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Captulo 16 Equilibrio qumico

Equilibrio qumico
Criterio de equilibrio:
Objetivos: Qu indica el principio de
dU = Qent PdV incremento de la entropa?
Determinar el criterio necesario para equilibrio y definir potencial qumico.
Qu seala el tercer
Evaluar el potencial qumico de mezclas. Qent
dS = + S gen enunciado de la segunda
Determinar el criterio de equilibrio en reacciones qumicas e introducir la T ley de la termodinmica?
constante de equilibrio.
Determinar la composicin de equilibrio de una mezcla de gases ideales.
Qent = TdS TS gen

Criterio de equilibrio: dU = TdS TS gen PdV


Considere un sistema cerrado en reposo donde Qu ocurre si la
la nica interaccin de potencia posible es el energa interna del
trabajo de frontera.
TdS dU PdV = TS gen sistema y el volumen
del sistema son
dU = Qent Wsal constantes?
TdS dU PdV 0
Wsal = PdV
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Equilibrio qumico Equilibrio qumico


Criterio de equilibrio: Criterio de equilibrio:
TdS dU PdV 0 TdS dU PdV 0

TdS 0 (U y V constantes) TdS dU PdV = dG + VdP SdT


Funcin de Gibbs: dG + VdP SdT 0
G = H TS
dG VdP + SdT 0
dG = dH TdS SdT
Qu ocurre si la temperatura y presin
dH = d (U + PV ) del sistema son constantes?

dH = dU + PdV + VdP dG P ,T 0
dG = dU + PdV + VdP TdS SdT
A una temperatura y presin dada, equilibrio es
TdS dU PdV = dG + VdP SdT alcanzado cuando la funcin de Gibbs haya
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alcanzado su valor mnimo. Profesor Miguel Jovan
Equilibrio qumico Equilibrio qumico
Criterio de equilibrio: Potencial qumico:
Qu le debe ocurrir a la
dG P ,T < 0 Proceso natural G
= g (P, T ) funcin de Gibbs (G) si se
n duplica el nmero de moles de
dG P ,T = 0 cada componente
G = G (P, T , n ) G = G (P, T , n1 , n 2 , n3 )
Proceso reversible o
en equilibrio manteniendo P y T constantes?
dG P ,T > 0 Proceso imposible k
G
G P ,T = ni
i =1 ni P ,T , n
Potencial qumico: j

De que depende la
G = H TS funcin de gibbs G? G
i = Potencial qumico
G ni P ,T ,n j
del componente i
= g = h Ts
n k
G = ni i
g = h (T , P ) Ts (T , P ) = g (T , P ) i =1
Sustancia pura: g=
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Equilibrio qumico Equilibrio qumico


Potencial qumico: Potencial qumico:
Qu tipo de propiedad
Potencial qumico en mezclas: intensiva se usa para
Potencial qumico en mezclas: soluciones ideales
k evaluar propiedades de ~
G = ni i mezclas no reactivas? hi = hi [
h (T , P ) = h fo + h (T , P ) h (Tref , Pref )] tabla
i =1

k si = s i Ru ln ( y i )
~ [
s (T , P ) = s (T , Pref ) + s (T , P ) s (T , Pref )]
G = ni g~i
g~i = i = hi Tsi + Ru T ln ( y i )
i =1

i = g~i Mezclas de gases ideales:

[
h (T ) = h fo + h (T ) h (Tref )]
g = h Ts
tabla

Cmo se evala la entalpa P


~ y entropa molar parcial de s (T , P ) = s o (T ) Ru ln
g~i = hi T~
si P
una solucin ideal? ref

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Equilibrio qumico Equilibrio qumico
Potencial qumico: Potencial qumico: Para qu sirve el
potencial qumico en la
G = G (P, T , n1 , n2 , n3 , L , n j )
Potencial qumico en mezclas: soluciones ideales determinacin de las
condiciones de equilibrio?
Mezclas de gases ideales:
dG P ,T = 0 Proceso en equilibrio
y P
i = h + [h (T ) h (Tref )]
f
o
Ts (T ) + Ru T ln i
i
o
P
ref G G
j
G
dG = dP + dT + dni
P T ,n T P ,n i =1 ni T , P , n n
[ ]
h fo + h (T ) h (Tref ) Ts io (T ) = g io l i

