1314 C APT U LO 38 Fotones, electrones y tomos

De esta manera, vemos que la pendiente de la recta es h>e y que la orde-
nada al origen (correspondiente a f 5 0) est en 2f>e. Las frecuencias,
obtenidas con f 5 c / l y c 5 3.00 3 10 8 m / s, son 0.50 3 10 15 Hz,
0.75 3 10 15 Hz, y 1.0 3 10 15 Hz, respectivamente. En la gura 38.6
38.6 Potencial de frenado como funcin de la frecuencia. Para un
material del ctodo diferente que tenga una funcin trabajo distinta,
la lnea se desplazara hacia arriba o hacia abajo, pero tendra la
/
misma pendiente igual a h e dentro del error experimental.

AGUS TE RECUERDO QUE ESPECTRO

se muestra la grca. A partir de ella vemos que
f
V0 (V)

DE EMISIN PUEDEN SER CONTINUO QUE OCUPA

2 5 ordenada al origen 5 21.0 V 3
e
f 5 1.0 eV 5 1.6 3 10 219 J 2

TODA UNA1 FRANJA

y
2 DV0
ANCHA DE COLORES...LOS
3.0 V 2 21.0 V
1
# /
ESPECTROS DE ABSORCIN: SOS ESOS ESPECTRO
215
Pendiente 5 2 5 4.0 3 10 J sC 0 f (1015 Hz)
Df 1.00 3 1015 s21 2 0 0.50 0.75 1.0
0.25
1 # / 21 2
h 5 pendiente 3 e 5 4.0 3 10215 J s C 1.60 3 10219 C 21

CONTINUOS
#
MAS LAS LNEAS OSCURAS(USAN LUZ
5 6.4 3 10234 J s
EVALUAR: Este valor experimental diere un 3% del valor aceptado.
BLANCA POR ESO TIENEN ESPECTRO CONTINUO).
El pequeo valor de f indica que la supercie del ctodo no slo est
formada por uno de los elementos de la tabla 38.1.

EL DE EMISIN DISCONTINUO ES COMO EL QUE

VEMOS EN NUESTRO ESPECTROSCOPIO.
Evale su comprensin de la seccin 38.2 Las pelculas de silicio se vuelven
mejores conductores elctricos cuando se iluminan con fotones de 1.14 eV o ms de
energa; a este efecto se le llama fotoconductividad. Cul de las siguientes longitudes de
onda de la radiacin electromagntica causa la fotoconductividad en las pelculas de silicio?
i) luz ultravioleta con l 5 300 nm; ii) luz roja con longitud de onda l 5 600 nm; iii) luz
infrarroja con l 5 1200 nm.

38.3 Espectros atmicos de lneas

y niveles de energa
El origen de los espectros de lneas, mencionados en la seccin 38.1, puede com-
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prenderse en trminos generales con base en dos ideas fundamentales. Una es el con-
cepto del fotn, y la otra es el concepto de niveles de energa de los tomos. El fsico
18.2 Espectroscopia
dans Niels Bohr combin esas dos ideas en 1913.

Emisin de fotones mediante tomos

38.7 Un tomo que emite un fotn.
i Ei
Un tomo cae de un nivel
inicial i a un nivel final de
menor energa f, emitiendo
un fotn con energa igual
a Ei 2 Ef.
f Ef
La hiptesis de Bohr represent un rompimiento brusco con las ideas del siglo XIX.
Su razonamiento fue como sigue. El espectro de lneas de un elemento es causado por
la emisin de fotones con energas especcas, desde los tomos de ese elemento. Du-
rante la emisin de un fotn, la energa interna del tomo cambia una cantidad igual a
la energa del fotn. Por consiguiente, dijo Bohr, cada tomo debe ser capaz de existir
slo con ciertos valores especcos de energa interna. Cada tomo tiene un conjunto
de niveles de energa posibles. Un tomo puede tener una cantidad de energa interna
igual a cualquiera de esos niveles, pero no puede tener una energa intermedia entre
dos niveles. Todos los tomos aislados de determinado elemento tienen el mismo
conjunto de niveles de energa, pero los tomos de distintos elementos tienen diferen-
tes conjuntos. En los tubos de descarga elctrica, los tomos se elevan, o se excitan, a
mayores niveles de energa, principalmente por choques inelsticos con electrones.
Segn Bohr, un tomo puede hacer una transicin de un nivel de energa a uno de
menor energa, al emitir un fotn cuya energa es igual a la diferencia de energa entre
los niveles inicial y nal (gura 38.7). Si Ei es la energa inicial del tomo antes de esa
transicin, Ef es su nivel nal de energa despus de la transicin y, si la energa del
fotn es hf 5 hc>l, entonces, de acuerdo con la conservacin de la energa:
hf 5 Ei 2 Ef
hc
hf 5 5 Ei 2 Ef (energa del fotn emitido) (38.6)
l
 38.3 Espectros atmicos de lneas y niveles de energa 1315

