CLASE 17

MG. SC. MNICA VACA PROAO

 Temas y Subtemas
TEMAS SUBTEMAS

4.Mtodos 1. Definicin de Gravimetra

gravimtricos de 2. Gravimetra de Precipitacin
Anlisis 3. Gravimetra de Volatilizacin
4. Gravimetra de partculas

Semana 9
 Gravimetra de
volatilizacin
Es cuando se descompone una muestra slida mediante energa trmica o
qumica.
Se puede atrapar los voltiles para medirlos, o se puede pesar el residuo, para
realizar las determinaciones cuantitativas.
Termogravimetra: Una forma de gravimetra de volatilizacin, donde la
muestra se pesa mientras se aplica calor y aumenta la temperatura.
 Gravimetra de
volatilizacin
Se requiere que los productos de la descomposicin sean conocidos.
En compuestos orgnicos la descomposicin se realiza por combustin,
por lo que los productos son gases CO2, N2 y H2O.
Para compuestos inorgnicos los productos dependen de la temperatura a
la que se realiza la descomposicin.

Voltiles Los productos de una

descomposicin trmica
se pueden deducir
monitoreando la masa de
la muestra como funcin
Residuo de la temperatura
slido (termograma).
 Gravimetra de
volatilizacin
El termograma de la figura muestra el cambio en la masa de una muestra de oxalato de
calcio monohidrato, CaC2O4*H2O. La muestra original pesaba 24,60 mg y se calent de la
temperatura ambiente a 1000 C a una velocidad de 5 C/min.

Se observaron los siguientes cambios en

la masa y los correspondientes rangos de
temperatura:

Prdida de 3,03 mg de 100-250 C

Prdida de 4,72 mg de 400-500 C
Prdida de 7,41 mg desde 700-850 C

Determinar las identidades de los

productos de volatilizacin y el residuo
slido en cada paso de la
descomposicin trmica.
 Gravimetra de
volatilizacin
Prdida de 3,03 mg de 100-250 C PM CaC2O4*H2O = 146.11 g/mol
Prdida de 4,72 mg de 400-500 C
Prdida de 7,41 mg desde 700-850 C
 Equipo
Quemadores, Estufas y Muflas.
 Equipo
Balanza analtica.
 Equipo
Equipo para termogravimetra.
 Ejemplo de mtodo
Descripcin del mtodo:

El silicio se determina disolviendo la muestra en cido. La deshidratacin

de la solucin resultante precipita el silicio como SiO2.
Debido a que tambin se forman una variedad de otros xidos insolubles,
la masa del precipitado no proporciona una medida directa de la cantidad
de silicio en la muestra.
El tratamiento del residuo slido con HF da lugar a la formacin de SiF4
voltil.
La disminucin de la masa despus de la prdida de SiF4 proporciona una
medida indirecta de la cantidad de silicio en la muestra original.
 Ejemplo de mtodo
Procedimiento:

Transferir una muestra de entre 0,5 y 5 g a un crisol de platino junto con

un exceso de Na2CO3, y calentar hasta que se forma una masa fundida.
Despus del enfriamiento, disolver el residuo en HCl diluido.
La deshidratacin de silicio a SiO2 se realiza evaporando la solucin a
sequedad en un bao de vapor y calentando el residuo durante 1 hora a
110 C.
Humedezca el residuo con HCl y repita la deshidratacin.
Eliminar los materiales solubles en cido del residuo aadiendo 50 mL de
agua y 5 mL de HCl concentrado.
 Ejemplo de mtodo
Procedimiento:

Llevar a ebullicin y filtrar a travs de papel de filtro # 40. Lavar el residuo

con HCl caliente al 2% v / v seguido de agua caliente.
Evaporar el filtrado a sequedad dos veces, y, siguiendo el mismo
procedimiento, tratar eliminar todos los materiales solubles en cido. Se
combinan los dos precipitados, se secan y se encienden hasta un peso
constante a 1200 C.
Despus de enfriar, aadir 2 gotas de H2SO4 al 50% v / v y 10 mL de HF.
Eliminar el SiF4 voltil por evaporacin a sequedad en una placa caliente.
Finalmente, llevar el residuo a peso constante por encendido a 1200 C.
 Ejemplo de mtodo
Transferir una muestra de
entre 0,5 y 5 g a un crisol de
platino junto con un exceso
de Na2CO3, y calentar hasta
que se forma una masa
fundida.
Eliminar los materiales
solubles en cido del residuo
aadiendo 50 mL de agua y 5
mL de HCl concentrado.
Se combinan los dos
precipitados, se secan y se
encienden hasta un peso
constante a 1200 C.
Despus del enfriamiento,
disolver el residuo en HCl
diluido.
Llevar a ebullicin y filtrar a
travs de papel de filtro # 40.
Despus de enfriar, aadir 2
gotas de H2SO4 al 50% v / v y
10 mL de HF.
La deshidratacin de silicio a
SiO2 se realiza evaporando la
solucin a sequedad en un
bao de vapor y calentando el
residuo durante 1 hora a 110
C.
Lavar el residuo con HCl
caliente al 2% v / v seguido de
agua caliente.
Eliminar el SiF4 voltil por
evaporacin a sequedad en
una placa caliente.
Humedezca el residuo con
HCl y repita la deshidratacin.
Evaporar el filtrado a
sequedad dos veces, y,
siguiendo el mismo
procedimiento, tratar
eliminar todos los materiales
solubles en cido.
Finalmente, llevar el residuo a
peso constante por
encendido a 1200 C.
 Ejemplo de mtodo
Preguntas:

1. Con base en qu se debe tomar la decisin sobre el tamao de la

muestra?

2. Por qu se eliminan los compuestos solubles en cidos, antes de tratar

el compuesto deshidratado?

3. Por qu se agrega cido sulfrico junto con el cido clorhdrico?

 Aplicaciones
Contenido de cenizas

Slidos disueltos en agua

Anlisis inorgnico
Determinacin de humedad,
silicio.
Gravimetra de volatilizacin

Determinacin de carbono en
aleaciones metlicas
Anlisis cuantitativo

Anlisis elemental

Determinacin de metales
Anlisis orgnico
alcalinos y alcalino-trreos.

Determinacin de biomasa en
aguas.
 Ejemplo 1
Una muestra de 101,3 mg de un compuesto orgnico que se sabe contiene Cl se quema
en O2 puro y los gases de combustin se recogen en tubos absorbentes. El tubo utilizado
para capturar CO2 aumenta en masa en 167,6 mg, y el tubo para atrapar H2O muestra un
aumento de 13,7 mg. Una segunda muestra de 121,8 mg se trata con HNO3 concentrado
produciendo Cl2, que posteriormente reacciona con Ag +, formando 262,7 mg de AgCl.
Determine la composicin del compuesto, as como su frmula emprica.
 Ejemplo 2
Se analiza una muestra de escoria de un alto horno para SiO2, descomponiendo una
muestra de 0,5003 g con HCl, dejando un residuo con una masa de 0,1414 g. Despus de
tratar con HF y H2SO4 y evaporar el SiF4 voltil, queda un residuo con una masa de 0,0183
g. Determine el % p/p de SiO2 en la muestra..
 Evaluacin de la
gravimetra de volatilizacin
La escala de operacin, exactitud y precisin son similares a las correspondientes a la Gravimetra de
precipitacin.

La sensibilidad de un anlisis en un anlisis directo, se define por la qumica de los compuestos

obtenidos despus de la combustin o volatilizacin.

La sensibilidad del mtodo para anlisis indirecto se aumenta al controlar las condiciones de
combustin o volatilizacin para que la diferencia de masa sea lo ms grande posible.

La selectividad en un anlisis directo no representa un problema, pero en un anlisis indirecto solo

es posible cuando el cambio de masa corresponde a un nico compuesto.

Este mtodo consume trabajo y tiempo. Los equipos son pocos, sin embargo cuando se requiere atrapar
gases o para termogravimetra, aumenta la complejidad de los equipos y los costos (equipo especializado).
 Conclusin y comentario
final
En la gravimetra de volatilizacin, se utiliza energa trmica o
qumica para descomponer la muestra que contiene el analito.

La masa de residuo que queda despus de la descomposicin, la

masa de productos voltiles recogidos con una trampa adecuada o
un cambio en la masa debido a la prdida de material voltil son
todas medidas gravimtricas.

Se realizan nicamente anlisis cuantitativos, donde los clculos se

realizan con base en la conservacin de la masa.