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2011 Volumen 3, No.

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Revista Cientfica de la Universidad Autnoma de Coahuila

Aprovechamiento de materiales lignocelulsicos para la produccin de


etanol como carburante
Miguel A. Medina-Morales, Lorena Lara-Fernndez, Cristbal N. Aguilar, Heliodoro de la
Garza-Toledo*

Depto. de Investigacin en Alimentos. Facultad de Ciencias Qumicas. Universidad Autnoma de


Coahuila. Blvd. Venustiano Carranza, 25,000. Saltillo, Coahuila, Mxico.
*Correo electrnico hegarza_2000@yahoo.com.mx

INTRODUCCIN
La creciente necesidad de disminuir la dependencia hacia el petrleo ha promovido la bsqueda de fuentes alternas
de energa renovable para la generacin de combustibles en gran cantidad y que generen menos contaminacin
atmosfrica como es el caso del etanol. Como ejemplo, en nuestro pas, en la Ciudad de Mxico, diariamente,
cuatro millones de vehculos consumen aproximadamente 17.2 millones de litros de gasolina. En aos recientes se
han elaborado mezclas de etanol/gasolina en proporciones de 8%/92% respectivamente, con el propsito de
aminorar la contaminacin. Teniendo en consideracin este aspecto, y el hecho de que anualmente las destileras
en nuestro pas producen 53 millones de litros de etanol, si se destinara esa cantidad de etanol para elaborar
combustible en las proporciones mencionadas, solamente habra abasto para cinco semanas en la Ciudad de
Mxico (Gonzlez-Csar, 2002, y Hernndez-Salas et al., 2009).

Actualmente Brasil y Estados Unidos utilizan etanol como combustible, obtenindolo de caa de azcar y de
almidn de maz respectivamente. Independientemente de la efectividad del maz y caa de azcar como materia
prima para la produccin de etanol, en el caso de maz, usado tambin como alimento, su valor aumenta y los
derivados que se encuentran normalmente comercializados aumentarn su valor (Dunnet y Shah, 2007). Otro
material que es de inters para la produccin de etanol es la lignocelulosa, ya que est compuesta principalmente
de tres polmeros: lignina, hemicelulosa y celulosa, siendo estas dos ltimas las aprovechables para la produccin
de etanol ya que su composicin total corresponde a azcares los cuales en su mayora pueden ser convertidos a
etanol (Kumar et al., 2010).

Lignocelulosa
Los componentes principales de naturaleza polisacrida que conforman el material lignocelulsico son de dos tipos,
la celulosa y la hemicelulosa, los cuales estn asociados unos con otros (Fengel y Wegener, 1984).

COMPOSICIN DEL MATERIAL LIGNOCELULSICO

Celulosa
En su mayora, los carbohidratos presentes en la naturaleza se encuentran en forma de polisacridos, estos no
solamente estn compuestos por azcares unidos por enlaces glicosdicos, sino tambin pueden contener
estructuras sacridas polimricas unidas por enlaces covalentes a aminocidos, pptidos, protenas, lpidos y otras
estructuras (Prez et al., 2002).
La celulosa es el polmero ms abundante de la naturaleza, recibe el nombre de biopolmero ya que forma parte de
estructuras biolgicas vegetales. Su estructura est formada por monmeros de glucosa unidos por enlaces en el
carbono 1 y el carbono 4 por medio de una unin , es de peso molecular alto. (Laureano-Perez, 2005).

Hemicelulosa
La hemicelulosa es una estructura compleja de carbohidratos que consiste de diferentes polmeros, tales como:
pentosas (xilosa y arabinosa), hexosas (glucosa, manosa y galactosa), y cidos urnicos. El componente
hemicelulsico principal de algunos materiales vegetales como maderas duras son los xilanos y en maderas suaves
el glucomamano. Este polmero es de peso molecular ms bajo que la celulosa y contiene ramificaciones con
cadenas laterales cortas de azcares diferentes fcilmente hidrolizables (Hendriks y Zeeman, 2009).
Los polisacridos estructurales tienen propiedades dramticamente diferentes a los polisacridos de almacn de
energa (almidn), aunque su composicin puede ser similar a estos. Estos polisacridos estructurales se
encuentran en las paredes celulares de todas las plantas; es uno de los principales componentes que proveen
estructura y fuerza. La celulosa es un homopolmero lineal de glucosa similar a una -amilosa del almidn. La
diferencia estructural que existe entre ellas, la cual altera completamente las propiedades del polmero, es que en la

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celulosa las unidades de glucosa estn unidas por enlaces 1-4 y en la -amilosa el enlace es 1-4. La
conformacin ms estable conferida por enlaces glucosdicos es dada por el enlace 1-4, ya adopta que una
conformacin extendida, referida como un listn extendido. La posicin de los polmeros de esas cadenas permite
un eficiente interencadenamiento por medio de puentes de hidrgeno, que es la base de la fuerza de la celulosa
(Garret y Grisham, 1996).

