EQUILIBRIOS DE FORMACIN DE COMPLEJOS

Un COMPLEJO se define como la asociacin de dos o ms especies que pueden existir separadamente.
En la formacin de un complejo participan dos tipos de especies

una puede aceptar uno o ms pares de electrones para completar su estructura electrnica
(normalmente orbitales d vacos), y que es generalmente un ion metlico. Esta especie se llama
ESPECIE CENTRAL O ION CENTRAL, y se trata de un cido de Lewis.
El segundo tipo de especies involucradas son los LIGANDOS, especies que ceden uno o ms pares
de electrones al ion central, y por tanto se tratan de bases de Lewis.

La estructura general de un complejo se representa conforme a:

La carga del complejo (representada como m+) puede ser positiva, negativa,
o bien ser elctricamente neutra. El nmero de enlaces entre un ion central y
el ligando o ligandos unidos a l se denomina NMERO DE
COORDINACIN, que depende del tamao del ion y la naturaleza de los
ligandos (generalmente 2, 4 y 6).

Los ligandos se pueden clasificar de diferentes formas:

ligandos neutros (NH3, H2O, piridina, etc.)

ligandos cargados (generalmente aniones, como
CN, Cl, OH, ion acetato, etc.).
LIGANDOS MONODENTADOS (NH3, H2O, CN, etc.) presentan una sola posicin de coordinacin,
los que tienen dos o ms posiciones de coordinacin se
denominan BIDENTADOS O POLIDENTADOS, respectivamente. Por ejemplo, la etilendiamina (en).
El cido etilendiamino tetractico (EDTA) tiene seis posiciones de coordinacin, por tanto se trata de
un ligando hexadentado.

La diferencia ms importante entre los ligandos monodentados y polidentados reside en el tipo de

complejos que pueden originar:

Los ligandos monodentados slo pueden formar COMPLEJOS DE ADICIN, como por ejemplo:
Ag(NH3)2+, Fe(SCN)2+.
Los ligandos polidentados pueden dar lugar a los COMPLEJOS QUELATOS, en los que el ion central
se une a una molcula de ligando por ms de un punto de coordinacin, como puede ser el caso de
los complejos Zn(en)22+, Ni(DMG)2 y Co(EDTA)2.
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
La formacin de un complejo determinado ML, a partir de un ligando L y un ion central M
es una reaccin reversible, definida como:

cuya constante de equilibrio:

Se denomina CONSTANTE DE FORMACIN O CONSTANTE DE INESTABILIDAD del
complejo.

Cuanto mayor es el valor de la constante de formacin de un complejo, ms favorecida est su

formacin a partir de sus componentes (metal y ligando), y por tanto el complejo es ms estable.

Puede ocurrir, sin embargo, que a partir de un metal y un ligando pueda formarse ms de un complejo, de
diferentes estequiometras, sobre todo en el caso de los complejos formados con ligandos mono- y
M KLJKM
bidentados. Por ejemplo, el ion Cu2+ puede formar con el amoniaco una serie de complejos de
estequiometra 1:1 hasta 1:5 (metal: ligando). En los casos donde se pueden formar diferentes complejos no
habr una sola constante de equilibrio, sino que tendremos varias.

Por ejemplo, si la interaccin entre un ion central M y un ligando L da lugar a los complejos 1:1, 1:2 y
1:3; la formacin de estas especies se produce de forma escalonada de manera que los complejos se
forman sucesivamente, indicando que cada posible complejo se forma a partir del complejo de
estequiometra inmediatamente inferior y el ligando libre:

En general, el orden de magnitud de las constantes de formacin sucesivas es decreciente a medida

que aumenta el nmero de coordinacin: K1 > K2 > K3 > > Kn.
Otra posibilidad de definicin de las constantes de equilibrio de formacin de complejos son las
llamadas CONSTANTES GLOBALES DE FORMACIN (), en las que intervienen los componentes
libres M y L de la forma:

CLCULO DE LAS CONCENTRACIONES DE ESPECIES EN EL EQUILIBRIO DE FORMACIN DE

COMPLEJOS

Para calcular las concentraciones de las diferentes especies presentes en estos equilibrios de
formacin de complejos se combina el balance de masas, en este caso del ion metlico, con las
expresiones de las constantes de formacin de los complejos ya sean globales o sucesivas.

EJEMPLO: Si se toma como ejemplo el sistema formado por un metal M y un ligando L, que pueden
dar lugar a la formacin de dos especies complejas (ML y ML2).

El balance de masas del metal, si se supone una concentracin total de ion metlico en disolucin
igual a CM, viene dado por:
Al sustituir las concentraciones de los complejos ML y ML2 en funcin de las constantes de
equilibrio, concentraciones de ligando y metal libre:

La fraccin molar (), de cada una de las especies en las que pueda estar presente el ion metlico en
disolucin (M, ML y ML2), vendr dada por: