Resumo

Qumica Analtica: indicadores de pH

Eletroqumica: reduo de mangans
Anlise Orgnica: um ensaio para
deteco de insaturaes
Qumica Orgnica: solvatocromismo
Qumica Inorgnica: a cor de
complexos de metais de transio

Qumica da Cor, Parte II 1

 Em Qumica Analtica:

Usualmente os primeiros contatos do aluno de

graduao com cor ocorre nas disciplinas de
Qumica Analtica, ou seja, o uso de indicadores
para deteco do fim de uma reao (geralmente
um equilbrio cido-base).

Assim, a teoria das reaes destes indicadores

apareceu mais ou menos na mesma poca em
que foi elucidado o equilbrio cido-base.

Qumica da Cor, Parte II 2

Wilhelm Ostwald (1853-1932)

Escreveu diversos livros-texto

de Qumica Analtica e Fsico-
Qumica. Fundou e editou
diversos peridicos.

Em 1909 recebeu o Prmio

Nobel de Qumica por seu
trabalho em Catlise.

Qumica da Cor, Parte II 3

A idia simples: assume-se que uma substncia (o
indicador) pode existir em duas formas Hin e In ,
formas estas que tm cores diferentes. O equilbrio
do indicador quantificado da forma usual

KI
H O In
3

HIn

Qumica da Cor, Parte II 4

 Um indicador em geral
uma molcula orgnica, grande,
solvel em gua, fracamente cida,
que pode existir como cido
ou base conjugada.

Alguns indicadores apresentam

mais de uma mudana de cor, o que
torna o experimento bem bonito...

Qumica da Cor, Parte II 5

Azul de timol

pKIn = 1,7 (SO3H)

pKIn = 8,9 (OH)

Qumica da Cor, Parte II 6

 claro que s vezes, apesar das
cores serem muito bonitas, a
transio meio difcil de ver.

Isso pode tornar o indicador...

no prtico.

Qumica da Cor, Parte II 7

Amarelo de alizarina

Qumica da Cor, Parte II 8

Laranja de
metila
pKIn = 3,9 (SO3H)

CH3
N N
CH3 N SO3Na

Qumica da Cor, Parte II 9

Violeta de metila

Qumica da Cor, Parte II 10

Para um indicador ser til, bom
que haja uma mudana aguda
(sharp) na colorao que permita
a deteco do ponto de viragem
com grande preciso...

Existe um indicador assim?

Qumica da Cor, Parte II 11

 Fenolftalena

No curso gasta-se um tempo considervel

praticando a titulao muito devagar prximo
do ponto de viragem.

Qumica da Cor, Parte II 12

Qumica da Cor, Parte II 13
 Antes...

Exatamente...

... e depois

Qumica da Cor, Parte II 14

Este um daqueles casos em que
a beleza est associada com a
quase ausncia de cor...

Qumica da Cor, Parte II 15

Claro que a ocorrncia de cor
no restrita aos indicadores.

Existem vrias reaes

qumicas coloridas,
algumas delas muito bonitas.

Qumica da Cor, Parte II 16

Outro exemplo: azul da Prssia

Normalmente esta reao uma das primeiras

a chamar nossa ateno nos cursos tcnicos
(ou mesmo na infncia se ganhamos o
laboratrio qumico de brinquedo).

Ela muito bonita, pois envolve cores

primrias bastante intensas.

Qumica da Cor, Parte II 17

3 [Fe(CN)6]4 (aq.) + 4 Fe+++(aq.)
Fe4[ Fe(CN)6 ]3 (aq.)

Qumica da Cor, Parte II 18

E em Fsico-Qumica?

Ser que aparece

alguma cor no meio
daquelas contas todas?

Qumica da Cor, Parte II 19

Em Eletroqumica / Cintica:

A cintica da reduo de mangans uma prtica

muito fcil de executar, e conseqentemente muito
comum nas Universidades (incluindo a UFPR).

Neste Departamento, a prtica ministrada para os

cursos de Biotecnologia, Biologia e Engenharia
Florestal.

Qumica da Cor, Parte II 20

A idia acompanhar visualmente (e cronometrar)
a seqncia de reaes

MnO4 MnV MnIV MnIII MnII

Se os reagentes esto suficientemente diludos,

a reao suficientemente lenta para que se
possa medir o tempo de cada mudana de cor.

Qumica da Cor, Parte II 21

Esta seqncia de reaes geralmente associada
com a tabela de potenciais padro de reduo:

MnIII (aq.) + e MnII (aq.) = +1,51 V

MnO2 (s) + 4 H+ (aq.) + 2 e MnII (aq.) + 2 H2O

= +1,23 V

MnO4 (s) + 8 H+ (aq.) + 5 e MnII (aq.) + 4 H2O

= +1,51 V

Qumica da Cor, Parte II 22

Normalmente se faz a reao com dois conjuntos.
Num deles os reagentes esto mais concentrados,
e a reao to rpida que quase no d pra
cronometrar os tempos. No segundo conjunto, os
reagentes esto suficientemente diludos.

