1
ELETROQUMICA
1 - Introduo.
Ao estudarmos as reaes termoqumi-
cas, observamos que estas podem liberar ou ab-
sorver energia, na forma de calor. Outra forma de
energia envolvida nas reaes qumicas a ener-
gia eltrica que tem um papel importante nas in-
dstrias e no nosso dia a dia.
Na obteno de metais como magnsio,
sdio e outros, nos processos de proteo contra
a corroso como a galvanizao dos metais, pro-
teo catdica em embarcaes, em Piers de a- Exemplo:
tracamento de navios e em condutores enterrados
ou submersos, so empregados processos indus-
triais relacionados com os fenmenos eletro-
qumicos.
No nosso dia a dia, quando ligamos um
aparelho de rdio a pilha, uma lanterna, aciona-
mos o motor de um carro ou quando observamos
a corroso de materiais metlicos, estamos, tam-
bm, diante de fenmenos eletroqumicos.
Existem reaes qumicas que em condi-
es adequadas se processam espontaneamente
gerando energia eltrica. Outras, em condies
adequadas, ocorrem se fornecermos uma certa
quantidade de energia eltrica.
A energia eltrica est relacionada com a
movimentao de eltrons. As reaes qumicas oxi-reduo necessrio determinar o Nox de
que fornecem ou consomem energia eltrica, o-
correm com transferncia de eltrons. Este tipo
de reao qumica denominada de reao de zar as chamadas regras prticas.
oxi-reduo.
Pode-se reconhecer uma reao de oxi-
reduo, atravs da variao do nmero de oxi- tos isolados, o Nox igual a zero.
dao dos tomos que constituem as substncias
participantes da reao.
2 - Nmero de Oxidao (Nox)
Nox a carga que um tomo adquire se
perder ou ganhar eltrons. Exemplos:
Nos compostos inicos, como so for-
mados por ons, o Nox a prpria carga dos -
ons.
Exemplo:
O composto NaCl formado pelos ons
Na+ e Cl . O on Na+ indica que o tomo de
sdio perdeu um eltron, portanto seu Nox i-
gual a +1. O on Cl indica que o tomo de cloro
ganhou um eltron, portanto seu Nox igual a
-1.
Nos compostos moleculares, como no so for-
mados por ons, o Nox a carga eltrica (terica)
que o tomo adquire se houver quebra da ligao
covalente.
O composto HCl contm uma ligao co-
valente entre o H e o Cl. Sendo o tomo de cloro
mais eletronegativo, atrai para si o par eletrnico
compartilhado. Se hipoteticamente ocorrer a
quebra da ligao covalente, o tomo de cloro
ficar com o eltron do hidrognio, ou seja, o
cloro adquire carga -1 e o hidrognio, carga +1.
Portanto, o Nox do hidrognio ser +1 e o Nox
do cloro ser -1.
H+
H o*
**
**
"quebra" da
Cl**
ligao {Cl-
Nox = +1
Nox = -1
Para verificar se uma reao ou no de
cada tomo dessa reao. Como a determinao
do Nox descrita acima trabalhosa, vamos utili-
1a Regra: Nas substncias simples e nos elemen-
Exemplos:
H2 Nox do H = 0 Fe Nox do Fe = 0
O2 Nox do O = 0 Al Nox do Al = 0
2a Regra: Em ons monoatmicos, o Nox igual
a prpria carga do on.
-
Na+ Nox do Na = +1 Cl Nox do Cl = -1
Al3+ Nox do Al = +3 S2- Nox do S = -2
3a Regra: Em compostos moleculares (ou ini-
cos), a soma dos Nox de todos os tomos que
constitui o composto igual a zero.
 2

Esta regra possibilita determinar o Nox +2 x -2

de tomos que apresenta Nox varivel, indepen- Ca3 ( P O4 )2
dente do composto em que se encontra. Para a-
3.(+2) + 2.(x) + 8.(-2) = 0
plicar esta regra, deve-se conhecer o Nox de al-
+6 + 2x + (-16) = 0
guns elementos que apresentam o mesmo Nox
2x - 10 = 0
em todos (ou quase todos) os compostos em que x = +5
participam. So eles :
4a Regra: Nos ons poliatmicos, a soma dos
Nox +1 H, Li, Na, K e Ag.
Nox de todos os tomos igual a carga do on.
Nox +2 Mg, Ca, Ba e Zn.
Exemplos:
Nox +3 Al e Bi
Determinar o Nox do fsforo e do mangans, nos
Nox -1 F, Cl, Br e I a direita na frmula
Nox -2 O e S
} do composto
ons:
a) [P O ] 3-
4

OBS.: Nos hidretos metlicos, como o NaH, KH, Sabendo-se que o Nox do O = -2, pode-se deter-
CaH2 e outros, o hidrognio possui Nox igual minar o Nox do fsforo, utilizando a regra:
a -1. Nos perxidos, como H2O2, Na2O2, CaO2 e Nox = carga do on, ou seja:
outros, o oxignio possui Nox igual a -1. x -2
[P O ] 3-
4
Exemplos: x + 4.(-2) = -3
Determinar o Nox do enxofre e do fsforo nos x - 8 = -3
compostos abaixo: x = +5
1-
b) [MnO4]
a) Na2SO4
Sabendo-se que o Nox do O = -2, pode-se deter-
Sabendo-se que o Nox do Na = +1 e do O = -2, minar o Nox do mangans, utilizando a regra:
pode-se determinar o Nox do enxofre, utilizando Nox = carga do on, ou seja:
a regra: Nox = 0, ou seja:
x -2 1-
+1 x - 2 [ Mn O4 ]
Na2 S O4
x + 4.(-2) = -1
2.(+1) + x + 4.(-2) = 0 x - 8 = -1
+2 + x + (-8) = 0 x = +7
x-6=0
x = +6
EXERCCIOS