A presin y temperatura fija:


yi P j
G
i = g io + Ru T ln
dG = dni
Pref i =1 n i T , P , n n
l i

yi P j

g = g i (T , Pref ) = i (T , Pref
o
) i = i* + Ru T ln
dG T , P = i dni = 0
i P
ref i =1

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Equilibrio qumico Equilibrio qumico


Ecuacin de reaccin en equilibrio: Ecuacin de reaccin en equilibrio:
Por qu es importante determinar Si hay una disminucin dn
1
condiciones de equilibrio en reacciones? CO2 CO + O2 de oxgeno, cunto debe
2 aumentar los moles de
dixido de carbono?
CH 4 + a[O2 + 3.76 N 2 ] bH 2 O + cCO2 + dCO + eO2 + fN 2
1
nCO2 nO
2 2
1
CO2 CO + O2 dnO2
2 dnCO2 = 2dnO2 =
12
Bajo qu condiciones una mezcla compuesta
por CO2, CO y O2 estar en equilibrio? dnCO2 = dnCO
j

dn i i =0 dnO2
i =1
Cmo se relacionan los dnCO2 = = dnCO
12
CO dnCO + CO dnCO + O dnO = 0
2 2 2 2
diferenciales de moles de
cada componente?
CO dnCO + CO dnCO + O dnO = 0
2 2 2 2
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Equilibrio qumico Equilibrio qumico
Ecuacin de reaccin en equilibrio: Ecuacin de reaccin en equilibrio: Relacin general
1
CO2 CO + O2 A A + B B C C + D D
2
1 dn A dn B dnC dn D
CO dnCO CO dnCO O dnCO = 0 = = = = d
2 A B C D
2 2 2 2 2

1 j
CO2 CO O2 dnCO2 = 0 dn =0
2 i =1
i i

1 A A d + B B d C C d D D d = 0
CO CO O = 0
2
2 2
Cmo se evala el
A A + B B C C D D = 0 potencial qumico si los
1 componentes de la
CO = CO + O reaccin forman parte
2 A A + B B = C C + D D
2 2

de una mezcla?
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Equilibrio qumico Equilibrio qumico


Constante de equilibrio: Constante de equilibrio:
Gases ideales: A A + B B C C + D D Gases ideales: A A + B B C C + D D

A A + B B = C C + D D Cmo se obtienen las


A A + B B = C C + D D
fracciones molares? A B
y P y P y P
i = g + Ru T ln i
i
o
A g + Ru T ln A
o
A + B g + Ru T ln B
o
B P
=
Pref Pref ref
C D
y P y P
y A P C g Co + Ru T ln C + D g Do + Ru T ln D
A g Ao + Ru T ln + B g Bo + Ru T ln y B P = P
P Pref ref
Pref ref
y P y P y P C yD P
D
yAP
A B
yB P
C g Co + Ru T ln C + D g Do + Ru T ln D C g + D g A g B g = Ru T ln
o o o o
C + ln ln ln
Pref P P P
C D A B
ref ref ref
Pref Pref

CH 4 + a[O2 + 3.76 N 2 ] bH 2 O + cCO2 + dCO + fO2 + gN 2 G o = C g Co + D g Do A g Ao B g Bo


Profesor Miguel Jovan Profesor Miguel Jovan
Equilibrio qumico Equilibrio qumico
Constante de equilibrio: Constante de equilibrio: A A + B B C C + D D
Gases ideales: A A + B B C C + D D Gases ideales:
y C y D C + D A B
La tabla A-28 del libro de
G = C hC Ts
o
( o
C ) + (h
D D Ts o
D ) (hA A Ts o
A ) (h
B B Ts o
B ) K (T ) = C A DB
P

