cualquiera), circulares y estables. Los electrones en
dichas rbitas no emiten energa.
Las rbitas permitidas son aquellas que cumplen que el momento angular del electrn sea
mltiplo entero de la constante de Planck reducida ( = h/2)
h
m v r =n =n
2

Los electrones pueden pasar a una rbita superior absorbiendo energa; o a otra inferior
emitiendo energa (siempre en forma de radiacin electromagntica). La energa absorbida o
emitida ser:
E = h
donde es la frecuencia de la radiacin absorbida o emitida.

2 Los espectros de emisin y absorcin de un mismo elemento son complementarios. Las frecuencias a las que se
producen la absorciones son las mismas que a las que se producen las emisiones.
7
A partir de estos postulados Bohr explica las series espectrales. Vemoslo.

3.1.- Radio de las rbitas de Bohr

Entre un electrn y el ncleo existen las siguientes fuerzas.
Fuerza elctrica: F =K Q q
e 2
r
donde Q es la carga del ncleo, q la carga del electrn, r el radio de la rbita (la distancia
entre el ncleo) y el electrn y K = 9109 N m2 C-2 es la constante de Coulomb
v2
Fuerza centrpeta: F =m
c
r
donde m es la masa del electrn, v su velocidad y r el radio de la rbita (la distancia al
ncleo).

Dado que, por el primer postulado, el electrn se mueve en una rbita circular y estable (es decir, no
vara la rbita; el electrn ni se aleja ni se acerca al ncleo), ambas fuerzas han de ser iguales.
2
Qq
F e =K Q 2q =m v =m v2 (1b)
r =F c (1a) K r
r

Por otro lado, el segundo postulado nos dice que

n
m v r = n v = (2)
mr

Sustituyendo (2) en (1a)

Qq n2 2 1 2 2 2 2 2

=a n (3)
K 2 =m
=n 3 r =n m K Q q
r m2 r2 r m r

siendo n la rbita del electrn (n se conoce como nmero cuntico principal),

2 11

m es el radio de la primera rbita de Bohr.

y donde a= =5,29 10
m K Q q

3.2.- Energa de las rbitas de Bohr

Sabemos que los electrones que estn en una rbita tendrn una energa total que ser:
1 Qq
E= E E = m v2 K (4)
c p
2 r
Si sustituimos (1b) en (4) obtendremos que:
1 Qq Qq 1 Qq
E= K K = K (5)

2 r r 2 r
8
Sustituyendo el radio de la rbita (3)
1 Qq 1 Qq 1 1
E= K = K =b (6)

2 a n2 2 a n2 n2

donde b = 2,1810-18 J = -13,6 eV es la energa de la primera rbita de Bohr.

9
3.3.- Interpretacin de los espectros segn el modelo de Bohr
Segn el tercer postulado de Bohr, cuando un electrn pasa de una rbita n1 a otra rbita n2, se emite
o se absorbe una energa que vale:
c
E=E E =h =h

2 1

Usando el valor encontrado para la energa de una rbita (6):

1 1 1 1 c
E=E E =b b =b =h
n n n n
2 1 2 2 2 2
2 1 1 2

Despejando 1/
1 b 1 1 1 1
= = R
h c n 21 n22 n21 n22
b 7 1
siendo R= =1,096 10 m el mismo valor que Rydberg encontr para su constante de
h c
manera experimental.

4.- Limitaciones del modelo de Bohr

Aunque este modelo es capaz de explicar los espectros atmicos, presenta algunas limitaciones:
La principal es que solamente puede usarse para tomos que posean un solo electrn (H,
He+, Li2+, Be3+...)
Con la mejora de los mtodos espectroscpicos, aparecieron nuevas lneas espectrales que
este modelo no explica.
No se explica cmo los electrones estn en rbita sin emitir energa.
Los principios de la mecnica cuntica (dualidad onda-corpsculo, principio de
incertidumbre...) terminan con la idea de una rbita como el lugar concreto donde deben
encontrarse los electrones.

4.1.- Nuevos nmeros cunticos

Como ya se ha comentado, la mejora de los mtodos espectroscpicos permiti observar que las
lneas de los espectros eran, en realidad, multipletes (varias rayas muy prximas).
Sommerfeld propuso que en lugar de una nica rbita seran varias muy juntas. Una de ellas
circular y el resto elpticas, con el ncleo en uno de los focos.
Necesitamos introducir un nuevo nmero cuntico: nmero cuntico secundario o azimutal (l).

Los posibles valores de l van Cada valor de l corresponde con un tipo de rbita.
desde 0 hasta (n 1) Estas rbitas se denominan:

Capa Valores de l l = 0 rbita s3

l = 1 rbita p
n=1 l=0
l = 2 rbita d
n=2 l = 0,1 l = 3 rbita f
n=3 l = 0,1,2 l = 4 rbita g
n=4 l = 0,1,2,3
10
3 La rbita s es la nica rbita
circular.

11
Peter Zeeman observ en 1896 que al aplicar un campo magntico las lneas espectrales volvan a
dividirse en otros multipletes, lo que sugera que en cada nivel energtico existan diferentes subcapas
con orientaciones espaciales distintas. A este fenmeno se le denomin Efecto Zeeman.
Hubo de introducir un nuevo nmero cuntico: nmero cuntico magntico (m), que toma valores
desde l hasta + l (pasando por el cero).

En 1922 se observ un nuevo desdoblamiento, esta vez en dobletes, de cada una de rayas espectrales.
Este desdoblamiento era debido a que la direccin del giro de los electrones (spin), al girar sobre s
mismos. A este fenmeno se le denomina Efecto de spin.
Se introduce un nuevo nmero cuntico: nmero cuntico de spin cuyos valores son .

As, podemos tener distintas posibilidades de n l m s

valores de nmeros cunticos n, l, m, s posibles. +
A continuacin se indican todas las posibilidades 0 0
-
hasta n = 3
n l m s +
-1
+ -
1 0 0 +
- 1 0
+ -
0 0 +
- 1
+ -
-1 +
- 3 -2
2 -
+
1 0 +
- -1
+ -
1 +
- 2 0
-
+
1
-
+
2
-

4.2.- Los modelos mecanocuntico

A principios del S. XX, los fsicos estaban cambiando la manera de interpretar la naturaleza
microscpica, dado que la fsica clsica no era capaz de dar una respuesta adecuada a los nuevos
fenmenos. Buen ejemplo de ello son la radiacin del cuerpo negro, el efecto fotoelctrico y los
espectros atmicos anteriormente estudiados.
Del primer cuarto de este siglo son algunos de los descubrimientos que cambiaron la manera de
concebir la fsica microscpica. Entre ellos destacan:
Dualidad onda-corpsculo: bsicamente nos dice que toda partcula en movimiento tiene
asociada una onda de longitud de onda
h h
= =
p m v
Este efecto solamente es apreciable en las partculas de masa muy pequea (microscpicas),
por lo que no tiene sentido hablar de l a nivel macroscpico.