Por ejemplo, cuando un tomo de kriptn emite un fotn de luz naranja con una lon-
gitud de onda l 5 606 nm, su energa correspondiente es

hc 1 6.63 3 10234 J # s 2 1 3.00 3 108 m / s 2

E5 5
l 606 3 1029 m
5 3.28 3 10219 J 5 2.05 eV
Este fotn se emite durante una transicin como la de la gura 38.7, entre dos niveles
del tomo, cuyas energas dieren en 2.05 eV.

El espectro del hidrgeno

Para 1913 se haba estudiado el espectro del hidrgeno, el tomo ms simple y menos
masivo, en forma extensa. En un tubo de descarga elctrica, el hidrgeno atmico
emite la serie de lneas que muestra la gura 38.8. La lnea visible con la mxima lon-
gitud de onda, o frecuencia mnima, est en el rojo, y se llama Ha; la siguiente lnea,
en el azul-verde, se llama Hb, y as sucesivamente. En 1885 el profesor suizo Johann
Balmer (1825-1898) encontr (mediante ensayo y error) una frmula para calcular las
longitudes de onda de tales lneas, que ahora se conoce como la serie de Balmer. La
frmula de Balmer se puede escribir como sigue:

1
l
1 1
5R 22 2
2 n
1 2 (38.7)

donde l es la longitud de onda, R es una constante llamada constante de Rydberg

(elegida para que la ecuacin (38.7) se ajuste a las longitudes de onda medidas), y n
puede tener los valores enteros 3, 4, 5, . . .. Si l est en metros, el valor numrico de R es

R 5 1.097 3 107 m21

Si n 5 3 en la ecuacin (38.7), obtenemos la longitud de onda de la lnea Ha:

1
l
1
5 1 1.097 3 107 m21 2 2
4
1
9 1 2 o bien l 5 656.3 nm

Para n 5 4 obtenemos la longitud de onda de la lnea Ha, y as sucesivamen-

te. Para n 5 `, se obtiene la longitud de onda mnima en la serie, l 5 364.6 nm. ?
La frmula de Balmer tiene una relacin muy directa con la hiptesis de Bohr
acerca de los niveles de energa. Aplicando la relacin E 5 hc>l podemos determinar
las energas de los fotones que corresponden a las longitudes de onda de la serie de
Balmer. Al multiplicar la ecuacin (38.7) por hc, vemos que

E5
hc
l
1 1
1hcR hcR
5 hcR 2 2 2 5 2 2 2
2 n 2 n
2 (38.8)

Las ecuaciones (38.6) y (38.8) para la energa de los fotones concuerdan en forma
muy sencilla, si identicamos 2hcR>n 2 como la energa inicial Ei del tomo, y
2hcR>2 2 como su energa nal Ef, en una transicin en la que se emite un fotn de
energa Ei 2 Ef. Las energas de los niveles son negativas, porque se escogi la energa
potencial cero cuando el electrn y el ncleo estn a una distancia innita. La serie de

38.8 La serie de Balmer de lneas espectrales para el hidrgeno atmico.

364.6 nm 410.2 nm 434.1 nm 486.1 nm 656.3 nm

H` Hd Hg Hb Ha

Todas las lneas ms all de Hd Las lneas Ha, Hb, Hg y Hd se encuentran en la regin visible del espectro.
estn en el ultravioleta.
1316 C APT U LO 38 Fotones, electrones y tomos