Lignina
Despus de la celulosa y hemicelulosa, la lignina es uno de los polmeros ms abundantes en la naturaleza. Es un
heteropolmero amorfo que consiste de tres diferentes unidades fenilpropano (p-coumaril, coniferil y alcohol sinapil)
unidos por diferentes tipos de enlaces. El principal propsito de la lignina es dar soporte estructural a la planta,
impermeabilidad y resistencia a ataques microbianos o a stress oxidativo. Este polmero es insoluble en agua y
pticamente inactivo, en conjunto hace que la degradacin de la lignina sea difcil (Fengel y Wegener, 1984).

Lignocelulosa en la industria de combustibles


Se considera actualmente a los materiales lignocelulsicos como materia prima para la produccin de etanol en un
futuro prximo. Para aprovechar estos materiales es necesario llevar a cabo principalmente tres procesos:
Pretratamiento: mediante diversos procesos, favorecer la hidrlisis de los compuestos de naturaleza de
polisacridos.
Hidrlisis del material: la generacin de azcares monomricos derivados ya sea de la celulosa o hemicelulosa. Esta
puede ser llevada a cabo por va qumica (cidos o lcalis) o por va enzimtica siendo esta ltima la ms estudiada.
Produccin de etanol. Con los azcares simples generados de la hidrlisis, usando cepas etanolognicas
(Saccharomyces cerevisiae o Zymomonas mobilis), mediante su metabolismo generar etanol.

PRETRATAMIENTOS
Para poder procesar adecuadamente los materiales lignocelulsicos es necesario someterlos a pretratamientos para
poder favorecer la hidrlisis de la celulosa para generar azcares fermentables mediante el uso de celulasas. La
lignocelulosa es altamente resistente a la hidrlisis, ya que el conjunto de celulosa, hemicelulosa y lignina, estn
unidos entre s por enlaces covalentes, diversos puentes intermoleculares y fuerzas de van der Waals (Kumar et al.,
2010). El fin de someter a pretratamientos al material vegetal es facilitar la hidrlisis principalmente de la celulosa ya
que la conformacin natural, llamada cristalina, es muy resistente a la hidrlisis. Los pretratamientos promueven la
generacin de regiones amorfas en la celulosa las cuales son ms susceptibles a la hidrlisis (Hu y Wen, 2008).
Existen diversos procesos para llegar al mismo fin, donde el proceso va desde un tratamiento mecnico, como la
reduccin de tamao de partcula para aumentar el rea de superficie de hidrlisis y disminuir el grado de
polimerizacin de los compuestos (Palmowski y Mueller, 1999). Tambin se usan tratamientos trmicos donde el
efecto es que a altas temperaturas (150 180 C) la hemicelulosa y lignina comienzan a solubilizarse dejando a la
celulosa ms expuesta para ser hidrolizada. Se han usado tratamientos cidos y alcalinos, los cuales promueven de
igual manera la solubilizacin de la lignina y principalmente la hemicelulosa teniendo el mismo propsito que el
tratamiento trmico. Tambin se puede optar por tratamientos oxidativos, donde se agregan agentes oxidantes
como cido peractico, perxido de hidrgeno u ozono, donde el objetivo es afectar la lignina y hemicelulosa y
promover la accesibilidad a la celulosa para su hidrlisis. A excepcin de los tratamientos mecnicos, los
tratamientos qumicos (cidos, lcalis u oxidacin) se pueden combinar con los trmicos para poder aumentar la
susceptibilidad de la celulosa a la hidrlisis (Hendriks y Zeeman, 2009). A continuacin se muestra el cuadro (1) con
algunos ejemplos de pretratamientos.

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Cuadro 1.- Ejemplos de pretratamientos a materiales lignocelulsicos.