12
 Principio de incertidumbre de Heisenberg: nos indica que no es posible conocer
simultneamente la posicin y el momento (velocidad) de ninguna partcula.
Matemticamente se expresa como:
x p
donde x es el error en la medida de la posicin y p el error en la medida del momento4.
Funcin de onda () de Schrdinger: es el resultado de resolver la ecuacin de la onda
asociada a las partculas subatmicas.
2
V =E Ecuacin de Schrdinger
2m
El resultado de resolver esta ecuacin es la probabilidad que hay de encontrar a una
partcula en determinada regin del espacio.

A partir de este momento no se dice que los electrones se encuentran en rbitas, sino en orbitales.
Un orbital es una regin del espacio donde hay una mayor probabilidad de encontrar al electrn.
Hay que redefinir, pues, el significado de los nmeros cunticos. Ya no son rbitas, sino orbitales.
Visto de esta manera:
El nmero cuntico principal (n) indica la capa o nivel de energa.
El nmero cuntico secundario (l) indica el tipo de orbital. Tendremos orbitales s (l=0),
orbitales p (l=1), orbitales d (l=2)...
El nmero cuntico magntico (m) indica el nmero de orbitales que hay de cada tipo (si
hay tres posibles valores de m es porque hay tres tipos distintos de orbitales)
El nmero cuntico de spin (s) representa el momento magntico (sentido del giro) del
electrn. En cada uno de los orbitales podr haber, pues, un mximo de dos electrones, uno
para cada sentido del giro.

La forma que tienen los orbitales es el resultado de resolver la ecuacin de Schrndiger. Dibujados
los ms sencillos tendran las siguientes formas:

4 Recuerda que definamos el momento lineal (p) como el producto de la masa por la velocidad (p = mv)

13
B.- Configuracin electrnica y tabla peridica.
5.- Primeras clasificaciones.

5.1.- Evolucin histrica.

Antes de llegar a la tabla peridica actual, se sucedieron varias clasificaciones.

Metal/No Metal: El modelo ms simple. Slo estuvo vigente hasta principios del s. XIX.
Triadas de Dbereiner: Propuesta en el ao 1817. Agrupa los elementos de tres en tres
(triadas), de manera que la masa del elemento del centro de la triada es aproximadamente la
media de las masas de los otros dos elementos. Adems, las propiedades qumicas de este
elemento central eran intermedias con respecto a las de los otros dos.

Ley de las octavas de Newlands: Publicada en 1863. Al disponer los elementos por orden
creciente de masas atmicas, resultaba que cada siete elementos tenamos un elemento con
similares propiedades que el primero.

1.2.- La tabla peridica de Mendeleiev (y Meyer)

En 1869 Mendeleiev propuso una clasificacin basada en el orden creciente de masas atmicas,
pero con alguna que otra modificacin.
Mendeleiev propona que todos los elementos de una mismo grupo (columna) tenan propiedades
parecidas. Cuando alguno fallaba, supone que el elemento que deba ir en ese lugar an no se ha
descubierto. De esta forma, Mendeleiev predijo propiedades de elementos que an no se haba
descubierto.

14
6.- Configuracin electrnica.
Llamamos configuracin electrnica a la manera en que se sitan los electrones en la corteza de los
tomos, y nos indica en qu niveles energticos (orbitales) se encuentran.

Se simboliza como nxe donde

n es el nmero de la capa principal
x es el tipo de orbital: s, p, d, f
e indica el nmero de electrones que se alojan en ese orbital.

Recuerda que los orbitales se representan matemticamente por los nmeros cunticos:
n (capa principal) es el nmero cuntico principal
x corresponde con el nmero cuntico secundario.
Tipo de Orbital s p d f ...
Nmero cuntico secundario (l) l=0 l=1 l=2 l=3 ...

Adems hay otros dos nmeros cunticos:

Nmero cuntico magntico (m) con valores m = - l 0 + l. Cada uno estos conjuntos
nos indica el nmero de orbitales que tiene ese tipo de orbital.
Tipo de Orbital s p d ...
Nmero cuntico secundario (l) l=0 l=1 l=2 ...
1 orbital Tres tipos de orbitales Cinco tipos de orbitales
Orbital ...
s px py pz dxy dxz dxy dx2-y2 dz2
Nmero cuntico magntico (m) m=0 m= -1 m=0 m=1 m= -2 m= -1 m=0 m=1 m=2 ...
Nmero cuntico de spin (s) con valores s: - +

6.1.- Principios para determinar la configuracin electrnica de un elemento.

A- Principio de exclusin de Pauli.

En un mismo tomo no puede haber dos electrones cuyos cuatro nmeros cunticos sean iguales.
Por lo tanto, en cada orbital puede haber como mximo dos electrones (uno con spin + y otro )

15
B- Principio de mnima energa.
Los electrones se colocan en el orbital en de
menor energa disponible.
La energa de un orbital viene determinada por
la suma de sus nmeros cunticos principal y
secundario. Un orbital tiene menor energa
cuanto menor sea la suma n + l . En caso de que
dicha suma sea igual, el que menor valor del
nmero cuntico principal tenga.
En la prctica, el orden de llenado de los
distintos orbitales viene dado por el diagrama
de Moeller.

C- Principio de mxima multiplicidad de Hund

Cuando hay varios orbitales de igual energa, la configuracin ms favorable es aquella que permite
mayor desapareamiento de los electrones. En consecuencia, ninguno de los orbitales del mismo tipo
se llenar con dos electrones mientras los restantes no contengan al menos un electrn.
Matemticamente, primero tenemos todos los electrones de un tipo de orbital con s = + antes de
tener spin s = - .

Ejemplo:

26 Fe:
1 2 2 3 3 3 4 s
s px py pz s px py pz dxy dxz dyz dx2-y2 dz2 s

Esta configuracin puede expresarse de dos maneras:

26Fe: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2
26Fe: [Ar] 3d6 4s2
Esta ltima manera indica que el hierro tiene la misma configuracin que el gas noble que le precede
(Ar: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6) con la variacin de los ltimos electrones que estarn en los estados
energticos correspondientes a 3d6 4s2

6.2.- Configuraciones electrnicas especialmente estables

Hay dos configuraciones electrnicas de la capa de valencia muy estables:
Configuracin de capa cerrada: es cuando el elemento tiene la configuracin de gas noble,
es decir, ns2 np6. Hay que exceptuar al helio, que al tener solamente dos electrones alcanza la
configuracin de capa cerrada con 1s2.
Configuracin de capa semicerrada: son aquellas en las que todos los orbitales de un
mismo tipo estn semillenos, es decir, cada uno de ellos con un nico electrn. Estn
presentes en elementos que tienen en su capa de valencia configuracin np3, nd5 o nf 7.
Otras configuraciones de gran estabilidad son: ns2, nd10 y nf 14

Dado que los elementos tienden a tener una estructura lo ms estable posible, tendern a tener
estructura de capa cerrada o semicerrada, aunque incumplan algn que otro principio.
Es el caso del cromo. Comparando su configuracin terica con la real (obtenida por mtodos
espectroscpicos):

16
 24Cr: [Ar] 4s2 5d4 (terica) 24 Cr: [Ar] 4s1 5d5 (real)
3 4 3 4
dxy dxz dyz dx2-y2 dz2 s dxy dxz dyz dx2-y2 dz2 s

Esta discrepancia entre la teora y la prctica est en la establilidad de la configuracin d5, mayor que
la configuracin d4. Por este motivo un electrn de un estado energtico tericamente de menor
energa (4s) pasa a un estado energtico de mayor energa (3d). El resultado es ms favorable (menor
energa) para el conjunto del tomo.
Esto tambin ocurre con los elementos: Nb, Cr, Mo, Ru, Rh, Pd5, Pt Cu, Ag, Au.