P

texto proporciona valores de
y A y B log10(K) para varias
ref
C D A B reacciones a varias
G o y C P yD P yAP yB P
= ln + ln ln ln K es la constante de equilibrio y es una temperaturas.
Ru T Pref P

P

P
funcin de la temperatura nicamente.
ref ref ref

C + D A B LA DIRECCION EN LA QUE SE PRESENTA LA


G o y C y D P REACCION ES IMPORTANTE
= ln C A DB
Ru T y A y B P
ref A + B C D
y A y B P
K (T ) = AC B
*

P
C C + D D A A + B B
y C y DD
G o C + D A B ref
G o
y C y D P
= ln[K (T )]
RT
K (T ) = e = C A DB
[ ]
u
Ru T y A yB
P
ref
log 10 [K (T )] = log 10 K * (T )

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Equilibrio qumico Ejemplo


Acetileno gaseoso (C2H2) a 25 oC y 1 atm entra a una cmara de combustin que opera
Constante de equilibrio: en condiciones de estado estable y flujo estable. El acetileno con un flujo de aire 40%
Gases ideales: determinacin de la composicin de mezcla en exceso. El aire entra a la cmara de combustin a 25 oC, 1 atm y 80% de humedad
relativa. Una mezcla de gases en equilibrio de CO2, H2O, O2, NO y N2 sale a 2200 K y 0.9
C + D A B
y C y D P A A + B B C C + D D atm. Por cada kmol de combustible, determine la composicin de la mezcla de salida.
K (T ) = C A DB
P

y A y B Datos: Reactivos:
ref Combustible: Tent=25oC, Pent=1atm
Aire: 40% de exceso, Tent=25oC, Pent=1atm, =0.8
nC nB Productos:
yC = yB =
n n Mezcla en equilibrio de CO2, H2O, O2, NO y N2 a 2200 K y 0.9 atm.
n = n A + n B + nC + n D + L
Determinar: Composicin de gases producto de la combustin.
n n
yD = D yA = A
n n Suposiciones: EEFE, los gases producto de la combustin se comportan como
gases una mezcla de gases ideales.
C + D A B
n C n D P Ecuaciones bsicas:
K (T ) = C A DB
nP


n A nB ref y C y D C + D A B

P
K (T ) = C A DB
P

y A y B
CH 4 + a[O2 + 3.76 N 2 ] bH 2 O + cCO2 + dCO + fO2 + gN 2 Profesor Miguel Jovan ref Profesor Miguel Jovan
Ejemplo Ejemplo
Acetileno gaseoso (C2H2) a 25 oC y 1 atm entra a una cmara de combustin que opera Acetileno gaseoso (C2H2) a 25 oC y 1 atm entra a una cmara de combustin que opera
en condiciones de estado estable y flujo estable. El acetileno con un flujo de aire 40% en condiciones de estado estable y flujo estable. El acetileno con un flujo de aire 40%
en exceso. El aire entra a la cmara de combustin a 25 oC, 1 atm y 80% de humedad en exceso. El aire entra a la cmara de combustin a 25 oC, 1 atm y 80% de humedad
relativa. Una mezcla de gases en equilibrio de CO2, H2O, O2, NO y N2 sale a 2200 K y 0.9 relativa. Una mezcla de gases en equilibrio de CO2, H2O, O2, NO y N2 sale a 2200 K y 0.9
atm. Por cada kmol de combustible, determine la composicin de la mezcla de salida. atm. Por cada kmol de combustible, determine la composicin de la mezcla de salida.
Solucin: Solucin:

C 2 H 2 + a[O2 + 3.76 N 2 ] bH 2 O + cCO2 + dO2 + eN 2 + fNO C 2 H 2 + a[O2 + 3.76 N 2 ] bH 2 O + cCO2 + dO2 + eN 2 + fNO