Balmer (y otras ms) parecen indicar que el tomo de hidrgeno tiene una serie de ni-
veles de energa, a las que llamaremos En , expresadas por

hcR (niveles de energa del

En 5 2 1 n 5 1, 2, 3, 4, c 2 tomo de hidrgeno)
(38.9)
n2

Cada longitud de onda de la serie de Balmer corresponde a una transicin de un nivel

con n 5 3, o mayor al nivel con n 5 2.
El valor numrico del producto hcR es

hcR 5 1 6.626 3 10234 J # s 2 1 2.998 3 108 m / s 2 1 1.097 3 107 m21 2

5 2.179 3 10218 J 5 13.60 eV

As, las magnitudes de los niveles de energa determinados con la ecuacin (38.9) son
213.60 eV, 23.40 eV, 21.51 eV, 20.85 eV, y as sucesivamente.
Se han descubierto otras series espectrales del hidrgeno que se llaman, en honor
de sus descubridores: serie de Lyman, de Paschen, de Brackett y de Pfund. Sus longi-
tudes de onda pueden representarse con frmulas parecidas a la de Balmer:

Serie de Lyman:
1
l 1 2
1 1
5R 22 2
1 n
1 n 5 2, 3, 4, c 2

5 R1 2 2
1 1 1
Serie de Paschen: 2 2
1 n 5 4, 5, 6, c 2
l 3 n

5 R1 2 2
1 1 1
Serie de Brackett: 2 2
1 n 5 5, 6, 7, c 2
l 4 n

5 R1 2 2
1 1 1
Serie de Pfund: 2 2
1 n 5 6, 7, 8, c 2
l 5 n

La serie de Lyman est en el ultravioleta, y las de Paschen, Brackett y Pfund estn en

el infrarrojo. Vemos que la serie de Balmer se ajusta al esquema entre las series de
Lyman y de Paschen.
Entonces, pueden comprenderse todas las lneas espectrales del hidrgeno con ba-
se en el modelo de Bohr de transiciones de uno a otro niveles de energa (y sus rbitas
correspondientes para los electrones), y los niveles de energa indicados por la ecua-
cin (38.9) con n 5 1, 2, 3, . . . Para la serie de Lyman, el nivel nal siempre es n 5 1;
para la de Paschen es n 5 3, etctera. La relacin de las diversas series espectrales
con los niveles de energa y con las rbitas electrnicas se ve en la gura 38.9. Tomadas
en conjunto, esas series espectrales son un fuerte respaldo a la idea de Bohr, sobre los
niveles de energa de los tomos.

CU I DADO Produccin de un espectro de lneas No todas las lneas de un espectro, co-

mo el espectro del hidrgeno de la gura 38.8, son producidas por un slo tomo. La muestra
de hidrgeno gaseoso que produjo el espectro de la gura 38.8 contena un gran nmero de to-
mos; stos fueron excitados en un tubo de descarga elctrica hacia diversos niveles de energa.
El espectro del gas muestra la luz emitida por todas las transiciones diferentes que sucedieron
en distintos tomos de la muestra.

Todava no hemos descrito forma alguna para predecir cules deben ser los niveles
de energa de determinado tomo. Tampoco hemos indicado cmo deducir la ecua-
cin (38.9) a partir de una teora fundamental, ni a relacionar R, la constante de Rydberg,
con otras constantes fundamentales. Despus regresaremos a estos problemas.

El experimento de Franck-Hertz
En 1914 James Franck y Gustav Hertz encontraron evidencia experimental todava
ms directa sobre la existencia de niveles de energa en tomos. Franck y Hertz estu-
diaron el movimiento de electrones a travs de vapor de mercurio, bajo la accin de
 38.3 Espectros atmicos de lneas y niveles de energa 1317