7.- Tabla peridica actual.

Wegner (basndose en el trabajo de Moseley, el cul ide un mtodo para determinar el nmero
atmico de los tomos) decidi, ya en el S. XX, clasificar los elementos por el orden creciente de
nmero atmico.

Los elementos se agrupan en filas (periodos) y columnas (grupos).

Los grupos se numeran del 1 al 18 (en la forma corta de la tabla peridica), segn
recomendaciones de la IUPAC6. Todos los elementos que estn en un mismo grupo tienen
propiedades qumicas parecidas, dado de que disponen de una configuracin electrnica
similar en la capa de valencia.
Los periodos se numeran del 1 al 7. El nmero del periodo nos indica el valor del nmero
cuntico principal de la capa de valencia del elemento.

El principal problema que tiene esta tabla peridica es que el Hidrgeno no tiene una posicin fija,
ya que atendiendo a sus propiedades qumicas podra pertenecer al grupo 1 (IA) o al 17 (VIIA).
Normalmente es en la primera de las posiciones (grupo 1) donde nos lo encontramos.

Hemos de darnos cuenta que cuando se llenan orbitales d, estos no corresponden a la ltima capa,
sino a la penltima. Los elementos en los que el ltimo electrn se dispone en un orbital d se
denominan elementos de transicin.
Algo parecido pasa cuando se llenan orbitales f, que corresponden a la antepenltima capa. Los
elementos en los que el ltimo electrn se dispone en un orbital f se denominan elementos de
transicin interna.

Tabla peridica corta: con los

elementos de transicin interna
fuera de la tabla principal

5 El paladio es una doble excepcin. Promociona sus dos electrones del nivel 5s para completar el nivel 4d, quedando
pues: Pd: [Kr] 4d10 5s0
6 Tradicionalmente se nombraban los grupos numerndolos del I al VIII (con nmeros romanos) seguidos de las letras
A (si eran de los elementos que se representaban en la ley de las octavas) o B (si son metales de transicin).

17
Bloque 2: Origen y evolucin de los componentes del Universo Qumica 2 Bachillerato LOMCE

8.- Propiedades peridicas.

Las propiedades peridicas de los elementos son aquellas cuyo valor cualitativo (no cuantitativo) se
puede deducir por su posicin en la tabla peridica.

Hay tres factores que influyen determinantemente en la variacin de las propiedades peridicas:
Carga nuclear: la carga positiva del ncleo, el nmero de protones. Cuanto mayor sea,
mayor ser el campo elctrico que tiende a atraer a los electrones de la capa de valencia.
Efecto pantalla: la existencia de ms o menos capas internas en el tomo va a provocar que
el campo elctrico generado por el ncleo disminuya su intensidad. Los electrones de estas
capas interiores actan como una pantalla que impide que el campo que generan los protones
se sienta con toda su intensidad en la capa de valencia7.
Capa de valencia: al aumentar la distancia al ncleo de la capa de valencia, los electrones
tendrn menor atraccin por los protones del ncleo.

8.1.- Radio atmico (radio covalente).

El radio atmico es la distancia que separa el ncleo del tomo de su electrn ms perifrico.
La variacin del radio atmico en la tabla peridica es:
En un grupo: al aumentar el nmero atmico en un grupo (descendemos en dicho grupo),
aumenta el efecto pantalla y aumenta el nmero de capas. Eso hace que el radio atmico
aumente.
En un periodo: al aumentar el nmero atmico en un periodo (nos desplazamos a la
derecha), aumenta la carga nuclear sin variar el efecto pantalla. Por este motivo aumenta la
atraccin electrosttica entre ncleo y electrones de valencia, hacindose menor el radio.
Variacin del radio atmico.

En un grupo aumenta con al aumentar el nmero

atmico.
En un periodo disminuye al aumentar el nmero
atmico

8.2.- Radio inico.

El tamao del anin (tomo cargado negativamente al
ganar electrones) o del catin (tomo cargado
positivamente por perder electrones) de un elemento
qumico se denomina radio inico.
Aniones: la repulsin elctrica entre los electrones
es mayor que la del tomo neutro (debido a que hay
ms electrones en la capa de valencia). Por esta
razn el tomo se expande y aumenta el radio
inico.

7 Vamos a unir los conceptos de carga nuclear y efecto pantalla. Para ello definiremos carga nuclear efectiva que es
la carga positiva neta que sienten los electrones de la capa de valencia teniendo en cuenta el efecto pantalla de las
capas interiores.

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Cationes: la repulsin elctrica entre los electrones es menor que la del tomo neutro (debido
a que hay menos electrones en la capa de valencia), por lo que disminuir el tamao de los
mismos. Adems, hay ocasiones en los que se pierden todos los electrones de la capa de
valencia, pasando a ser la ltima capa la que fuese penltima capa del tomo neutro. Por esta
razn el tomo se comprime y disminuye el radio inico

8.3.- Potencial de ionizacin.

Se define energa de ionizacin (EI) o potencial de ionizacin (PI) como la mnima energa que
hay que proporcionar a un tomo en su estado gaseoso y fundamental para arrancarle uno de
sus electrones de valencia.
X + PI X+ + e-
Se mide en unidades de energa: KJ/mol, J/tomo, eV/tomo.

La variacin de el potencial de ionizacin en la tabla peridica es:

En un grupo: al aumentar el nmero atmico en un grupo (descendemos en dicho grupo),
aumenta el efecto pantalla pues aumenta el nmero de capas. Esto hace que disminuya la
carga nuclear efectiva y que necesitemos menos energa para extraer un electrn. Por lo tanto,
disminuye al aumentar el nmero atmico.
En un periodo: al aumentar el nmero atmico en un periodo (nos desplazamos a la
derecha), aumenta la carga nuclear sin variar el efecto pantalla. Por este motivo aumenta la
atraccin electrosttica entre ncleo y electrones de valencia, y por lo tanto la energa para
extraer un electrn. Aumenta por lo tanto el potencial de ionizacin8 ().

Variacin del potencial de

ionizacin.

En un grupo disminuye
aumentar el nmero atmico.

En un periodo aumenta al
aumentar el nmero atmico

En un elemento qumico existen tantos potenciales de ionizacin como electrones tenga en su capa
de valencia.
X + 1er PI X+ + e- X+
+ 2 PI X2+ + e- X2+ +
3er PI X3+ + e-

En general, el primer potencial de ionizacin es menor que el segundo, y ste menor que el tercero.
Y as sucesivamente. Esto se debe a que, como ya sabemos, el catin tiene un radio menor que del
tomo neutro, por lo que la carga efectiva aumentar (y habr que dar mayor energa al catin para
extraerle otro electrn).