40% de exceso de aire: a = 1.4ateo


a
= 1. 4 a = 3.5
ateo
C 2 H 2 + 3.5[O2 + 3.76 N 2 ] H 2 O + 2CO2 + dO2 + eN 2 + fNO
C 2 H 2 + at [O2 + 3.76 N 2 ] bH 2 O + cCO2 + eN 2
Por cada kmol de combustible:
C 2 H 2 + at [O2 + 3.76 N 2 ] H 2 O + 2CO2 + eN 2 Balance de oxgeno:

a t = 2. 5 3.5(2 ) = 1 + 2(2 ) + 2d + f
Profesor Miguel Jovan Profesor Miguel Jovan

Ejemplo Ejemplo
Acetileno gaseoso (C2H2) a 25 oC y 1 atm entra a una cmara de combustin que opera Acetileno gaseoso (C2H2) a 25 oC y 1 atm entra a una cmara de combustin que opera
en condiciones de estado estable y flujo estable. El acetileno con un flujo de aire 40% en condiciones de estado estable y flujo estable. El acetileno con un flujo de aire 40%
en exceso. El aire entra a la cmara de combustin a 25 oC, 1 atm y 80% de humedad en exceso. El aire entra a la cmara de combustin a 25 oC, 1 atm y 80% de humedad
relativa. Una mezcla de gases en equilibrio de CO2, H2O, O2, NO y N2 sale a 2200 K y 0.9 relativa. Una mezcla de gases en equilibrio de CO2, H2O, O2, NO y N2 sale a 2200 K y 0.9
atm. Por cada kmol de combustible, determine la composicin de la mezcla de salida. atm. Por cada kmol de combustible, determine la composicin de la mezcla de salida.
Solucin: C 2 H 2 + 3.5[O2 + 3.76 N 2 ] H 2 O + 2CO 2 + dO2 + eN 2 + fNO Solucin: C 2 H 2 + 3.5[O2 + 3.76 N 2 ] H 2 O + 2CO 2 + dO2 + eN 2 + fNO
Balance de oxgeno: NO N 2 O 2
y NO P
2 = 2d + f K (T ) = N NO O
y N 2 y O 2 Pref
2 2
Balance de nitrgeno:
N ) N 2 O2
3.5(3.76 )(2 ) = 2e + f n NO P
K (T ) = N NO O
n 2n 2 nPref
N 2 O2
26.32 = 2e + f
NO = 1
Equilibrio qumico: 1 1 N =1 2
N 2 + O2 NO 2
2 2
1 1
N 2 + O2 NO O =1 2
2

2 2 Profesor Miguel Jovan Profesor Miguel Jovan


Ejemplo Ejemplo
Acetileno gaseoso (C2H2) a 25 oC y 1 atm entra a una cmara de combustin que opera Acetileno gaseoso (C2H2) a 25 oC y 1 atm entra a una cmara de combustin que opera
en condiciones de estado estable y flujo estable. El acetileno con un flujo de aire 40% en condiciones de estado estable y flujo estable. El acetileno con un flujo de aire 40%
en exceso. El aire entra a la cmara de combustin a 25 oC, 1 atm y 80% de humedad en exceso. El aire entra a la cmara de combustin a 25 oC, 1 atm y 80% de humedad
relativa. Una mezcla de gases en equilibrio de CO2, H2O, O2, NO y N2 sale a 2200 K y 0.9 relativa. Una mezcla de gases en equilibrio de CO2, H2O, O2, NO y N2 sale a 2200 K y 0.9
atm. Por cada kmol de combustible, determine la composicin de la mezcla de salida. atm. Por cada kmol de combustible, determine la composicin de la mezcla de salida.
Solucin: C 2 H 2 + 3.5[O2 + 3.76 N 2 ] H 2 O + 2CO 2 + dO2 + eN 2 + fNO Solucin: C 2 H 2 + 3.5[O2 + 3.76 N 2 ] H 2 O + 2CO 2 + dO 2 + eN 2 + fNO

n = 1+ 2 + d + e + f
f
K (T ) = 1 2 1 2
nO2 = d e d
nN2 = e De la tabla A-27,

n NO = f ln[K (2200 K )] = 3.433


1 0.5 0.5
f 0. 9 f
K (T ) = 1 2 1 2 0.0323 = 1 2 1 2
e d (1 + 2 + d + e + f ) e d