Qumica da Cor, Parte II 23

Qumica da Cor, Parte II 24
 Em Anlise Orgnica:

Existe um teste analtico muito simples para

deteco de duplas ligaes.

Qumica da Cor, Parte II 25

O Erlenmeyer contem uma soluo de Br2 em
CCl4 (observe os vapores de Br2 escapando).

Qumica da Cor, Parte II 26

Pingando-se um composto que tem insaturaes
(aqui foi usado 1-hexeno), ocorre uma rpida
descolorao da soluo.

Qumica da Cor, Parte II 27

No nenhum arco-ris, mas ainda bonito!

Qumica da Cor, Parte II 28

 Qumica Orgnica:
Fora os indicadores j vistos, no se encontram
muitas experincias coloridas. Geralmente a
presena de grupos -NO2 puxa a cor para o
amarelo, e um dos exemplos mais populares o
do cido pcrico (a recristalizao d agulhas
amarelas muito bonitas). O problema que o
grupo nitro facilita a oxidao do anel, e pode
aparecer o dinitrofenol. ento necessrio um
controle rigoroso de temperatura.

Qumica da Cor, Parte II 29

 Tiocetona de Michler
S

H3C CH3
N N
CH3 CH3

insolvel em gua, mas adio de etanol d

origem a uma soluo amarela. Uma soluo de
clorofrmio verde. um teste bem eficiente para
ferro, pois forma um complexo azul intenso. Se
gotejamos cido sulfrico, a soluo torna-se rosa.
Essa qumica de arco-ris resultante de efeitos
de solvente, transferncia de carga etc.
Qumica da Cor, Parte II 30
E em Qumica Inorgnica?

Qumica da Cor, Parte II 31

 Alfred Werner (1866-1919)
Em 1890 obteve seu grau Ph.D.
em Zurich, trabalhando com
oximas sob A. Hantzsch.

Em 1891 apresentou sua teoria

de coordenao.

Em 1913 recebeu o Prmio Nobel de Qumica.

Qumica da Cor, Parte II 32

Complexos de metais de transio
A estrutura tridimensional dos complexos de
metais de transio foi elucidada por Alfred
Werner em 1891.

O trabalho no apenas resolveu a estereoqumica

de compostos metlicos, mas tambm levou
teoria de campo cristalino e elucidao da
estrutura eletrnica e conseqentemente da cor
dos complexos.

Qumica da Cor, Parte II 33

A idia simples. num tomo livre, os cinco
orbitais d so degenerados. Num complexo de
metal de transio, o ambiente do tomo metlico
no esfrico e portanto a degenerescncia
quebrada. Para cada ambiente existe um esquema
de separao diferente.

Qumica da Cor, Parte II 34

 Por exemplo, se o ambiente for octadrico, trs
orbitais t2g ficam abaixo dos dois orbitais eg.

A separao entre estes dois nveis o conhecido

parmetro de campo ligante (0). Neste tipo de
sistema, as transies de energia mais baixa em
geral so do tipo t 2 g e g .
Qumica da Cor, Parte II 35
 Legal, mas...

O que isso tem a

ver com as cores?

Qumica da Cor, Parte II 36

Transies de orbitais cheios (ou orbitais dos
ligantes) para os orbitais metlicos podem ocorrer
em energias maiores e so chamadas transies de
transferncia de carga (CT) do ligante para o
metal (LMCT). Se os ligantes forem apropriados,
possvel haver transies do metal para o ligante
(MLCT).

Transies d-d freqentemente caem na regio do

visvel e so responsveis pelas bonitas cores dos
complexos de metais de transio.

Qumica da Cor, Parte II 37

Para complexos contendo 1-3 eltrons d, o estado
fundamental normalmente ter os eltrons ocupando
os orbitais t2g com spins paralelos (regra de Hund).

Com 4 -7 eltrons na subcamada d, a configurao

depende da separao 0 entre os nveis. Se esta
separao grande, o quarto eltron pode se acoplar
em singlete com um dos eltrons em orbitais t2g e
resultar na chamada configurao de baixo spin.

O custo em energia a energia de emparelhamento

de spin ( P ).

Qumica da Cor, Parte II 38

A combinao de todos estes
efeitos faz com que solues
de complexos de metais de
transio sejam coloridas.

Qumica da Cor, Parte II 39

Exemplo: solues de Co(H2O)6 ++

Por que solues de [Co(H2O)6]++ so cor-de-rosa ?

Qumica da Cor, Parte II 40

O estado fundamental 4T1g . No espectro de
absoro aparecem duas transies principais,

4T
1g 4T
1g em 560 nm (amarelo) e
4T 4A
1g 2g em 500 nm (azul/verde).
Qumica da Cor, Parte II 41
Lembre-se do diagrama da CIE: como temos
combinao de cores com pouca saturao, o
resultado uma das cores no-espectrais rosa !
Qumica da Cor, Parte II 42
Para terminar, no poderamos
deixar de ver a mais colorida de
todas as partes da Qumica:

Espectroscopia.

Qumica da Cor, Parte II 43

 A seguir:

Espectroscopia
Astrofsica

Qumica da Cor, Parte II 44

Qumica da Cor, Parte II 45