8 Existen algunsa excepciones a esta regla (sobre todo en los metales de transicin), dado que puede que al perder un
electrn se obtenga configuracin de capa semicerrada, que tiene menor energa y es ms estable

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Notar que cuando un elemento alcanza, por prdida o ganancia de electrones, la configuarcin de
gas noble, el siguiente PI aumenta de manera considerable con respecto al anterior.

8.4.- Afinidad electrnica.

La afinidad electrnica (AE) es la mnima energa que cede o desprende un tomo que se
encuentra en estado gaseoso y fundamental cuando capta un electrn.
X + e- X- + EA
Se mide en unidades de energa: KJ/mol, J/tomo, eV/tomo.

La variacin de la afinidad electrnica en la tabla peridica es:

En un grupo: al aumentar el nmero atmico en un grupo (descendemos en dicho grupo),
aumenta el efecto pantalla pues aumenta el nmero de capas. Esto hace que disminuya la
carga nuclear efectiva y que se libere menos energa al ganar un electrn. Por lo tanto,
disminuye la afinidad electrnica al aumentar el nmero atmico.
En un periodo: al aumentar el nmero atmico en un periodo (nos desplazamos a la
derecha), aumenta la carga nuclear sin variar el efecto pantalla. Por este motivo aumenta la
atraccin electrosttica entre ncleo y electrones de valencia, y por lo tanto la energa que
cede al ganar un electrn. Aumenta por lo tanto la afinidad electrnica.

Es conveniente notar que la manera en que vara el potencial de ionizacin y la afinidad electrnica
es la misma, aunque en un primer momento pudisemos pensar que seran inversos. El motivo es:
PI: energa que hay que proporcionar para perder un electrn (X + PI X+ + e-)
AE: energa que se cede para ganar un electrn (X + e- X- + EA)

8.5.- Electronegatividad.
Definimos electronegatividad (EN) como la tendencia que tiene un tomo a atraer hacia s el
par de electrones de un enlace qumico.
Hay dos escalas para medir la electronegatividad:
Escala de Mulliken: es la media aritmtica del potencial de ionizacin y la afinidad
electrnica. No se usa.
Escala de Pauling: es la aceptada actualmente. Es una escala relativa. Pauling da un valor de
electronegatividad a cada uno de los elementos del segundo periodo, y el resto los calcula
analizando la polaridad de los enlaces que forman los dems elementos con ellos.

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En la tabla peridica la electronegatividad se comporta exactamente igual que el potencial de

ionizacin y la afinidad electrnica.

Resumiendo, al aumentar el nmero atmico...

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C.- Enlace qumico y propiedades de las sustancias

9.- Concepto de enlace
Se denomina enlace qumico al conjunto de fuerzas que mantienen unidos los tomos cuando
forman molculas o cristales, as como a las fuerzas que
mantienen unidas las molculas cuando se presentan en
estado slido o lquido.
Se produce un enlace entre dos tomos porque se
establecen fuerzas de tipo electrosttico (tanto atractivas,
entre los ncleos y electrones de los tomos, como
repulsivas, entre los propios electrones o ncleos de dichos
tomos).
La energa de enlace es la energa que se desprende en la
formacin de un enlace, y resulta del balance entre las
energas potenciales electrostticas de atraccin y de
repulsin entre los tomos. Como resultado, hay una
distancia a la cul la energa del sistema es mnima: a esta
distancia se le denomina distancia de enlace, y es la que
existe entre tomos cuando forman un enlace.

Curva de Morse. La distancia de enlace se produce cuando la energa

de enlace (balance entre las energas atractivas y repulsivas) es mnima.

9.1.- Electronegatividad y tipos de enlace

Existen tres tipos de enlaces: inico, covalente y metlico. El que se de uno u otro va a depender de
la diferencia de electronegatividades de los tomos que forman el enlace9.
Enlace inico: si los tomos que forman el enlace tienen electronegatividades muy
diferentes. Se considera que el enlace es inico cuando la diferencia de electronegatividades
entre los elementos es mayor que 1'7
Enlace covalente: si los tomos que forman el enlace tiene altas electronegatividades.
Enlace metlico: si los tomos que forman el enlace tienen bajas electronegatividades.

9.2.- Teora de Lewis

Los tomos ganarn, perdern o compartirn electrones para lograr la configuracin del gas noble
ms cercano, es decir, ocho electrones en su capa de valencia (a excepcin de los elementos de bajo
nmero atmico, que sern dos electrones). -Regla del octeto-
Esta teora explica bastante bien los enlaces inicos y covalentes, aunque no es capaz de predecir la
geometra de las molculas resultantes.

10.- Enlace inico.

Cuando los tomos que forman el enlace tienen electronegatividades muy diferentes, el elemento de
menor electronegatividad (metal) tender a perder electrones y formar un catin, mientras el de
mayor electronegatividad (no mental) ganar esos mismos electrones formando un anin. Entre ellos
se establecer una fuerza electrosttica que los mantendr unidos.

9 Es muy difcil encontrar tipo de enlace puro (salvo en las molculas diatmicas H 2, F2, N2...). En la realidad lo que
se da es una mezcla de tipos de enlace en la mayora de las molculas.

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10.1.- Estudio energtico del enlace inico. Ciclo de Born-Haber

El ciclo de Born-Haber es un ciclo termodinmico que estudia, desde un punto de vista energtico,
todos los procesos que intervienen en la formacin de un mol de compuesto a partir de los elementos,
en su estado ms estable, que lo integran.
Vamos a usar en NaCl para ver un ejemplo.
Los estados ms estables de los elementos que forman el NaCl son Na(s) y Cl2 (g). Por lo tanto, la
ecuacin qumica del proceso, y la energa que desprende al formarse (entalpa10 de formacin) es:

Na(s) + Cl2 (g) NaCl(s) Hf, NaCl = -411 kJ/mol

Este proceso tiene los siguientes subprocesos:

1.- Sublimacin del Na(s) para obtener tomos de Na(g).

Na(s) Na(g) HS, Na = 107'3 kJ/mol
2.- Disociacin del Cl2(g) para obtener tomos de Cl(g)
Cl2(g) 2 Cl(g) HD, Cl = 244 kJ/mol
+
3.- Ionizacin del Na(g) a Na (g) (primer PI del Na)
Na(g) Na+(g) HPI, Na = 495'8 kJ/mol
-
4.- Ionizacin del Cl(g) a Cl (g) (primera AE del Cl)
Cl(g) Cl-(g) HAE, Cl = -348'6 kJ/mol
11
5.- Energa reticular para formar un mol de NaCl(s) a partir de sus iones gaseosos
Na+(g) + Cl-(g) NaCl(s) HU, NaCl = -787 kJ/mol

Por el principio de conservacin de la energa:

Hf, NaCl = HS, Na + HD, Cl + HPI, Na + HAE, Cl + HU, NaCl

De esta manera se puede calcular el valor de la energa reticular a partir del resto de entalpas
(calculadas empricamente).
10 Se llama entalpa (H) a una magnitud cuya variacin expresa la cantidad de energa un sistema puede intercambiar
con su entorno. Si el sistema absorbe energa, H>0; si desprende energa, H<0.
11 Energa reticular (U) o energa de red: es la energa que hay que comunicar a un mol de compuesto inico para que
sus iones se separen a una distancia tal que dejen de interaccionar

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10.2.- Estructura de los cristales inicos

Los iones que forman un compuesto inico se ordenan internamente siguiendo una estructura
geomtrica de red cristalina o cristal inico. En esta estructura distinguimos una forma bsica, celda
unidad, que se repite indefinidamente en todo el cristal.
Las redes se disponen de la manera ms favorable, desde un punto de vista energtico. Hay que
procurar que exista la mxima separacin entre iones del mismo signo; y que se rodeen del mximo
nmero de iones de signo opuesto. Por eso la forma en que se disponen los iones de una red cristalina
inica depende, fundamentalmente, de la proporcin de aniones y cationes (estequiometra) y del
tamao de los mismos.
Para un mismo tipo de estequiometra solamente depender del tamao de los iones. Por ejemplo,
para estequiometra AB.

Ejemplo CsCl NaCl ZnS

rcatin / ranin >0'732 0'732-0'414 0'414-0'255
Tipo de red Cbica centrada en el cuerpo Cbica centrada en las caras Tetradrica

Se llama ndice de coordinacin al nmero de iones de un tipo que rodean a otro in de signo opuesto
en su esfera ms prxima. Su valor es una caracterstica de la red que forman.
Es lgico que, cuando la estequiometra es del tipo AB, el ndice de coordinacin es el mismo para
el in y el catin. Cuando la estequiometra es del tipo AB2, el ndice de coordinacin del elemento
A ser el doble que de el elemento B (dado que hay la mitad de tomos en la red).

En la siguiente tabla se muestran los ndices de coordinacin para las estequiometras AB y AB2 en
funcin de los radios de los iones.
Estequiometra AB Estequiometra AB2
rcatin/ranin Ejemplo IC catin IC anin rcatin/ranin Ejemplo IC catin IC anin
>0'732 CsCl 8 8 >0'732 CaF2 8 4
0'732-0'414 NaCl 6 6 0'732-0'414 TiO2 6 3
0'414-0'255 ZnS 4 4 0'414-0'255 SiO2 4 2

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10.3.- Clculo de la energa reticular

Hay dos formas de calcular la energa reticular: a travs del ciclo de Born-Haber o tericamente. Para
hacerlo de esta ltima forma hay que tener en cuenta que la energa electrosttica entre un anin y un
catin valdr:
Q Q
E =K anin catin donde de = ranin + rcatin es la distancia del enlace.
de

En la red, cada in estar rodeado, en su esfera ms prxima, por tantos iones de signo contrario
como indique su ndice de coordinacin, con los que sentir una atraccin. En la siguientes esfera,
por iones del mismo signo con los que habr repulsin... Si consideramos toda la red, cada in estar
sometido a una serie de atracciones y repulsiones, que dependern del tipo de red (pues es la que
establece cmo se colocan los iones). Este efecto, que depende nicamente del tipo de red, se recoge
matemticamente en un factor, denominado factor de Madelung (A).
Adems, el efecto repulsivo ha de tenerse en cuenta con otro factor, denomiando factor de
compresibilidad o de Born-Land (n) y que, lgicamente, deber tener signo negativo.

Factores de Compresibilidad Constantes de Madelung

Tipo n Ejemplos Compuesto A
+
He 5 Li NaCl 1'748
+ - 2-
Ne 7 Na , F , O CsCl 1'763
Ar 9 Mg2+, K+, Cu+, Cl-, S2- SiO2 2'220
2+ + + -
Kr 10 Ca , Rb , Ag , Br MgF2 2'381
2+ + + -
Xe 12 Ba , Cs , Au , I Al2O3 4'172

Observando estos dos factores, la energa reticular para un mol de sustancia se calculara como:
Q anin Q catin 1
U =N K A( 1 ) siendo N el nmero de Avogadro

A
A d
e n

La estabilidad de un compuesto inico viene determinada por su entalpa de formacin (Hf).

Cuanto ms negativa sea esta entalpa, ms estable ser el compuesto.

Como vimos en el ciclo de Born-Haber, la energa reticular influye determinantemente en la

entalpa de formacin, pero no es el nico factor que lo hace. Otros factores importantes son:
Cargas inicas: un compuesto inico ser ms estable cuanto menor sea la carga de sus
iones (por mucho que la energa reticular aumente con la carga). Esto es debido a que el
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segundo, tercer potencial de ionizacin aumenta considerablemente respecto al primero.

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Tambin ocurre que, aunque un elemento desprende energa cuando gana un electrn, debe
recibirla para ganar el segundo o el tercero.
Tamao de los iones: cuanto ms se parezcan en tamao los iones, ms compacta ser la
red y, por lo tanto, menor ser la distancia del enlace (de), haciendo la red ms estable.
Diferencia de electronegatividades: cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividades
mayor ser la estabilidad del compuesto, dado que la interaccin electrosttica aumentar.

10.4.- Propiedades de los compuestos inicos

Los compuestos inicos se caracterizan por formar grandes redes cristalinas, lo que determina sus
propiedades caractersticas.
Son slidos a temperatura ambiente, teniendo elevados puntos de fusin, ya que para
fundir estos compuestos hay que romper la red. Cuanto mayor sea la energa reticular mayor
ser el punto de fusin.
Solubles en disolventes polares12. Para disolver un compuesto inico hay que romper la
red. Esto se podr producir siempre que entre las molculas del disolvente y las del compuesto
inico se establezcan fuerzas electrostticas mayores que las que tiene la propia red. Esto
solamente se consigue cuando el disolvente es polar y entre las molculas se establecen
atracciones electrostticas.
No conducen la electricidad en estado slido ya que la rgida estructura de red de los
compuestos inicos impiden la movilidad de los electrones. Pero cuando estn disueltos o
fundidos los iones (cargados) tiene la movilidad suficiente para conducir la electricidad.
Son duros y frgiles13. Para rayar un cristal inico hay que romper su red, lo que requiere
una gran fuerza que venza la atraccin electrosttica. Sin embargo, cuando al golpear un plano
de la red los iones se desplazan y, al enfrentarse iones del mismo signo, aparecern fuerzas
de repulsin que lo romper.

11.- Enlace covalente

El enlace covalente se establece cuando se combinan elementos con altas, y parecidas,
electronegatividades. El enlace se produce al compartir ambos elementos los electrones de la capa de
valencia.
Hay dos tipos de enlaces covalentes:
Enlace covalente apolar: los tomos que se combinan tienen la misma electronegatividad,
por lo que los electrones compartidos pertenecen a ambos tomos por igual.
Enlace covalente polar: los tomos que se combinan no tiene la
misma electronegatividad, por lo que uno de ellos (el ms
electronegativo) tiende a atraer hacia l a los electrones
compartidos. Aparece en la molcula una carga parcial negativa
(-) sobre el tomo ms electronegativo y una carga parcial
positiva (+) sobre el menos electronegativo.