1 0.5 0.5
f 2 = 2d + f 26.32 = 2e + f
K (T ) = 1 2 1 2
e d Profesor Miguel Jovan Profesor Miguel Jovan

Ejemplo Ejemplo
Acetileno gaseoso (C2H2) a 25 oC y 1 atm entra a una cmara de combustin que opera Acetileno gaseoso (C2H2) a 25 oC y 1 atm entra a una cmara de combustin que opera
en condiciones de estado estable y flujo estable. El acetileno con un flujo de aire 40% en condiciones de estado estable y flujo estable. El acetileno con un flujo de aire 40%
en exceso. El aire entra a la cmara de combustin a 25 oC, 1 atm y 80% de humedad en exceso. El aire entra a la cmara de combustin a 25 oC, 1 atm y 80% de humedad
relativa. Una mezcla de gases en equilibrio de CO2, H2O, O2, NO y N2 sale a 2200 K y 0.9 relativa. Una mezcla de gases en equilibrio de CO2, H2O, O2, NO y N2 sale a 2200 K y 0.9
atm. Por cada kmol de combustible, determine la composicin de la mezcla de salida. atm. Por cada kmol de combustible, determine la composicin de la mezcla de salida.
Solucin: C 2 H 2 + 3.5[O2 + 3.76 N 2 ] H 2 O + 2CO 2 + dO2 + eN 2 + fNO Solucin: C 2 H 2 + 3.5[O2 + 3.76 N 2 ] H 2 O + 2CO 2 + dO2 + eN 2 + fNO

2 2d = f
( )
1.043 x10 3 d 2 + 12.16d = 4 8d + 4d 2
26.32 2e = 2 2d
3.999d 2 + 8.0131d 4 = 0
e = d + 12.16
8.0131 + 8.01312 4( 3.999 )( 4 )
d=

0.0323 =
2 2d
2( 3.999 )

(d + 12.16 ) d
12 12
d = 0.943
(2 2d )2
(0.0323)2 = 2

2 2d = f f = 0.114 e = d + 12.16 e = 13.1
d + 12.16 d Profesor Miguel Jovan Profesor Miguel Jovan
Equilibrio qumico Equilibrio qumico
Constante de equilibrio: Ecuacin de Vant Hoff Constante de equilibrio: Ecuacin de Vant Hoff
dh A ds o
G = C hC Ts
o
( o
C ) + (h
D D Ts o
D ) (h
A A Ts o
A ) (h
B B Ts o
B ) dT
T A s Ao = s Ao
dT

G o = Ru T ln[K (T )] Ru T dK (T )
Ru ln[K (T )] +
K (T ) dT
( ) ( )
= C s Co D s Do + A s Ao + B s Bo( ) ( )
Ru T ln[K (T )] = C (hC TsCo ) D (hD Ts Do ) + A (h A Ts Ao ) + B (hB Ts Bo )
G o
Ru ln[K (T )] =
Ru T dK (T ) dh ds o dh ds o T
Ru ln[K (T )] + = C C T C s Co D D T D s Do
K (T ) dT dT dT dT dT
dh ds o dh ds o
+ A A T A s Ao + B B T B s Bo
Ru T dK
K dT
( ) ( ) (
= C s Co D s Do + A s Ao + B s Bo ) ( )
dT dT dT dT
+ C C
(
h Ts Co
+ D D
)
h Ts Do ( A A
)
h Ts Ao (
h Ts Bo
B B
) ( )
dh A ds o
c p, A T T T T
T s Ao = c p , A T
A
s Ao
dT dT T
Profesor Miguel Jovan Profesor Miguel Jovan

Equilibrio qumico Equilibrio qumico


Constante de equilibrio: Ecuacin de Vant Hoff Constante de equilibrio: Ecuacin de Vant Hoff