Mtodos Procedimientos Referencia
Pulverizado Sun y Cheng,
mecnico Molienda 2002

Yu y Zhang,
Pirlisis Temp. > 300 C 2003

Vapor saturado a 160 - 260 C, p= 0.69 - 4.85 MPa por unos segundos o Sderstrmet
Explosin a vapor minutos y liberacin de presin hasta presin atmosfrica al., 2003

Agua lquida
caliente Agua caliente a presin T= 170 - 230 C 1 - 46 min Lyndet al., 2002

Explosin de fibra Chundawatet


con amoniaco 1 - 2 Kg de amoniaco/kg de material seco 90 C/30 min al., 2007

Explosin con Sun y Cheng,


CO2 4 kg de CO2/kg de material p= 5.62 MPa 2002

Sun y Cheng,
Ozonlisis Ozono a temperatura y presin ambiente 2002

Rodrguez-
Hidrlisis con Chong et al.,
cido diluido H2SO4, HCl, HNO3 1-5% (T= 120 - 160 C 1, MPa 2004

Hidrlisis con Teixeira et al.,


cido concentrado H2SO4 10 - 30%, cido peractico 21 - 60% (T= 170 - 190 C) 1999

Sun y Cheng,
Hidrlisis alcalina NaOH diluido, 24 h/60 C 2002

Organosolventes Solventes orgnicos y su mezcla con 1% de H2SO4 y HCl Lynd et al., 2002

Una vez que se haya encontrado el pretratamiento adecuado para el material con el que se va a trabajar, se
procede a hidrolizar el material para generar azcares monomricos.

Aspectos biotecnolgicos involucrados en la hidrlisis de celulosa y hemicelulosa


La hidrlisis de la celulosa y la hemicelulosa se lleva a cabo por va qumica usando cidos o lcalis, o bien, por va
enzimtica. Esta ltima ha cobrado mucha importancia ya que es un proceso poco agresivo para el material y para
el medio en el que se trabaja. El nico requerimiento para la hidrlisis enzimtica es ajustar las condiciones, como el
pH y la temperatura para que el proceso enzimtico se lleve a cabo adecuadamente. Las enzimas son molculas de
naturaleza proteica las cuales catalizan reacciones qumicas. Entre las caractersticas de inters en la utilizacin de
enzimas se mencionan las siguientes: Tasas altas de conversin de sustrato a producto. Las reacciones enzimticas
se pueden llevar a cabo a condiciones experimentales poco agresivas, adems que son altamente selectivas por
sus sustratos en mezclas complejas. Tambin es capaz de llevar a cabo reacciones regioselectivas, esto es que son
capaces de localizar un grupo qumico especfico. Tambin posee la capacidad de ser estereoselectiva, la cual es la
capacidad de una enzima para actuar selectivamente en un solo enantimero o diasteremero, adems de que no
se presentan reacciones secundarias. La actividad de la enzima puede ser regulada por la presencia de activadores
o inhibidores. Un aspecto muy importante es que se les considera a estas reacciones como amigables al medio
ambiente (Pandey et al., 2008). Debido a estas razones ha proliferado la utilizacin de enzimas para la conversin
de la celulosa a unidades de glucosa implicando la accin de un consorcio enzimtico de celulasas (Lara-
Fernndez, 2007).
El consorcio enzimtico celuloltico se puede obtener por va fngica mediante la induccin del hongo filamentoso
Trichoderma, ya que se ha reportado a este gnero como productor de celulasas (Kumar et al., 2008). Las enzimas

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tambin son producidas por otros hongos y bacterias aerbicas y anaerbicas, mesfilas o termfilas; sin embargo,
slo algunos microorganismos producen la enzima celulasa de manera extracelular y pocos muestran alto potencial
para sintetizar enzimas celulolticas. Trichoderma reesei es una de las mejores fuentes del sistema de celulasas, en
especial de endo y exoglucanasa, aunque su produccin de -glucosidasa es baja (Gupte y Madamwar, 1997).
Existen diversas cepas microbianas capaces de producir enzimas para degradar materiales lignocelulsicos. Se han
usado principalmente hongos filamentosos para la degradacin de materiales lignocelulsicos y para la produccin
de enzimas degradantes de celulosa y hemicelulosa; entre ellos destacan Trichoderma harzianum T4 y T6,
Achrophialophoranainiana y Humicola griseavar. Thermoidea sobre residuos de pltano donde mostraron gran
capacidad de consumo de los carbohidratos presentes en las cscaras (Medeiroset al., 2000); segn los autores el
complejo enzimtico permiti depolimerizar la celulosa y hemicelulosa para generar azcares fermentables, no
obstante demostraron que predomina la xilosa, la cual no es fermentada a etanol por Saccharomyces cereviseae
(Petterson et al., 2007). Este tipo de inconvenientes puede ser resuelto al emplear algunas levaduras capaces de
producir etanol a partir de xilosa, como lo son Pichia stipitis y Candida shehatae (Delgeneset al., 1996). Esta gama
de aplicaciones de las enzimas o complejos celuloliticos, ha permitido impulsar su mercado de hidrlisis de la
celulosa y hemicelulosa con la finalidad de obtener algn compuesto de valor agregado. Existen diversos complejos
comerciales que se usan para la degradacin de material lignocelulsico, principalmente enfocado a la celulosa y
hemicelulosa.