1) Determinar o Nox dos elementos sublinha-

b) Ca3(PO4)2 dos:
a) NaNO3 Nox = b) CaCO3 Nox =
Sabendo-se que o Nox do Ca = +2 e do O = -2,
pode-se determinar o Nox do fsforo, utilizando
a regra: Nox = 0, ou seja:

c) H2SO4 Nox = d) H2Cr2O7 Nox =

 3

e) Mg(NO3)2 Nox = f) Ca3(PO4)2 Nox = 3 - Oxidao e Reduo

As reaes qumicas que ocorrem com
transferncia de eltrons entre as espcies rea-
gentes so denominadas de reaes de oxi-
reduo.
g) Al2(SO4)3 Nox = h) KIO4 Nox =
Numa reao qumica quando um ele-
mento sofrer aumento de nox ( perda de eltrons)
i) Al3+ Nox = j) S2- Nox = dizemos que ele sofreu oxidao.
Numa reao qumica quando um ele-
k) Fe Nox = l) S8 Nox = mento sofrer diminuio de nox ( ganho de el-
trons) dizemos que ele sofreu reduo.
m) [SO4]2- Nox = n) [CO3]2- Nox = Numa reao, a espcie qumica que pro-
voca reduo denominada de agente redutor
ou simplesmente redutor e a espcie qumica
que provoca a oxidao denominada de agente
oxidante ou simplesmente oxidante.
o) [NO3]1- Nox = p) [HPO4]2- Nox = Obs.: numa reao qumica se uma espcie so-
frer oxidao outra sofrer reduo e o nmero
de eltrons cedidos igual ao nmero de eltrons
recebidos.
Exemplos: Nas reaes abaixo determinar: a es-
q) [NH4]1+ Nox = r) NH3 Nox = pcie qumica que sofre reduo, que sofre oxi-
dao, agente oxidante, agente redutor e semi-
reaes correspondentes:
2+ 0 2+ 0
a) CuCl2 + Zn ZnCl2 + Cu
s) Na1+ Nox = t) CO Nox = oxida-se
reduz-se

Resposta:
u) [BO3] 3-
Nox = v) NO2 Nox = Oxida: Zn redutor: Zn
Reduz: Cu2+ oxidante: CuCl2

Semi-reaes:

2) Determinar o nmero de oxidao do N e Cl oxidao: Zn - 2e- Zn2+

nos seguintes compostos: reduo: Cu2+ + 2e- Cu
a) HNO2, HNO3, N2O5, NO2 e N2
b) Ca + S CaS

b) HClO, HCl, HClO3, HClO4, Cl2O7 e Cl2

c) Zn + CuSO4 Cu + ZnSO4
 4

d) Mg + 2 HCl MgCl2 + H2 da reao e os demais coeficientes so atribudos

pelo mtodo das tentativas.
Exemplos: Acertar os coeficientes das equaes :
a) S + HNO3 NO2 + H2O + H2SO4

e) Mg + 2 AgNO3 Mg(NO3)2 + 2 Ag

b) HNO3 + H2S H2O + NO + S

f) SnCl2 + FeCl3 SnCl4 + FeCl2

c) HNO3 + I2 HIO3 + NO + H2O

g) MnO4- + HSO3- HSO4- + MnO2

d) KMnO4 + HCl MnCl2 + H2O + Cl2 + KCl

4 - Balanceamento das reaes de oxi-

reduo. e) MnO2 + HCl MnCl2 + H2O + Cl2
Uma reao qumica est balanceada
quando o nmero de tomos dos reagentes for
igual ao nmero de tomos dos produtos. Para
conseguir esta igualdade o balanceamento pode
ser feito pelo mtodo das tentativas onde se atri-
bui coeficientes s substncias participantes. Nas
reaes de oxi-reduo, essa igualdade pode ser
obtida pela determinao do nmero total de el- f) Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O
trons cedidos pelo redutor (que ser o coeficiente
do oxidante) que igual ao nmero de eltrons
recebidos pelo oxidante (que ser o coeficiente
do redutor). Desse modo, determinamos os coe-
ficientes que so atribudos ao oxidante e redutor