1 dK 1
[ ] K 2 H
T
= C hC + D hD A h A B hB ln 2 = dT
K dT Ru T 2 2
K1 T1 Ru T

dK 1 K H 1 1
=
K Ru T 2
[
C hC + D hD A h A B hB dT ] ln 2
K1 R T2 T1

C hC + D hD A h A B hB = H Al momento de
interpolar el valor de
ln(K) es mejor interpolar
dK H
= dT en base a 1/T.
K Ru T 2

Qu ocurre si el H vara
poco con la temperatura?
Profesor Miguel Jovan Profesor Miguel Jovan
Equilibrio qumico Equilibrio qumico
Constante de equilibrio: Reacciones simultneas Constante de equilibrio: Reacciones simultneas

CH 4 + a[O2 + 3.76 N 2 ] = bH 2 O + cCO2 + dCO + fO2 + gN 2 + iNO A A + B B C C + D D


0 = ( A A + B B C C D D )d1
1 1
O2 + N 2 NO Cmo se evalan las (
+ L L + M M N N D' D d 2 ) L L + M M N N + D' D
2 2 condiciones de equilibrio con
1 dos reacciones simultaneas? d 1 0
CO2 CO + O2 Cmo se determinan las fracciones
2 d 2 0
molares de cada componente?
A A + B B C C + D D ( A A + B B C C D D ) = 0 Habr alguna diferencia entra la
( L L + M M N N D' D ) = 0
fraccin molar de D en K1 y en K2?
L L + M M N N + D '
D
C + D A B
G o y C y D P
dn A dn B dnC dn D = ln (K 1 ) = ln C D
P

= = = = d1 j
y AA y BB
Ru T 1 ref
A B C D dn
i =1
i i =0
N D' P
N + D' L M
G o y y
dn L dn M dn N dn D = ln (K 2 ) = ln N D
= = = = d 2 Pref
Ru T 2 y LL y MM
L M N D' Profesor Miguel Jovan Profesor Miguel Jovan

Equilibrio qumico Ejemplo


Butano (C4H10) se quema con 100% de exceso de aire para formar una mezcla en
Constante de equilibrio: Reacciones simultneas equilibrio a 1400 K y 20 atm de CO2, CO, O2, H2O(g), N2, NO, y NO2. Determine la
ecuacin de reaccin balanceada.
CH 4 + a[O2 + 3.76 N 2 ] = bH 2 O + cCO2 + dCO + fO2 + gN 2 + iNO
Datos: 100% de exceso de aire
Productos:
A A + B B C C + D D Mezcla en equilibrio de CO2, CO, H2O, O2, NO y N2 Tprod=1400K,
Pprod=20 atm.
L L + M M N N + D' D Determinar: Composicin de gases producto de la combustin.

Suposiciones: EEFE, los gases producto de la combustin se comportan como


y C y D C + D A B
gases una mezcla de gases ideales.
G o P
= ln (K 1 ) = ln C D
P

y AA y BB
Ru T 1 ref
Ecuaciones bsicas:
C + D A B
N D' N + D' L M y C y D P
G o y y P K (T ) = C A DB
= ln (K 2 ) = ln N D
y A y B P
Ru T 2 y LL y MM Pref ref

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Ejemplo Ejemplo
Butano (C4H10) se quema con 100% de exceso de aire para formar una mezcla en Butano (C4H10) se quema con 100% de exceso de aire para formar una mezcla en
equilibrio a 1400 K y 20 atm de CO2, CO, O2, H2O(g), N2, NO, y NO2. Determine la equilibrio a 1400 K y 20 atm de CO2, CO, O2, H2O(g), N2, NO, y NO2. Determine la
ecuacin de reaccin balanceada. ecuacin de reaccin balanceada.
Solucin: Solucin:
Aire terico: Balance de carbono