12 La polaridad qumica o solo polaridad es una propiedad de algunas molculas que representa la separacin de las
cargas elctricas en la misma. De esta manera la carga positiva se concentra en una zona(s) y la negativa en otra(s),
pudiendo sufrir atraccin electrosttica con otras sustancias cargadas.
13 La dureza mide la resistencia al rayado. La fragilidad la facilidad la resistencia a los golpes.

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Tipo de enlace en funcin de la EN Enlace

diferencia de electronegatividad
>1'7 Inico
0'4-1'7 Covalente polar
<0'4 Covalente apolar
0 Covalente apolar puro

En la mayor parte de las sustancias covalentes, los enlaces slo se establecen entre el pequeo nmero
de tomos que forman la molcula. Son las sustancias moleculares. Pero hay unas pocas sustancias
covalentes en las que existen fuerzas entre un gran nmero de tomos, por lo que forman redes
cristalinas. Son los llamados slidos covalentes, como el diamante, grafito o los silicatos.

11.1.- Teora de Lewis aplicada al enlace covalente

Cuando los elementos no pueden cumplir la regla del octeto ganando y perdiendo electrones, lo
podrn hacer compartindolos. A los electrones que se comparten (y que pertenecen a los dos tomos
simultneamente) se les denomina pares de enlace o enlazantes, mientras que los electrones que
continan perteneciendo a uno solo de los tomos se les denomina pares no enlazantes.

En algunos casos se comparten slo un par de electrones (enlace sencillo). Cuando se comparten
dos partes de electrones se denomina enlace doble y cuando son tres pares, enlace triple

Agua (enlace simple) Eteno (enlace doble) Etino (enlace triple)

Aunque lo normal es que la regla del octeto justifique la mayor parte de los compuestos qumicos,
existen algunos que forman enlaces covalentes y que comparten ms pares de electrones de los
necesarios para obtener la configuracin de gas noble.

El pentaclocuro de fsforo comparte sus cinco electrones

de su capa de valencia, por lo que llega a tener 10
electrones en su capa externa.

Al hexacloruro de azufre le pasa algo parecido: comparte

sus seis electrones, con lo que consigue hasta 12 electrones
en su capa externa.

Tambin sucede a veces que algunos tomos no alcanza la configuracin de gas noble, quedndose
con menos electrones de ocho.

El trifloruro de boro comparte sus tres electrones de su capa de

valencia (no tiene ms), por lo que solamente tendr 6 electrones
en su capa ms externa.

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Esto nos lleva a concluir que lo que determina que se formen enlaces entre tomos no es la bsqueda
de la estructura de gas noble, sino el hecho en s de compartir los electrones que tienen, que es lo que
propociona estabilidad al sistema.

Enlace covalente coordinado o dativo

Para explicar la existencia de ciertas especies qumicas debemos considerar otra posibilidad de
covalencia: aquella en la que uno de los tomos aporta los dos electrones que se comparten. Este tipo
de enlace se denomina covalente coordinado o dativo.
El tomo que dona la pareja de electrones se denomina dador mientras el que los acepta receptor. El
enlace se representa con una flecha () que va desde el par de electrones del donante hasta el que los
recibe.

En el caso del ion amonio, una molcula de amoniaco capta un protn

(H+). El enlace se establece porque el tomo de nitrgeno cede el par de
electrones sin compartir al protn (H+). Una vez formada la nueva
molcula (in amonio), todos los enlaces son iguales y la carga se
dispersa por todo el sistema.
Otros ejemplos de enlace dativo son: (H3O)+, SO2, SO3.

Estructuras resonantes. Enlaces deslocalizados

Algunas especies qumicas se pueden representar de varias formas alternativas, de manera que
ninguna de las formas nos proporciona la imagen exacta de lo que ocurre. Se considera que el
comportamiento es intermedio entre las distintas posibilidades y se dice que la especie es un hbrido
de resonancia entre todas las formas alternativas.
Adems, estas especies se representan mediante una estructura que tiene enlaces deslocalizados: los
electrones del enlace no estn asignados a ningn par de tomos en concreto, sino que son
compartidos por toda la molcula.

Un ejemplo: el ozono (O3). Por mtodos espectroscpicos se ha demostrado que los enlaces entre los
tomos de oxgeno en una molcula de ozono son iguales e intermedios entre un enlace sencillo y
uno doble. Su estructura es, en realidad, intermedia. Es un hbrido de resonancia.
Otro ejemplo muy importante de resonancia es el benceno,

11.2.- Teora de repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia o TRPECV

Esta teora explica la geometra de las sustancias covalentes.
La teora de repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia (TRPECV) afirma que los
pares electrnicos de la capa de valencia de los tomos que forman los enlaces covalentes se sitan
lo ms alejado posible los unos de los otros, de manera que las repulsiones entre ellos sean las
mnimas.
A lo hora de aplicar la TRPECV hay que tener en cuenta los pares de enlace y los no enlazantes.
Pero sabiendo que la repulsin

(Par no enlazante Par no enlazante) > (Par no enlazante Par de enlace) > (Par de enlace Par de enlace)

En la siguiente tabla se indica la geometra de las molculas en funcin de los pares de enlace y no
enlazantes que rodean al tomo central.

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11.3.- Polaridad molecular

Ya hemos comentado que cuando se forma un enlace covalente entre tomos de distinta
electronegatividad, el enlace resultante es polar. Esto implica que los electrones del enlace no se
reparten por igual entre los tomos, sino que aparece una carga parcial negativa (-) sobre el tomo
ms electronegativo y una carga parcial positiva (+) sobre el menos electronegativo. A mayor
diferencia de electronegatividades, mayor ser el valor de esta carga parcial.

La polaridad de un enlace se calcula con el momento dipolar cuyo valor viene dado por:
=
Qinica r

donde Qinica es la carga parcial (+ o -) y r el vector que va del polo positivo al negativo.
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El momento dipolar de una molcula es la suma de todos los momentos dipolares de los enlaces.
molcula =
enlace

11.4.- Teora de enlace de valencia (TEV)

Esta teora, introducida por Linus Pauling en 1939, intenta explicar dnde se encuentran los
electrones en un enlace.
La teora del enlace de valencia (TEV) afirma que, para que se forme un enlace entre dos tomos,
cada uno de ellos debe tener un orbital con un electrn desapareado; de esta manera, al aproximarse
las nubes de carga de los orbitales de los dos tomos hasta una distancia adecuada, se producir una
superposicin parcial de ambas y, en la zona
comn, tendr lugar el apareamiento de los
electrones, lo que supone la formacin del enlace.
Para que la superposicin sea efectiva, los
orbitales han de tener un tamao comparable y
aproximarse con una orientacin adecuada.

Cuando se aproximan los tomos, surgen una serie

de interacciones atractivas (nubes electrnicas con
los ncleos de los otros tomos) y repulsivas
(entre ncleos y entre las nubes electrnicas). El
enlace se produce cuando los tomos estn a una
distancia en donde la energa del sistema es
mnima.