38.9 Dos maneras de representar los niveles de energa del tomo de hidrgeno y las transiciones entre ellos.
a) rbitas permitidas de un electrn para el modelo de un b) Diagrama de niveles de energa para el hidrgeno;
tomo de hidrgeno, segn Bohr (no est a escala). Las flechas muestra algunas transiciones correspondientes a las
indican las transiciones causantes de algunas de las lneas de diversas series.
las diversas series.
Serie de Balmer n57 Serie de Serie de Serie de 20.28 eV
(luz visible y n56 Lyman Paschen Pfund 20.38 eV
ultravioleta) n55 20.54 eV
Serie de Paschen n54 20.85 eV
(infrarrojo) n53 Serie de 21.51 eV
Brackett
Serie de Brackett n52 23.40 eV
(infrarrojo) Serie de
Serie de Lyman
Balmer
(ultravioleta) Serie de Pfund
(infrarrojo)

n51
n52
n53
n54

n55 213.6 eV
n51

n56

un campo elctrico. Encontraron que cuando la energa cintica de los electrones era
4.9 eV o mayor, el vapor emita luz ultravioleta con 0.25 mm. Suponga que los tomos
de mercurio tienen un nivel de energa de 4.9 eV arriba del nivel de energa mnimo.
Un tomo puede elevarse a este nivel por choque contra un electrn; despus regresa
al nivel mnimo de energa, emitiendo un fotn. De acuerdo con la ecuacin (38.2), la
longitud de onda del fotn debera ser

hc 1 4.136 3 10215 eV # s 2 1 3.00 3 108 m / s 2

l5 5
E 4.9 eV
5 2.5 3 1027 m 5 0.25 mm

Esto es igual a la longitud de onda medida, y se conrma la existencia de este nivel de

energa en el tomo de mercurio. Con experimentos similares con otros tomos se ob-
tiene la misma clase de evidencia para los niveles de energa en tomos.

Niveles de energa
Slo pocos tomos y iones (como el hidrgeno, el helio simplemente ionizado y el
litio doblemente ionizado) tienen espectros, cuyas longitudes de onda pueden repre-
sentarse con una frmula sencilla, como la de Balmer. No obstante, siempre es posible
analizar los espectros ms complicados de otros elementos en trminos de transiciones
entre diversos niveles de energa, y deducir los valores numricos de esos niveles a
partir de las longitudes de onda medidas de su espectro.
Cada tomo tiene un nivel mnimo de energa, que incluye al estado de energa
interna mnima que puede tener el tomo. A ste se le llama nivel de estado funda-
mental, o nivel fundamental, y todos los niveles ms altos se llaman niveles excitados.
Un fotn que corresponde a determinada lnea del espectro se emite cuando un tomo
hace una transicin de un estado de un nivel excitado, a otro con un nivel menos exci-
tado, o al nivel fundamental.
Algunos niveles de energa para el sodio aparecen en la gura 38.10a (siguiente
pgina). El lector habr notado la luz emitida por las lmparas de vapor de sodio en las
calles, de color amarillo-anaranjado. Los tomos de sodio emiten esta luz caracterstica,
de longitudes de onda 589.0 y 589.6 nm, cuando hacen transiciones entre los dos niveles
muy cercanos, llamados niveles excitados mnimos al nivel fundamental. Una prueba
1318 C APT U LO 38 Fotones, electrones y tomos

38.10 a) Niveles de energa del tomo de sodio, en relacin con el nivel fundamental. Los nmeros en las lneas que unen los
niveles son longitudes de onda. Los encabezados de columna, como 2S1>2, representan algunos estados cunticos del electrn de
valencia (que se describirn en el captulo 41). b) Cuando se coloca un compuesto de sodio en la ama, se excitan los tomos
de sodio en los niveles mnimos de excitacin. Cuando regresan al nivel fundamental, los tomos emiten fotones de luz amarillo-
anaranjada con longitudes de onda de 589.0 y 589.6 nm.
a) Energa (eV)
2 2P 2P 2D 2F
S1/2 3/2 1/2 5/2, 3/2 7/2, 5/2
5.12
5 b)
31

4 nm
4.

.0
9

46
616

9 nm
nm

nm 18 Niveles
2208.4
.1 n

excitados
497.
m

nm

nm
8

3
8.
56
11

nm
8.3
4

113 .5
0.