Cuadro 2.- Complejos enzimticos usados para la degradacin de lignocelulosa.


Preparaciones enzimticas comerciales (Hernndez-Salas et al., 2009)
Pulpzyme HC: Preparacin lquida producida por una cepa genticamente modificada de Bacillus sp. por fermentacin
sumergida con una actividad de 1000 UX (unidades xilanasa por gramo)

Cellubrix L: Preparacin lquida de celulasa y celobiasa producidas por una cepa de Trichoderma longibrachatum y
una cepa de Aspergillus niger en fermentaciones separadas.

Novozyme: Preparacin lquida producida por una cepa genticamente modificada de Aspergillus sp. en fermentacin
sumergida que contiene endoglucanasa y posee actividad de 5000 UEG/g (unidades endoglucanasa por gramo)

Celluclast: Preparacin lquida de celulasa producida en fermentacin sumergida por una cepa de Trichoderma reesei
con una actividad de 700 UEG/g

Viscozyme: Es una preparacin lquida de un complejo multi-enzimtico de arabinasa, -glucosidasa, celulasa y


xilanasa producidas por una cepa de Aspergillus aculeatus con una actividad de 100 UG/g (unidades -glucosidasa
por gramo)

Una vez que se obtenga la mayor cantidad posible de azcares monomricos fermentables (xilosa y principalmente
glucosa), se procede a la produccin de etanol.

PRODUCCIN DE ETANOL
Los azcares monomricos y fermentables generados por la hidrlisis enzimtica pasan a ser metabolizados por
microorganismos que produzcan etanol. La glucosa liberada de la celulosa es convertida a etanol por bacterias o
levaduras, teniendo como ejemplos Zymomonas mobilis (Ruanglek et al., 2006) o Saccharomyces cerevisiae (Ayala-
Sarmiento y Escamilla-Silva, 2007) respectivamente mediante la gluclisis (Fig. 1).

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Figura 1. Ruta metablica productora de etanol.

Existe inters en aprovechar al mximo los azcares proporcionados por el material lignocelulsico, donde se busca
aprovechar la xilosa (derivada de la hemicelulosa) para la produccin de etanol y as aumentar los rendimientos.
Una problemtica de los microorganismos comnmente usados para la produccin de etanol es la incapacidad de
producirlo usando este azcar ya que su metabolismo carece de enzimas necesarias para la degradacin de este
azcar (Liuet al., 2005). Levaduras como el caso de Pichia stipitis son capaces de producir etanol a partir de xilosa
(Delgenes et al., 1996), y se han elaborado trabajos donde se busca insertar genes de este microorganismo a
Sacchahomyces cerevisiae (Liuet al., 2005, Songet al., 2009) as como la insercin de genes a la bacteria
Zymomonas mobilis originarios de Xanthomona sp (Gunasekaran y Chandraraj, 1999).

CONCLUSIONES
El aprovechamiento de los lignocelulsicos es redituable ya que principalmente se aprovechan residuos
agroindustriales o plantas que no tienen uso importante en la sociedad con el fin de generar combustibles, por eso
se le considera a esta fuente de materia prima como fuente renovable de energa. La gran biodiversidad vegetal con
la que cuenta nuestro pas puede ser aprovechada, ya que con el cuidado e informacin necesaria, conservar o
mejorar los ecosistemas de donde se obtenga la materia prima adems de que representa una fuente de empleo ya
que esta la industria de los biocombustibles abarca muchas reas de trabajo promoviendo una mejora econmica y
tecnolgica en distintos niveles ya sea a nivel industrial o de investigacin.

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