Al aproximarse las nubes de carga de dos tomos, pueden hacerlo de dos maneras diferentes, lo que
da lugar a dos tipos de enlaces distintos:
Enlace sigma Se forma por solapamiento frontal de los orbitales que contienen los
electrones que se van a compartir. Se da siempre que participa un orbital s (que es esfrico)
o por superposicin frontal de orbitales p.
Enlace pi Se forma por solapamiento lateral de los orbitales p que contienen los
electrones que se van a compartir. Se da siempre que participa un orbital s (que es esfrico)
o entre dos orbitales p.

Enlaces . Se producen por solapamiento frontal de orbitales.

Enlace entre un orbital s y un orbital p; Enlace entre dos orbitales p

Enlace . Se produce por solapamiento lateral de orbitales

Enlace entre dos orbitales p

El enlace es ms fuerte que el enlace Es por esta razn por la que cuando dos tomos van a
formar un nico enlace por superposicin de orbitales p siempre lo harn con un enlace Cuando
dos tomos se unen por un doble enlace, uno ser y otro ser . En triple enlace, uno es y los
otros dos .

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11.5.- Hibridacin de orbitales atmicos

La TEV no nos proporciona, por ahora, una explicacin satisfactoria de la geometra molecular, como
s que haca la TRPECV. Esto se debe a dos cuestiones:
La TEV no ha tenido en cuenta la repulsin de los pares de electrones no enlazantes.
Distintos tipos de enlaces producen distinta geometra molecular.

En la molcula de agua, la TEV no tiene en cuenta los pares de

electrones no enlazantes, que hacen que los enlaces se dispersen ms
para evitar al mximo las repulsiones. Por lo tanto, la geometra que nos
proporciona al TEV no es la correcta

En la molcula de metano, segn la TEV habra dos tipos de enlaces

distintos, que implicaran dos tipos distintos de geometra en los enlaces,
lo que est en contradiccin con nuestra observacin experimental .

La geometra de estas molculas se explica admitiendo que el tomo central forma orbitales hbridos,
obtenidos por combinacin de los orbitales de su capa de valencia. En estos casos, se forman tantos
orbitales hbridos como orbitales se combinen. Los orbitales que se obtienen son idnticos e
isoenergticos (tienen la misma energa).
En los orbitales hbridos tambin se cumple el principio de exclusin de Pauli, y por tanto solamente
podr alojar dos electrones, con spines .

En la siguiente tabla se indican los posibles orbitales hbridos producidos por todas las posibles
combinaciones de orbitales s y p

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Hay que notar cmo la disposicin espacial de estos orbitales coincide ahora con lo que nos
predeca la TRPECV.

Es posible hibridar ms tipos de orbitales.

Si tenemos hibridacin de 1 orbital s, 3 p y 1 d: obtendremos 5 orbitales hbridos sp3d
Si tenemos hibridacin de 1 orbital s, 3 p y 2 d: obtendremos 6 orbitales hbridos sp3d2
Si tenemos hibridacin de 1 orbital s, 3 p y 3 d: obtendremos 7 orbitales hbridos sp3d3

Hibridacin del carbono. Enlaces mltiples

Sabemos que el tomo de carbono puede tener tres tipos de enlace: simple, doble y triple. Vamos a
estudiarlos con la ayuda de las molculas de etano, eteno y etino.

Etano Eteno Etino

1 1 1 1 1 1 1 1 1
s px py pz s px py pz s px1 py1 pz1

Se hibridan el orbital s y los tres Se hibridan el orbital s y dos Se hibridan el orbital s y un

orbitales p (hibridacin sp3) orbitales p (hibridacin sp2) orbital p (hibridacin sp)

(sp3)1 (sp3)1 (sp3)1 (sp3)1 (sp2)1 (sp2)1 (sp2)1 p x1 (sp)1 (sp)1 py 1 pz1

Enlace sencillo: todos los Enlace doble: est formado por Enlace triple: est formado
enlaces sencillos son enlaces un enlace y otro . por un enlace y dos .

Estructura del benceno

Se puede representar la estructura del benceno como un anillo

de seis tomos de carbono, unidos mediante dobles enlaces
alternos. Esta molcula presenta dos formas resonantes.
Segn la TEV junto con la hibridacin, cada carbono presenta
hibridacin sp2, por lo que presentar un enlace y otro (el
doble enlace que enlaza con uno de los carbonos) y otros dos
enlaces (uno para enlazar con el otro carbono y el ltimo
para enlazar con un hidrgeno)
Los datos experimentales muestran que la molcula de
benceno es completamente simtrica, lo que nos lleva a pensar
que los enlaces no estn localizados en un lugar concreto (se
les llama enlaces deslocalizados).

Para indicar todo esto se representa con un hexgono con un

crculo inscrito.
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11.6.- Slidos covalentes

A las sustancias slidas formadas por un nmero indeterminado de tomos unidos mediante un
enlace covalente se les llama slidos covalentes.
Los slidos covalentes ms comunes son el diamante, el grafito y el slice.
El diamante est formado por tomos de carbono con hibridacin sp3. Cada tomo de
carbono est unido a otros cuatro mediante enlaces , formando una red de gran estabilidad.
El grafito est formado por tomos de carbono con hibridacin sp2. Los tomos se unen
formando anillos planos de seis carbonos, de forma similar al benceno.
El slice (SiO2) est formado por tomos de Silicio con estructura tetradrica en cada uno de
cuyos vrtices hay un oxgeno. Los tetraedros estn unidos de manera que por cada tomo
silicio hay dos de oxgeno.

Diamante Grafito Slice

11.7.- Propiedades de las sustancias covalentes

Las propiedades de las sustancias covalentes son consecuencia de su tipo de enlace. Podemos
dividirlas en dos tipos.

Propiedades de las sustancias covalentes moleculares:

Pueden presentarse en cualquiera de los estados de agregacin (slido, lquido o gaseoso).
Depender de las fuerzas intramoleculares.
Son solubles en disolventes de polaridad similar.
No conducen la electricidad en ningn estado, dado que no hay posibilidad de movilidad
de los electrones.
Son blandas y elsticas.

Propiedades de los slidos covalentes:

Tienen elevados puntos de fusin. Esto se debe a que para fundirlos hay que romper la
estructura (altamente estable) y los enlaces que ella posee.
Pueden conducir la electricidad, dado que presentan una gran nube de electrones (los
correspondientes al enlace que permite la movilidad de los mismos.
Son duros y frgiles.

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12.- Enlace metlico

El enlace metlico se establece cuando se combinan tomos de elementos con electronegatividades
parecidas y bajas.
Existen dos modelos que permiten explicar este enlace: modelo de mar de electrones y teora de
bandas.