g) FeSO4 + H2SO4 + HNO3 Fe2(SO4)3 + NO + H2O

 5

h) K2CrO4 + SnCl2 + HCl KCl + CrCl3 + SnCl4 + H2O

i) KMnO4 + NaBr + H2SO4 K2SO4 + Na2SO4 + MnSO4 + H2O + Br2

j) K2Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + Fe2(SO4)3 + H2O

5 - Potenciais de eletrodo. se oxide, lembrando que toda oxidao implica

Os fenmenos eletroqumicos so impor-
tantes nos processos industriais como na obten-
o de metais ou proteo dos metais contra cor-
roso e tambm no nosso dia a dia quando utili-
zamos uma pilha ou bateria para produo de
energia eltrica.
O ferro ou ao (Feo) na presena de um
meio corrosivo (como gua contendo oxignio
dissolvido ou ar mido) enferruja, ou seja, sofre
oxidao (Fe2+).
A proteo contra a corroso dos metais
consiste em impedir o contato do metal com o
meio corrosivo que pode ser feito atravs da pin-
tura, galvanizao, fosfatizao, oxidao, etc.
ou se estes processos no forem possveis como
ocorre com o ao (ferro) em cascos de navios,
utiliza-se um processo denominado de proteo
catdica. Este processo consiste em utilizar um
metal que sofre corroso (oxidao) na presena
do ferro que sofre reduo. Este metal sofre oxi-
dao, ou seja, se sacrifica para evitar que o ferro
em uma reduo.
O metal que protege o ao (ferro) em cas-
cos de navios, deve possuir uma capacidade de
oxidar-se maior que a do ferro.
A capacidade que um metal (eletrodo)
possui em oxidar-se e reduzir-se denominada,
respectivamente, de potencial de oxidao e re-
duo.
Em nosso estudo utilizaremos os potenci-
ais de reduo, dados na tabela abaixo, que pos-
teriormente veremos como so obtidos, sendo
que no momento o que nos interessa apenas
aplic-los em reaes de oxi-reduo.
Obs.: eletrodo um sistema onde coexistem em
equilbrio eletrosttico e dinmico as formas re-
duzidas e oxidadas de uma espcie qumica..
 6

Potenciais Padro de Eletrodo (volts)

Potencial de
Reao de reduo Reduo (Eo red)

Li+ + 1e- Li - 3,04

K+ + 1e- K - 2,92
2+
Ba + 2e- Ba - 2,90
2+
Sr + 2e- Sr - 2,89
2+
Ca + 2e- Ca - 2,87
+
Na + 1e- Na - 2,71
2+
Mg + 2e- Mg - 2,36
3+
Al + 3e- Al - 1,66
2+
Mn + 2e- Mn - 1,18
2 H2O + 2e- H2 + 2 OH- - 0,83
Zn2+ + 2e- Zn - 0,76
Cr3+ + 3e- Cr - 0,74
Fe2+ + 2e- Fe - 0,44
Cr3+ + 3e- Cr - 0,41
Cd2+ + 2e- Cd - 0,40
Co2+ + 2e- Co - 0,28
Ni2+ + 2e- Ni - 0,25
Sn2+ + 2e- Sn - 0,14
Pb2+ + 2e- Pb - 0,13
2 H+ + 2e- H2 0,00
2 H+ + S + 2e- H2S + 0,14
Sn+4 + 2e- Sn2+ + 0,15
Cu+2 + 2e- Cu + 0,34
H2O + O2 + 2e- 2 OH- + 0,40
+ -
Cu + 1e Cu + 0,52
-
I2 + 2e 2 I- + 0,54
+ -
2 H + O2 + 2e H2O2 + 0,68
Fe+3 + 1e- Fe2+ + 0,77
Ag+ + 1e- Ag + 0,80
Hg2+ + 2e- Hg + 0,85
2 H+ + O2 + 2e- H2O + 1,23
14 H+ + Cr2O72- + 6e- 7H2O + 2 Cr3+ + 1,33
- .-
Cl2 + 2e 2 Cl + 1,36
Au+3 + 3e- Au + 1,50
PbO2 + SO42- + 4 H+ + 2e- PbSO4 + 2H2O + 1,69
2 H+ + H2O2 + 2e- 2 H 2O + 1,78
Co3+ + 1e_ Co2+ + 1,95
-
F2 + 2e 2 F.- + 2,87

Toda medida de uma grandeza necessita sui potencial igual a zero nas condies padres
de um referencial. O referencial dos potenciais (soluo 1mol/L, a 25 0 C e 1 atm ).
de eletrodos o eletrodo de hidrognio, que pos-
 7

Os potenciais de reduo (maiores que do (Zn2+) e diminuio da concentrao de ons

hidrognio) com sinal positivo, indicam que es- cobre (Cu2+) na soluo.
tes eletrodos sofrem reduo na presena do ele- Neste exemplo observa-se uma troca di-
trodo de hidrognio. Os potenciais com sinal ne- reta de eltrons, ou seja, o zinco oxida, deixando
gativo (menor que o do hidrognio) sofrem oxi- na lmina 2 eltrons, e os ons cobre (Cu2+) re-
dao na presena do eletrodo de hidrognio. duzem, recebendo os dois eltrons deixado pelo
Quando comparados dois eletrodos, so- zinco. Esta reao espontnea de trocas de el-
frer reduo aquele que tiver maior potencial de trons origina uma pilha de cobre e zinco.
reduo e o outro, sofrer oxidao. Uma reao
ocorrer espontaneamente se esta condio for Exerccios
satisfeita.
Obs.: Uma lmina ou lmina de um metal refere- 1) Verificar se as reaes a seguir ocorrem ou
se a forma reduzida (Meo) e o ction de um metal no espontaneamente. Caso afirmativo, dedu-
em soluo ( proveniente de um sal desse metal zi-l. (Consulte a tabela de potenciais)
dissolvido ) refere-se a forma oxidada ( Mex+ ). a) Lmina de zinco em soluo de chumbo
Como exemplo vamos considerar uma (Pb(NO3)2).
lmina de zinco em uma soluo de cobre (Cu-
SO4).
Observar as indicaes
constantes na figura ao la-
do e verificar se isto ocorre
espontaneamente, ou seja
:o metal que est na lmina
( Zn0 ) vai para a soluo (
b) Lmina de chumbo em soluo de zinco
oxida-se a Zn2+ ) e o metal
(Zn(NO3)2).
que estava na soluo
(Cu2+)vai para a lmina
(reduz-se a Cu0 )