9
81

8 81
4

.2 n
nm

m
330.2 2n85.3 nm

2 Niveles excitados mnimos

nm
m

58 m
6
m

9.
n
.0 n

2.7

Estas longitudes de onda dan al sodio

34
589

1 excitado un color amarillo-anaranjado.

Nivel
0 fundamental

38.11 Un tomo que absorbe un fotn. estndar para detectar la presencia de compuestos de sodio consiste en buscar luz de co-
(Compare con la gura 38.7.) lor amarillo anaranjado, a partir de una muestra colocada en una ama (gura 38.10b).

f Ef
Un tomo se eleva de un
Absorcin de un fotn
nivel inicial i a un nivel Un tomo de sodio en el nivel fundamental tambin puede absorber un fotn de
final f de mayor energa, 589.0 o 589.6 nm de longitud de onda. Para demostrar este proceso se hace pasar un
absorbiendo un fotn cuya
hf 5 Ef 2 Ei haz de luz de una lmpara de vapor de sodio, por un bulbo que contenga vapor de sodio.
energa es igual a Ef 2 Ei.
i Ei Los tomos en el vapor absorben los fotones de 589.0 y 589.6 nm del rayo, y llegan a
sus niveles excitados mnimos; despus de poco tiempo, regresan al nivel fundamen-
38.12 Espectro de absorcin del Sol. tal y emiten fotones en todas direcciones, haciendo que el vapor de sodio brille con la
(Usted debera leer el espectro de izquierda luz amarilla caracterstica. El tiempo promedio que pasan en un nivel excitado se llama
a derecha en cada franja y luego hacia vida o duracin del nivel y es, aproximadamente, 1.6 3 1028 s.
abajo desde una franja a la siguiente, como
En forma ms general, un fotn emitido cuando un tomo hace una transicin de
las palabras de un prrafo impreso.) La
atmsfera solar es relativamente fra y un nivel excitado a uno menor, tambin puede ser absorbido por un tomo similar
absorbe fotones, en forma selectiva, de la que inicialmente est en el nivel inferior (gura 38.11). Si hacemos pasar luz blanca
supercie incandescente del Sol, (de espectro continuo) a travs de un gas y vemos la luz transmitida con un espectr-
produciendo as lneas de absorcin metro, se encuentran una serie de lneas negras que corresponden a las longitudes de
oscuras que indican qu clases de tomos onda que se han absorbido, como se ve en la gura 38.12. A ste se le llama espectro
hay en la atmsfera solar. de absorcin.
Un fenmeno relacionado es la uorescencia. Un tomo absorbe un fotn (a me-
nudo en la regin ultravioleta) y llega a un nivel excitado; despus regresa al nivel
fundamental en etapas, emitiendo dos o ms fotones de menor energa y mayor longitud
de onda. Por ejemplo, la descarga elctrica en un tubo uorescente hace que el vapor de
mercurio en el tubo emita radiacin ultravioleta. Esta radiacin es absorbida por los
tomos del recubrimiento del interior del tubo. Los tomos del recubrimiento reemi-
ten luz en la parte visible del espectro de mayor longitud de onda. Las lmparas uo-
rescentes son ms ecientes que las incandescentes, en cuanto a la conversin de
energa elctrica en luz visible, ya que no gastan tanta energa en producir fotones (in-
visibles) infrarrojos.
La hiptesis de Bohr estableci la relacin de longitudes de onda y niveles de
energa, pero no proporcionaba principios generales para predecir los niveles de energa
de determinado tomo. Bohr present un anlisis parcial para el tomo de hidrgeno;
 38.4 El tomo nuclear 1319

lo describiremos en la seccin 38.5. Una idea ms general de la estructura atmica y

de los niveles de energa se basa en los conceptos de la mecnica cuntica, que pre-
sentaremos en los captulos 39 y 40. La mecnica cuntica ofrece todos los principios
necesarios para calcular niveles de energa, partiendo de una teora fundamental. Por
desgracia, para tomos con muchos electrones, tales clculos son tan complicados
que slo pueden hacerse en forma aproximada.