12.1. Modelo de mar de electrones

El modelo del mar de electrones supone que los tomos que
forman el enlace se han liberado de sus electrones de la capa de
valencia. stos pasan a formar parte de un mar de electrones
en el que se insertan los iones metlicos positivos.
Los electrones del mar se mueven por toda la red, pero no
pueden escapar de ellas debido a las atracciones electrostticas
(solamente escaparan cuando son sometidos a interacciones
externas)

12.2.- Teora del orbital molecular. Teora de bandas

Ya hemos visto cmo la TEV no predice correctamente la geometra molecular. Por esto hemos
incluido un nuevo concepto: la hibridacin. Pero an as cuando tenemos combinaciones de tomos
para formar molculas hay algunos aspectos que la hibridacin no es capaz de interpretar.
Para ello se introduce la teora de orbitales moleculares. Indica que al formarse una molcula los
orbitales de los tomos que la forman se combinan formando nuevos orbitales, que ya no pertenecen
a los tomos individualmente, sino a toda la molcula. Son los orbitales moleculares.

Por cada dos orbitales atmicos combinados se forman dos

orbitales moleculares. Uno de ellos se denomina enlazante y el
otro antienlazante.

El orbital enlazante se caracteriza por ser menos energtico que los

orbitales atmicos que lo constituyen. El antienlazante se
caracteriza por ser ms energtico que los respectivos orbitales
atmicos.

En un slido metlico, en el que hay infinidad de tomos, se formarn multitud de orbitales

moleculares enlazantes de energa. Al conjunto de todos estos orbitales moleculares formarn la
llamada banda de valencia o enlazante.
Lo mismo ocurrir con todos los orbitales moleculares antienlazantes (todos de similar energa).
Formarn la llamada banda de conduccin o antienlazante.
En la ltima capa, la banda de valencia suele estar llena de electrones (pues todos los electrones del
metal tendern a ocupar esta banda que tiene menor energa), mientras que la banda de conduccin
suele estar vaca o semivaca.

Explicacin del carcter metlico segn la teora de bandas.

En el caso de los metales, ambas bandas estn superpuestas, por lo que los electrones
pueden pasar de la banda de valencia a la de conduccin con total libertad. Es por eso que
conducen bien la electricidad.

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En el caso de los aislantes, las dos capas estn separadas por un espacio de gran energa, por
lo que los electrones no pueden pasar de la banda de valencia a la de conduccin. Por lo tanto,
no conducen la electricidad.
Por ltimo, hay una serie de sustancias, llamadas semiconductores, que poseen el espacio
entre capas a una distancia energtica pequea. Estas sustancias no conducen la electricidad
en estado elemental, pero con que se les proporcione una pequea energa s que la conducen

12.3.- Propiedades de los metales

Las propiedades de los metales son consecuencia de su tipo de enlace. Cabe mencionar:
Son slidos a temperatura ambiente (a excepcin del mercurio), aunque su punto de fusin
es inferior al de los compuestos inicos.
Presentan una alta conduccin elctrica y calorfica debido a la movilidad de sus
electrones.
Sus estructuras son dctiles y maleables.
Poseen brillo metlico.
Pueden emitir electrones cuando se calientan (efecto termoelctrico) o cuando inciden
sobre ellos luz de una determinada longitud de onda (efecto fotoelctrico).

12.4.- Semiconductores
Como hemos visto un semiconductor es un elemento que, aunque originalmente se va a comportar
como un aislante, puede comportarse como un conductor por la accin de diversos factores: un
pequeo campo elctrico o magntico, una pequea presin, radiacin incidente, un cambio de
temperatura Los elementos qumicos semiconductores estn en la tabla peridica entre los metales
y los no metales. El elemento semiconductor ms usado es el silicio, el segundo el germanio.
Posteriormente se ha comenzado a emplear tambin el azufre.

Los semiconductores tienen mltiples aplicaciones. Una de ellas son los diodos, que se usan para
conversin de la corriente alterna en continua y al revs. Esto ha logrado dismuniur el tamao de los
rectificadores de pesados aparatos con bobinas a pequeos cargadores que fcilmente somos
capaces de llevar en el bolsillo.

Otras aplicaciones de inters son las clulas solares, que convierten la energa luminosa en energa
elctrica. Las clulas fotoelctricas que hay en multitud de puertas de acceso a edificios, ascensores...
Y los diodos emisores de luz (LEDs) que se utilizan corrientemente en las pantallas de relojes
digitales y calculadoras.

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Pero el dispositivo de estado slido ms relevante desde el punto de vista tecnolgico es el transistor
que, entre otras funciones, tiene la de desarrollar elementos lgicos que ejecuten desde las simples
operaciones aritmticas de calculadoras al control de los procesadores de los ordenadores ms
potentes.

13.- Fuerzas intermoleculares

Las fuerzas intermoleculares mantienen unidas las sustancias covalentes y permiten que stas
aparezcan en estado lquido o slido, o que se puedan disolver en disolventes polares.
En general, son mucho ms dbiles que los enlaces entre tomos.

13.1.- Enlaces (o puentes) de hidrgeno

Se denominan enlace de hidrgeno a la interaccin que se da entre molculas que tienen tomos de
hidrgeno unidos a toros tomos muy electronegativos y de pequeo tamao (H-F, H-O y H-N).

El enlace se establece entre uno de los hidrgenos y uno de los pares de electrones no enlazantes del
tomo central de otra molcula.

Estos enlaces explican las anomalas en los puntos de fusin

y ebullicin de HF, H2O y NH3

En enlace de hidrgeno es el enlace intermolecular ms

fuerte.

13.2.- Fuerzas de Van de Waals

El origen de las fuerzas de Van de Waals es la polaridad de algunas molculas. Sabemos que cuando
las molculas tienen momento dipolar distinto de cero, se presenta en la molcula una carga parcial
positiva () acumulada entorno a un tomo(s) de la molcula. A su vez aparecer una carga parcial
negativa () entorno a otro tomo(s). Estas cargas parciales, a las que se llama dipolos, se atraern
entre s, formando dbiles fuerzas intermoleculares.

Existen tres tipos de fuerzas de Van der Waals.

Fuerzas de orientacin, dipolo-dipolo o de Keeson. Se producen cuando todas las
molculas son polares. Tendremos dipolos permanentes entre los que se establecen
interacciones electrostticas.

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Fuerzas de induccin o dipolo-dipolo inducido. Se producen cuando tenemos molculas

polares y no polares. El tomo polar induce un momento dipolar en el vecino (dipolo
inducido), establecindose interacciones electrostticas entre ellos.
Fuerzas de dispersin, dipolo instantneo-dipolo inducido o de London. Todos los
gases, incluyendo los gases nobles y las molculas no polares, pueden de ser licuados. Por
ello deben de existir unas fuerzas atractivas entre las molculas o tomos de estas sustancias,
que deben ser muy dbiles, puesto que sus puntos de ebullicin son muy bajos.
Vamos a pensar en un gas noble, que no tiene momento dipolar neto. Pero, como los electrones
estn en movimiento, puede haber en cualquier instante una carga parcial (porque varios
electrones se hayan juntado en una zona en dicho instante) en el tomo. Esto quiere decir que
puede polarizarse momentneamente.
Este tomo polarizado induce un momento dipolar en el vecino, que a su vez crea el mismo
efecto en sus vecinos y el efecto se va propagando por toda la sustancia. Estos dipolos
inducidos causan entonces que los tomos de los gases nobles o las molculas no polares se
atraigan mutuamente.

Fuerzas de orientacin Fuerzas de induccin Fuerzas de dispersin

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