Consultando a tabela de potenciais, veri-

fica-se que o potencial de reduo do eletrodo de
cobre ( + 0,34 V) maior que o potencial do ele-
trodo de zinco ( -0,76 V ). Isto significa que o
cobre sofre reduo e o zinco oxidao. Como na
figura acima, esta condio foi satisfeita, a rea- c) Lmina de magnsio em soluo de prata
o ocorrer espontaneamente. (AgNO3).
Ento a equao desta reao pode ser
deduzida como segue :

oxidao: Zn - 2e- Zn2+

2+
reduo: Cu + 2e- Cu
reao global: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu d) Lmina de alumnio em soluo de cobre
(Cu(NO3)2).
Como a reao ocorre espontaneamente,
depois de um certo tempo observa-se uma corro-
so na lmina de zinco e um depsito de cobre
metlico nesta lmina. Como conseqncia te-
mos aumento da concentrao de ons zinco
 8

e) Lmina de alumnio em soluo de prata 6 - Pilhas Galvnicas

(AgNO3).
Pilha um gerador de corrente eltrica a
partir de uma reao qumica espontnea.

Ao mergulhar uma lmina de zinco em

uma soluo de sulfato de cobre II, depois de al-
f) Lmina de ferro em soluo de zinco gum tempo, observa-se uma corroso da lmina
(Zn(NO3)2). de zinco e um depsito de cobre metlico sobre a
lmina de zinco. Essas evidncias indicam que
ocorreu uma reao qumica espontnea e que
pode ser representado pelo seguinte esquema:

oxi.: Zn - 2e- Zn2+

2) Para estocar uma soluo de ons chumbo 2+
(Pb(NO3)2) devemos utilizar um recipiente red.: Cu + 2e- Cu
formada por qual metal abaixo: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

a) Mg
b) Al
c) Fe
d) Ag
e) Zn Este sistema, apesar de ocorrer com troca
de eltrons entre o zinco e o cobre, no pode ser
3) Para agitar uma soluo de sulfato de cobre aproveitado para a produo de energia eltrica.
(CuSO4) podemos utilizar uma colher de: Se utilizarmos um condutor para a trans-
Dados: ferncia de eltrons entre os metais, teremos um
fluxo de eltrons no condutor, portanto, corrente
Zn2+ + 2e- Zn Eo = - 0,76 V
eltrica. Este procedimento foi utilizado, em
Fe2+ + 2e- Fe Eo = - 0,44 V 1800, por Alessandro Volta que construiu a pri-
meira pilha eltrica. Esta pilha consiste em so-
Sn2+ + 2e- Sn Eo = - 0,14 V
brepor discos de zinco e de cobre, intercalado
Pb2+ + 2e- Pb Eo = - 0,13 V por tecido embebido em soluo de cido sulf-
rico. Este tipo de pilha denominado de pilha
Cu2+ + 2e- Cu Eo = + 0,34 V
Voltaica ou pilha Galvnica.
Ag+ + 1e- Ag Eo = + 0,80 V Um dos tipos de pilha mais divulgado,
devido ao interesse terico, foi proposto por J.F.
a) ferro d) chumbo Daniell, em 1836. Esta pilha consiste em ligar
b) zinco e) estanho dois eletrodos metlicos atravs de uma ponte
c) prata salina (ou parede porosa) e um condutor metli-
co. Pela ponte salina, movimentam os ons de
4) Para proteo de certas peas metlicas, po- um eletrodo a outro (corrente inica) e pelo con-
dem-se colocar pedaos de outro metal usado dutor metlico, ocorre a transferncia de el-
como metal de sacrifcio (que se oxida an- trons (corrente eltrica).
tes do metal da pea). Se a pea em questo
for de zinco, o metal de sacrifcio poder ser: Obs.: Lembre-se que eletrodo um sistema onde
a) Ag d) Cu coexistem em equilbrio eletrosttico e dinmico
b) Ni e) Zn as formas reduzida e oxidada do metal.
c) Al