C 4 H 10 + at [O2 + 3.76 N 2 ] bH 2 O + cCO2 + eN 2 C 4 H 10 + 13[O2 + 3.76 N 2 ] 5 H 2 O + cCO2 + dCO + eN 2 + fNO + gNO2 + hO2

b=5 4=c+d
C 4 H 10 + a t [O2 + 3.76 N 2 ] 5 H 2 O + 4CO2 + eN 2
c=4 Balance de oxgeno:
26 = 5 + 2c + d + f + 2 g + 2h
a t = 6 .5
21 = 2c + d + f + 2 g + 2h
a = 2(6.5) = 13 4=c+d
Balance de nitrgeno:
21 = 2c + d + f + 2 g + 2h
C 4 H 10 + 13[O2 + 3.76 N 2 ] 5 H 2 O + cCO2 + dCO + eN 2 + fNO + gNO2 + hO2 26(3.76 ) = 2e + f + g
13(3.76 ) = 2e + f + g
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Ejemplo Ejemplo
Butano (C4H10) se quema con 100% de exceso de aire para formar una mezcla en Butano (C4H10) se quema con 100% de exceso de aire para formar una mezcla en
equilibrio a 1400 K y 20 atm de CO2, CO, O2, H2O(g), N2, NO, y NO2. Determine la equilibrio a 1400 K y 20 atm de CO2, CO, O2, H2O(g), N2, NO, y NO2. Determine la
ecuacin de reaccin balanceada. ecuacin de reaccin balanceada.
1
Solucin: Solucin: CO2 CO + O2
2
Constantes de equilibrio: Constantes de equilibrio:
1 1
1 y C y D P
C + D A B
N 2 + O2 NO
CO2 CO + O2 Reaccin ln(K) K(T) K (T ) = C A DB 2 2
2 y A y B P
@(1400K) ref
1 1 N 2 + 2O2 2 NO2
(Tabla A-28)
N 2 + O2 NO
2 2 1
CO2 CO + O2 -13.842 9.739x10-7 1+ 0.5 1
N 2 + 2O2 2 NO2 2 nCO nO0.25 P
K 1 (T ) =
1 1 nCO nPref
N 2 + O2 NO -6.270 1.892x10-3 2
2 2

-20.898* 8.4x10-10
N 2 + 2O2 2 NO2

Profesor Miguel Jovan Profesor Miguel Jovan


Ejemplo Ejemplo
Butano (C4H10) se quema con 100% de exceso de aire para formar una mezcla en Butano (C4H10) se quema con 100% de exceso de aire para formar una mezcla en
equilibrio a 1400 K y 20 atm de CO2, CO, O2, H2O(g), N2, NO, y NO2. Determine la equilibrio a 1400 K y 20 atm de CO2, CO, O2, H2O(g), N2, NO, y NO2. Determine la
ecuacin de reaccin balanceada. ecuacin de reaccin balanceada.
1 1
Solucin: CO2 CO + O2 Solucin: CO2 CO + O2
2 2
Constantes de equilibrio: Constantes de equilibrio:
1 1 1 1
N 2 + O2 NO n NO P
2 2 1 N 2 + O2 NO
7
dh 0 .5

0 .5
2 2
2
2 2
K 3 (T ) =
9.739 x10 1
=
2

(20 ) n N nO2 nPref


5 + c + d + e + f + g + h
0 .5
c N 2 + 2O2 2 NO2 2 2 N 2 + 2O2 2 NO2
0.5
dh 0.5 1 1
2.178 x10 7
= g2 1
c 5 + c + d + e + f + g + h K 3 (T ) = 2 (20 )1
eh 5+c+d +e+ f + g +h
1 0.5 0.5
n P
K 2 (T ) = 0.5NO0.5
g2
n N nO nPref
2 2 1.679 x10 8 = 2 (5 + c + d + e + f + g + h )
eh
f f
K 2 (T ) = 0.5 0.5 1.892 x10 3 = 0.5 0.5
g h g h Profesor Miguel Jovan Profesor Miguel Jovan