Ejemplo 38.4 Espectros de emisin y absorcin

Un tomo hipottico tiene tres niveles de energa: el fundamental, y los nes de 1.00 eV y 3.00 eV son 1240 nm y 414 nm, respectivamente. Al
de 1.00 eV y 3.00 eV arriba del nivel fundamental. a) Calcule las fre- pasar luz de un slido caliente a travs de un gas fro, esos tomos cau-
cuencias y las longitudes de onda de las lneas espectrales que puede sarn un espectro continuo con lneas oscuras de absorcin a 1240 nm
emitir este tomo cuando se excita. b) Qu longitudes de onda pue- y 414 nm.
de absorber este tomo, si al principio est en su nivel fundamental?
EVALUAR: Advierta que si un gas con estos tomos estuviera a una
SOLUCIN temperatura sucientemente alta, las colisiones excitaran cierto nme-
ro de tomos y pasaran al nivel de energa de 1.00 eV. Esos tomos
IDENTIFICAR: Usamos la idea de que la energa se conserva cuando excitados s pueden absorber fotones de 2.00 eV, y en el espectro apa-
se emite o se absorbe un fotn. recera una lnea de absorcin en 620 nm. As, el espectro observado
PLANTEAR: En cada transicin, la energa del fotn es igual a la dife- para determinada sustancia depende de sus niveles de energa y tam-
rencia entre las energas del nivel ms alto y el ms bajo que intervie- bin de su temperatura.
nen en la transicin. 38.13 a) Diagrama de niveles de energa que muestra las
EJECUTAR: a) La gura 38.13a muestra un diagrama de niveles de transiciones posibles para emisin desde niveles excitados, y para
energa. Las energas posibles de los fotones que corresponden a las absorcin desde el nivel fundamental. b) Espectro de emisin de
transiciones indicadas son 1.00 eV, 2.00 eV y 3.00 eV. Para 1.00 eV
este tomo hipottico.
tenemos que, de acuerdo con la ecuacin (38.2), a)
E 1.00 eV 3.00 eV
f5 5 5 2.42 3 10 14 Hz
h 4.136 3 10 215 eV # s
2.00 eV
Para 2.00 eV y 3.00 eV, f 5 4.84 3 1014 Hz y 7.25 3 1014 Hz, respectiva- 3.00 eV 3.00 eV
mente. Podemos calcular las longitudes de onda con l 5 c>f. Para 1.00 eV, 1.00 eV
1.00 eV 1.00 eV
c 3.00 3 10 8 m / s Nivel
l5 5 5 1.24 3 10 26 m 5 1240 nm
f 2.42 3 10 14 Hz funda- Transiciones Transiciones
mental de emisin de absorcin
en la regin infrarroja del espectro. Para 2.00 y 3.00 eV, las longitudes
de onda son 620 nm (rojo) y 414 nm (violeta), respectivamente (gu-
ra 38.13b). b)
b) Cuando el tomo se encuentra en el nivel fundamental, slo
absorbe un fotn de 1.00 eV o de 3.00 eV; no puede absorber uno de 414 nm 620 nm 1240 nm
2.00 eV porque no hay nivel de energa que est 2.00 eV sobre el nivel
fundamental. Como ya calculamos, las longitudes de onda de los foto-

Evale su comprensin de la seccin 38.3 Sera posible excitar el tomo

hipottico del ejemplo 38.4 desde el nivel fundamental hasta el de 1.00 eV con un fotn
de 1.50 eV?

38.4 El tomo nuclear

Antes de avanzar ms en la relacin de niveles de energa de un tomo con su estructu-
ra interna, necesitamos tener una mejor idea sobre a qu se parece el interior de un to-
mo. Sabemos que los tomos son mucho menores que las longitudes de onda de la luz
visible, por lo que no hay esperanza de ver realmente un tomo con esa luz. Pero aun
as podemos describir cmo estn distribuidas la masa y la carga elctrica en el tomo.
En 1910 las cosas estaban as: J. J. Thomson haba descubierto el electrn y medido
su relacin de carga a masa (e>m) en 1897, y en 1909, Millikan haba terminado sus
primeras mediciones de la carga del electrn, 2e. stos y otros experimentos indicaban
que casi toda la masa de un tomo debera estar asociada con la carga positiva y no