Como exemplo de uma pilha de Daniell,
pode-se citar a pilha formada pelos eletrodos de
cobre e zinco.
Esta pilha formada pelos eletrodos de
zinco e cobre. O eletrodo de zinco (semi-clula
ou semi-pilha) consiste em mergulhar uma lmi-
na de zinco (Zno) em uma soluo 1 mol/L de
sulfato de zinco. O eletrodo de cobre (semi-
clula ou semi-pilha) consiste em mergulhar uma
lmina de cobre (Cuo) em uma soluo 1 mol/L
de sulfato de cobre.
Estes eletrodos esto ligados por dois
condutores: um condutor metlico (fio metlico),
interligando as lminas metlicas, para permitir a
passagem do fluxo de eltrons e uma ponte sali-
na (ou parede porosa) que constituda por uma
soluo salina de KCl, NH4NO3 ou KNO3, para
permitir a movimentao de ons entre as solu-
es (equilbrio eletrosttico). Ao ligar estes ele-
trodos pelos condutores ocorrer a reao entre
eles.
Consultando a tabela de potenciais, po-
demos observar que o potencial de reduo do
zinco (-0,76 V) menor que o potencial de redu-
o do cobre (0, 34 V). Ento o zinco oxida-se
(nodo da pilha) ou seja, deixa na lmina 2 el-
trons (plo negativo) e vai para a soluo (Zno
Zn2+ + 2e- ), onde observa-se que a lmina de
zinco diminui sua massa (desgasta) e a soluo
torna-se mais concentrada de ons Zn2+. Esses
dois eltrons deixados pelo zinco, movimentam-
se pelo condutor metlica (corrente eltrica) at a
lmina de cobre, onde os ons cobre (Cu2+) da
soluo recebem esses eltrons (plo positivo) e
se reduzem (ctodo da pilha) a Cuo depositan-
do-se na lmina de cobre (Cu2+ + 2e- Cuo). Esse
depsito de cobre na lmina ocasiona aumento
9
da massa na lmina e diminuio da concentra-
o de ons Cu2+ na soluo.
A reao que ocorre nesta pilha pode ser
representada por:
oxidao: Zn - 2e - Zn2+
2+
reduo: Cu + 2e- Cu
reao global: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
Com o aumento da concentrao de ons
2+
Zn e a diminuio da concentrao de ons
Cu2+, ocorrer no eletrodo de cobre um excesso
de ons sulfato (SO42-), ocasionando um desequi-
lbrio eletrosttico nos eletrodos. Para estabele-
cer este equilbrio, os ons Zn2+ e SO42- movi-
mentam-se atravs da ponte salina.
A reao entre os eletrodos de zinco e
cobre s possvel porque possuem potenciais
de eletrodos diferentes. A diferena entre esses
potenciais gera uma fora eletromotriz (fem) ou
diferena de potencial (ddp ou Eo) da pilha.
Esta diferena de potencial (ddp) pode ser medi-
da com um potencimetro (voltmetro) ligado
adequadamente no circuito externo.
A diferena de potencial ( Eo) de uma
pilha pode ser determinada por diversas manei-
ras. Adotaremos uma maneira prtica, onde se
faz a diferena entre o potencial maior e o poten-
cial menor.
o o
E o = Emaior - Emenor
No caso da pilha de cobre e zinco a dife-
rena de potencial ( Eo) :
o
E o = ECu - EZno
E o= (+0,34) - (-0,76)
Eo = 1,10 V
Com o funcionamento de uma pilha as
concentraes inicas dos eletrodos envolvidos
variam, consequentemente os potenciais de redu-
o dos eletrodos tambm variam. O potencial de
reduo do eletrodo que sofre oxidao vai au-
mentando e o potencial de reduo do eletrodo
que sofre reduo vai diminuindo. Num determi-
nado instante os dois potenciais se igualam, por
isso no teremos mais diferena entre os potenci-
ais, ou seja, Eo = 0. Dizemos, ento, que a pilha
descarregou.
 10

Funcionamento da Pilha de Daniell

aps algum
tempo

Ao ligar o sistema, aps algum tempo, observa-se:

Eletrodo de Zinco Eletrodo de Cobre

plo negativo, nodo; plo positivo, ctodo;
semi-reao andica: semi-reao catdica:
Zn(s) Zn2+(aq) + 2e- Cu2+(aq) + 2e- Cu(s)
ou Zn(s) + 2e- Zn2+(aq) ganha eltrons;
perde eltrons; sofre reduo;
sofre oxidao; agente oxidante;
agente redutor; a lmina de Cu aumenta de massa;
a lmina de Zn corroda; soluo diluda (Cu2+).
soluo aumenta de concentrao (Zn2+).

Eo = 0,34 - (-0,76) = 1,10 V

fluxo de eltrons: do eletrodo de zinco (nodo) para o eletrodo de cobre (ctodo), pelo circuito
eltrico;
reao global:
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

ponte salina: permite a movimentao dos ons entre as solues;

representao da pilha: Zn/Zn2+(1mol/L)//Cu2+(1mol/L)/Cu.

cobre que +0,34 V e o potencial de reduo do

zinco que 0,76 V.

A diferena de potencial (ddp) da pilha Os valores dos potenciais de reduo do

cobre e zinco 1,10 V. Esta ddp, obtida atravs cobre, zinco e de outros eletrodos no so abso-
da diferena entre os potenciais de reduo do lutos. Toda a medida de uma grandeza necessita
 11

de um referencial. Torna-se, ento, necessrio

um eletrodo padro, que escolhido arbitraria-
mente e o valor do potencial tambm arbitrrio.
Para a medida dos potenciais dos diferentes ele-
trodos foi adotado como padro o eletrodo de
hidrognio com potencial arbitrrio igual a ze-
ro.
O eletrodo padro de hidrognio
formado pela forma oxidada (H+) e pela forma
reduzida (H2) do hidrognio, ou seja, este eletro-
do constitudo por uma placa de platina que
tem a propriedade de adsorver o gs hidrognio o o
(H2) e de movimentar eltrons. O sistema est E o = EH - EZn
em contato com uma soluo de cido sulfrico o
0,76 = 0,0 - EZn
de concentrao 1mol/L em H+, a uma tempera-
tura de 25oC e presso de 1 atm. o
EZn = - 0,76 V
b) a medida do potencial de reduo do eletrodo
de cobre.
Conectando adequadamente um potenci-
metro (voltmetro) no circuito externo da pilha,
observa-se que a medida da diferena de poten-
cial (ddp ou Eo) igual a 0,34 V. O potencial
do cobre pode ser determinado como segue:

A medida dos potenciais de eletrodos po-

de ser obtida atravs da diferena de potencial da
pilha formada pelo eletrodo que se deseja medir
o potencial de reduo com o eletrodo padro de o
hidrognio. E o = EH - EZno
Como exemplo pode citar: 0,76 = (0,0) - EZn
a) a medida do potencial de reduo do eletrodo
de zinco. EZn = - 0,76 V
Conectando adequadamente um potenci-
metro (voltmetro) no circuito externo da pi-
lha, observa-se que a medida da diferena de
potencial (ddp ou Eo) igual a 0,76 V. O E o = EHo - ECu
o

o
potencial do zinco pode ser determinado co- - 0,34 = 0,0 - ECu
mo segue:
o
ECu = + 0,34 V
Analogamente podemos determinar o po-
tencial de outros eletrodos e construir a tabela
dos potenciais padro de eletrodo para soluo
aquosas 1 mol/L a 25oC e 1 atm, conforme a ta-
bela da pgina 06.
 12

EXERCCIOS b) Quem oxida?

01. Considere os experimentos abaixo, onde uma c) Quem reduz?

lmina de um metal esta mergulhada em uma
soluo de outro metal. Atravs da tabela de po- d) Quem o polo positivo da pilha?
tenciais da pgina 54, verificar se ocorre ou no
reao entre eles. Caso afirmativo, deduzir a e- e) Quem o polo negativo da pilha?
quao total da reao em cada experimento.
f) Qual o sentido do fluxo de eltrons?

g) Qual on diminui de concentrao?

h) Qual eletrodo sofre corroso?

i) Qual eletrodo o ctodo da pilha?

j) Qual eletrodo o nodo da pilha?

l) Qual a ddp da pilha?
m) Qual a semi-reao no ctodo?

n) Qual a semi-reao no nodo?

o) Qual a equao da reao total da pilha?

03) Considere uma pilha com os eletrodos de

Prata e Cobre e responda o que se pede:

a) Faa o esquema da pilha.

b) Quem oxida?

c) Quem reduz?
02) Considere uma pilha com os eletrodos de
Alumnio e Cobre e responda o que se pede: d) Quem o polo positivo da pilha?

a) Faa o esquema da pilha.

e) Quem o polo negativo da pilha?

f) Qual o sentido do fluxo de eltrons?

g) Qual on diminui de concentrao?

 13

o) Qual a equao da reao total da pilha?

h) Qual eletrodo sofre corroso

i) Qual eletrodo o ctodo da pilha?

j) Qual eletrodo o nodo da pilha?

05) Prepara-se uma soluo de sulfato de zinco
(ZnSO4). A seguir, so mergulhadas nessa so-
l) Qual a ddp da pilha? luo trs lminas: uma de nquel (Nio), outra
de prata (Ago) e a terceira de magnsio (Mgo).
Qual(is) dessas lminas fica(m) recoberta(s)
m) Qual a semi-reao no ctodo?
de zinco?

n) Qual a semi-reao no nodo?

o) Qual a equao da reao total da pilha?

06) Observe a tabela:
04) Considere uma pilha com os eletrodos de
Magnsio e Prata e responda o que se pede: Semi-reao Eored.
Al3+ + 3 e- Al - 1,66 V
a) Fazer o esquema da pilha. 2+
Co + 2 e -
Co - 0,28 V
a) Quem se oxida mais facilmente?

b) Quem se reduz mais facilmente?

b) Quem oxida? c) Qual o melhor agente oxidante?

c) Quem reduz? d) Qual o melhor agente redutor?

d) Quem o polo positivo da pilha? e) Faa a reao global entre estes metais quan-
do formam uma pilha.
e) Quem o polo negativo da pilha?

f) Qual o sentido do fluxo de eltrons?

g) Qual on diminui de concentrao? 07) Dada a tabela:

Semi-reao Eored.
h) Qual eletrodo sofre corroso
Ni2+ + 2 e- Ni - 0,23 V
2+ -
i) Qual eletrodo o ctodo da pilha? Cu + 2 e Cu + 0,34 V

j) Qual eletrodo o nodo da pilha? a) Quem se oxida mais facilmente?

l) Qual a ddp da pilha? b) Quem se reduz mais facilmente?

m) Qual a semi-reao no ctodo? c) Qual o melhor agente oxidante?

n) Qual a semi-reao no nodo? d) Qual o melhor agente redutor?

 14

e) Faa a reao global entre estes metais quan- e) Qual a equao da reao total da pilha?
do formam uma pilha.