Ejemplo Ejemplo
Butano (C4H10) se quema con 100% de exceso de aire para formar una mezcla en Butano (C4H10) se quema con 100% de exceso de aire para formar una mezcla en
equilibrio a 1400 K y 20 atm de CO2, CO, O2, H2O(g), N2, NO, y NO2. Determine la equilibrio a 1400 K y 20 atm de CO2, CO, O2, H2O(g), N2, NO, y NO2. Determine la
ecuacin de reaccin balanceada. ecuacin de reaccin balanceada.
Solucin: Seis ecuaciones, Solucin: Usando un equation solver (e.g. EES)
c 4
0 = c + d 4 = F1 seis incgnitas.
c+d-4=0 d 2.742 x10 6
0 = 2c + d + f + 2 g + 2h 21 = F2 2*c+d+f+2*g+2*h-21=0 e 48.880
2*e+f+g-2*48.88=0 =
((d*h^0.5)/c)*(1/(5+c+d+e+f+g+h))^0.5-2.178e-7=0 f 1.307 x10 4
0 = 2e + f + g 2(48.88) = F3 (f/(g^0.5*h^0.5))-1.893e-3=0 g 7.338 x10 4
0.5
(g^2/(e*h^2))*(5+c+d+e+f+g+h)-1.679e-8=0 h 6.499
dh 0.5 1 7
0 = 2.178 x10 = F4
c 5 + c + d + e + f + g + h
C 4 H 10 + 13[O2 + 3.76 N 2 ] 5 H 2 O + 4CO2 + 2.742 x10 6 CO + 48.880 N 2
f
0 = 0.5 0.5 1.892 x10 3 = F5 + 1.307 x10 4 NO + 7.338 x10 4 NO2 + 6.499O2
g h
g2
0 = 2 (5 + c + d + e + f + g + h ) 1.679 x10 8 = F6 Cmo se resuelve este sistema de ecuaciones si no
eh Profesor Miguel Jovan se tiene disponible un equation solver (e.g. EES)? Profesor Miguel Jovan
Ejemplo Ejemplo
Butano (C4H10) se quema con 100% de exceso de aire para formar una mezcla en Butano (C4H10) se quema con 100% de exceso de aire para formar una mezcla en
equilibrio a 1400 K y 20 atm de CO2, CO, O2, H2O(g), N2, NO, y NO2. Determine la equilibrio a 1400 K y 20 atm de CO2, CO, O2, H2O(g), N2, NO, y NO2. Determine la
ecuacin de reaccin balanceada. ecuacin de reaccin balanceada.
Solucin: Mtodo de Newton: Solucin: Mtodo de Newton:
F
F
(c )i + F (d )i + F (e )i + F (f )i + F (g )i + F (h )i (c )i + F6 (d )i + F6 (f )i + F6 (g )i + F6 (h )i = F6i
i i i i i i i i i i i
1 1 1 1 1 1
= F1i 6

c d e f g h c d f g h

F2i F1i F1i F1i F1i F1i F1i


(c )i + F2 (d )i + F2 (e )i + F2 (f )i + F2 (g )i + F2 (h )i = F2i
i i i i i

c d e f g h c i ++11 = c i + (c )
i
c d e f g h F2i F2i F2i F2i F2i F2i
(c )i d i +1 = d i + (d )
i
c d e f g h F1i
F
(c )i + F (d )i + F (e )i + F (f )i + F (g )i + F (h )i
i i i i i i
3 3 3 3 3 3
= F3i F3i F3i F3i F3i F3i F3i (d )i F2i
e i +1 = e i + (e )
i
c d e f g h c d e f g h (e )i F i
= f i +1 = f i + (f )
3 i

F
F4i F4i F4i F4i F4i F4i (f )i F i

(c )i + F (d )i + F (e )i + F (f )i + F (g )i + F (h )i
i i i i i i 4
= F4i (g )i g i +1 = g i + (g )
4 4 4 4 4 4
c d e f g h F i i

c d e f g h F5i F5i F5i F5i F5i F5i


5

(h )i F 6
i
h i +1 = h i + (h )
i
c d e f g h
F5i
(c )i + F5 (d )i + F5 (e )i + F5 (f )i + F5 (g )i + F5 (h )i = F5i
i i i i i
F6i F6i F6i F6i F6i F6i
c d e f g h c d e f g h