08) Dadas as semi-reaes:

11) O eletrodo constitudo por uma soluo 1
Al3+ + 3 e- Alo Eo = - 1,66 V mol/L de cido, na qual fazemos passar uma
Cu2+ + 2 e- Cuo Eo = + 0,34 V corrente de gs hidrognio sobre uma lmina de
calcular a ddp da pilha formada por eletrodos de platina, estando todo o sistema a 25oC e 1 atm.,
alumnio e de cobre, bem como a reao global. chamado de:

a) eletrodo normal de hidrognio.

b) eletrodo-padro de hidrognio.
c) eletrodo convencional de platina e
09) Dados os potenciais de reduo dos seguin- hidrognio.
tes eletrodos: d) eletrodo-padro de platina.
e) eletrodo referencial de hidrognio.
Cu2+ + 2e- Cu E = + 0,34 V
Al3+ + 3e- Al E = - 1,67 V 12) O potencial do eletrodo-padro foi arbitrado
Zn2+ + 2e- Zn E = - 0,76 V em um determinado valor, pois no impossvel
determinar o potencial absoluto de um eletrodo.
Ag+ + e- Ag E = + 0,80 V
Esse valor arbitrado como referncia, na escala
Pb2+ + 2e- Pb E = - 0,13 V
de potenciais normais, :
represente a pilha que fornece a maior fora ele-
tromotriz e monte a reao global desta pilha. a) 110 V b) 273 V
c) 0 V d) 1 V
e) 10 V

13) Em uma pilha eletroqumica:

a) o plo positivo o ctodo.
b) ocorre oxidao no ctodo.
c) o potencial de oxidao do ctodo maior
que a do nodo.
d) o potencial de reduo do nodo maior
que o do ctodo.
e) a corrente inica ocorre atravs dos fios
10) Dada a pilha entre os metais alumnio e zin- metlicos que ligam os eletrodos.
co.
Al3+ + 3e- Al E = - 1,67 V 14) Dada a pilha Mg/Mg2+//Pb2+/Pb sabendo
2+ -
Zn + 2e Zn E = - 0,76 V que:
Mg2+/ Mgo E = - 2,37 V
2+ o
Determine: Pb /Pb E = - 0,13 V
a) Qual eletrodo o nodo da pilha? Podemos afirmar que:

b) Qual a ddp da pilha? a) o Mgo/Mg2+ o ctodo.

c) Qual a semi-reao no ctodo?
d) Qual a semi-reao no nodo?
b) Mgo/Mg2+ o plo positivo.
c) os eltrons saem de Mgo/Mg2+ e vo para
Pb2+/Pbo .
d) os eltrons saem de Pbo/Pb2+ e vo para
Mgo/Mg2+.
 15

e) o plo positivo denominado de nodo e ( ) A ddp da pilha + 2,71 V.

formado por Mgo/Mg2+.
( ) A soluo de Cu2+ com o passar do tempo,
15) Dada a pilha Mg/Mg2+//Cr3+/Cr sabendo com o circuito ligado, ir se diluir em termos de
que:
ons Cu2+.
Mg2+/Mgo E = - 2,37 V
Cr3+/Cro E = - 0,74 V ( ) No eletrodo de cobre ocorre a oxidao.
( ) O eletrodo de Mg ir se desgastar com o
O valor da ddp desta pilha :
a) - 1,63 V decorrer do tempo.
b) + 1,63 V
( ) No eletrodo de magnsio ocorre a oxidao.
c) + 3,11 V
d) - 3,11 V
e) +2,52 V
7 Eletrlise
16) Na clula eletroqumica Al/Al3+//Fe2+/Fe,
podemos afirmar que: Eletrlise a decomposio de uma
substncia atravs da corrente eltrica.
a) o alumnio sofre reduo. Na eletrlise ocorre um fenmeno eletro-
b) o ferro o nodo. qumico, no espontneo, de oxi-reduo, onde a
c) a soluo de Al3+ ir se diluir. reao se processa com fornecimento de corrente
d) a soluo de Fe2+ ir se concentrar. eltrica contnua, por isso, um fenmeno inver-
e) os eltrons fluem, pelo circuito externo, do so ao observado nas reaes de uma pilha.
alumnio para o ferro. As reaes de eletrlise podem ser reali-
zadas em recipientes denominados de cuba ele-
17) Dada a pilha abaixo, com eletrodos em solu- troltica. A cuba eletroltica deve conter dois
o 1 mol/L. Analise o esquema e coloque C eletrodos, onde um funciona como plo positi-
para as proposies corretas e E para as pro- vo, denominado de nodo e o outro que funciona
posies erradas. como plo negativo, denominado de ctodo.
Esses eletrodos esto ligados a uma fonte de cor-
rente contnua (gerador, pilha ou bateria). Para
fechar o circuito na cuba devem existir ons li-
vres, que podem ser obtido por um composto
inico fundido (eletrlise gnea) ou por um ele-
trlito (eletrlise aquosa).
OBS.: Eletrlito e uma substncia que em solu-
o libera ons.
A fonte de corrente contnua deve forne-
cer energia suficiente ao eletrlito nos eletrodos,
que podem ser inertes (no participam da eletr-
Mg2+ + 2e- Mg Eo = - 2,37 V lise) ou ativos (participam da eletrlise), para
Cu2+ + 2e- Cu Eo = + 0,34 V provocar as reaes de oxi-reduo. No eletrodo
positivo (nodo) ocorrero reaes de oxidao
( ) Os eltrons fluem do eletrodo de magnsio de espcies qumicas, pela retirada de eltrons e
no eletrodo negativo (ctodo) ocorrero reaes
para o eletrodo de cobre. de reduo de espcies qumicas, pelo forneci-
( ) O fluxo de ons ocorre atravs da ponte sa- mento de eltrons.
No nosso estudo, vamos nos deter s ele-
lina. trlises com eletrodos inertes, que podem ser de
( ) A ddp da pilha + 2,03V grafite, platina ou ouro.
 16

Esquema geral de uma cuba eletroltica: 7.2- Eletrlise em soluo aquosa.

Este tipo de eletrlise consiste em forne-
cer corrente contnua atravs dos eletrodos a um
eletrlito. utilizada para obteno e purificao
de substncias.
Neste tipo de eletrlise tanto os ons pro-
venientes do eletrlito como a gua podem sofrer
eletrlise. Para determinarmos quais as espcies
que sofrero eletrlise, deveremos considerar o
potencial de reduo de cada espcie qumica.
Uma maneira prtica e simplificada para deter-
minarmos quais as espcies qumicas que sofre-
ro reduo e oxidao consultar a tabela de
prioridade de descarga de ctions e nions abai-
7.1- Eletrlise gnea. xo:
Este tipo de eletrlise consiste em forne-
cer corrente contnua atravs dos eletrodos a um
composto inico fundido. bastante utilizada Ctions nions
para obteno de metais como o sdio metlico, c c
potssio metlico, magnsio metlico e outros. Alcalinos oxigenados
r
F-
r
e Alc.terrosos e
Exemplos: s Al3 + s H2O
a) Eletrlise gnea do cloreto de sdio. c
e H2O
c
e
OH - (bases)
n H+ (cidos) n no-oxige-
t t nados
e
outros metais e

Obs.: As equaes de descarga, no ctodo e no

nodo, da gua, do H+ (de cido) e OH- (de base)
so muito importantes para o nosso estudo.

No ctodo (reduo).
Dissociao: 2 NaCl 2 Na+ + 2 Cl-
Ctodo (-): 2 Na+ + 2e 2 Nao
nodo (+): 2 Cl- + 2e Cl2 2H+ + 2e H2
Global: NaCl 2 Na + Cl2 PRIORID
2H2O + 2e 2OH- + H2

b) Eletrlise gnea do cloreto de magnsio. No nodo (oxidao).

-
2OH - 2e H2 O + O 2
+
H2O - 2e 2H + O2
 17

Exemplos: d) a produo de uma corrente a partir de uma

a) Eletrlise aquosa do cloreto de sdio.
reao qumica de oxi-reduo.
e) a produo de corrente eltrica pela decompo-
sio de uma substncia.
02) Equacione, por etapas, a eletrlise gnea das
seguintes substncias:

a) AuCl3

Dissociao: 2NaCl 2Na+ + 2Cl-

b) CuBr2
-
Ctodo (-) : 2H2O + 2e 2OH + H2
nodo (+) : 2Cl- - 2e Cl2
Global : 2NaCl + 2H2O 2NaOH + Cl2 + H2

b) Eletrlise aquosa do iodeto de potssio c) AgCl

d) KCl
c) Eletrlise aquosa do cido clordrico.

03) O que resulta da eletrlise de sulfato de co-

EXERCCIOS bre II em soluo aquosa?

01) A eletrlise um fenmeno que envolve:

a) a decomposio de uma substncia por uma

corrente eltrica.
b) a dissociao de uma substncia por uma cor-
rente eltrica.
c) a ionizao de uma substncia por uma cor-
rente eltrica.
 18

04) Equacionar as reaes da eletrlise aquosa c) KNO3

das seguintes substncias:

a) K2SO4

I- Em qual das eletrlises h liberao de H2

no ctodo?
II- Em qual das eletrlises h liberao de O2
no nodo?
b) HNO3 III- Em qual das eletrlises h liberao de H2
no ctodo e, simultaneamente, liberao de O2
no nodo?

06) A eletrlise aquosa do NaCl ao ser desenvol-

vida, apresenta uma colorao vermelha, na so-
c) KCl luo da cuba eletroltica, caso seja adicionado
algumas gotas de fenolftalena. Justifique a for-
mao desta colorao.

d) K2SO4

07) A eletrlise de soluo aquosa de sulfato de

sdio com eletrodos inertes produzir:
a) sdio e anidrido sulfrico.
e) NaBr b) hidrognio e anidrido sulfrico.
c) sdio e anidrido sulfuroso.
d) hidrognio e oxignio.
e) sdio e oxignio.

08) Na eletrlise de uma soluo aquosa de sul-

f) ZnCl2 fato de prata formam-se:
a) prata, gs oxignio e cido sulfrico.
b) gs hidrognio e gs oxignio.
c) prata e cido sulfrico.
d) cido sulfrico e xido de prata.
e) gs hidrognio, prata e anidrido sulfrico.
05) Desenvolva as seguintes eletrlises em solu-
es aquosas e responda as questes abaixo:
09) Na eletrlise de uma soluo aquosa de Na-
a) H2SO4 Cl, a soluo:
a) torna-se cida devido formao de HCl.
b) torna-se bsica devido formao de NaOH.
c) permanece neutra devido formao de H2 e
Cl2.
d) permanece neutra devido formao de H2 e
O2.
b) NaOH e) permanece neutra devido formao de O2 e
Cl2