Determinacin Estructural- Infrarrojos
El espectro elecromagntico: IR
Fundamento de la espectroscopa IR
El espectro de IR
Zonas del espectro de IR
El espectrofotmetro de IR
Frecuencia de absorcin en IR
Ley de Hooke: oscilador armnico
Efectos peridicos de K y m
Energa de enlace vs masas atmicas
Anlisis del Espectro de IR
Tipos de absorciones/ Bandas IR
Cmo registrar un IR?
Vibraciones de tensin
Tensin O-H y N-H
Tensin C-H
Tensin de triple enlace
Tensin del doble enlace
Tensin C=C: compuestos alicclicos
Tensin del carbonilo:compuestos alicclicos
Tensin del carbonilo:conjugacin
Tensin C=O vs angulo enlace
Tensin de dobles enlaces acumulados
Tensin del doble enlace conteniendo Nitrgeno
Tensin de C-O y deformacin de C-H
Absorciones caractersticas de 1800 a 600
Deformaciones de CH2- Alcanos
Alquenos - Tensin
Alquenos Flexin =CH
Aromticos - Tensin
Aromticos Flexin CH fuera del plano
Aromticos Sobretonos
MVF
 El Espectro Electromagntico

Ondas electromagnticas
Rayos X Ultravioleta Visible Infrarrojo Micro ondas Ondas de radio

100 nm 350 nm 850 nm 300 m cm m

0.8 m 2m 16 m 300 m

IR cercano IR medio IR lejano

Zona til para la

caracterizacin de grupos
funcionales orgnicos MVF
 La Espectroscopa de Infrarrojos: Fundamentos

La energa asociada a la radiacin infrarroja produce transiciones

entre niveles vibracionales de una molcula
Los enlaces de una molcula absorben radiacin infrarroja pasando a
niveles vibracionales superiores.
Cada tipo de enlace requiere para su vibracin una energa absorbe
radiacin infrarroja a una frecuencia distinta distintas bandas de
absorcin en el espectro informacin del tipo de enlace, lo que
permite determinar que tipo de grupos funcionales posee la molcula

Para que una molcula absorba en el IR debe cumplirse:

La frecuencia de la radiacin debe ser la adecuada para
permitir la transicin entre estados vibracionales
La modificacin de los modos de vibracin debe originar un
cambio en el momento dipolar de la molcula

MVF
 El Espectro de IR

Representacin grfica del % de transmisin de la luz (Transmitancia)

frente a la frecuencia de la radiacin expresada en nmero de ondas.
Longitud de onda 2.5 m 16 m
100%
T
R
A
N
S
M
I
T
A
N
C
I
A Informacin Grupos Funcionales Huella Dactilar
0%
Nmero de onda 4000 3000 2500 2000 1500 1000 625
cm-1 cm-1
_ 1
n=
l (cm) l = 2.5-16 m n = 4000-625 cm-1

MVF
Zonas del Espectro de IR

MVF
 La Espectroscopa de IR: Tipos de vibraciones

La energa IR absorbida por las molculas orgnicas produce

vibraciones de enlaces

Tipos de vibraciones: Dos vibraciones fundamentales

Tensin A B Flexin A B
n A-B A-B
Cuando hay tres tomos enlazados:
Dos tipos de tensiones: asimtrica y simtrica
Cuatro tipos de flexiones: en el plano (balanceo y tijereteo) y
fuera del plano (aleteo y torsin)

La frecuencia de absorcin se expresa en nmero de ondas

_
n= 1 1 m = 10 - 4 cm
l (cm)
MVF
Espectrofotmetro de IR

Mide las frecuencias de la luz infrarroja que son absorbidas por

un compuesto

MVF
 Frecuencia de absorcin en IR

La frecuencia de absorcin depende de:

Fuerza del enlace
Triple > Doble > Sencillo

Masa relativa tomos enlazados / Electronegatividad

C-H > C-C, O-H > O-C, N-H > N-C

F-H > O-H > N-H > C-H

Tipo de vibracin (deformacin)

Vibracin tensin > Vibracin flexin

Otros factores: conjugacin, tamao anillo

MVF
 Ley de Hooke: Oscilador armnico

La frecuencia de vibracin
depende de la fuerza de
enlace y de la masa
m1 m2 reducida de los tomos
enlazados

1 K K m1 x m2
n = = 130.3 m = Masa reducida =
2pc m m m1 + m2

K Constante de fuerza
MVF
 Efectos peridicos de K y m
K relacionada con la fuerza de enlace
m relacionada con la masa de los tomos enlazados

K
Nmero atmico
C-H N-H O-H F-H
u 3000 3400 3600 3962
(cm-1) Cl-H
2886
m K
Br-H
2558
I-H
2230

MVF
Efecto de la energa de enlace vs masa atmica

Enlace Energa Enlace Tensin

Kcal cm-1
La frecuencia depende de las masas atmicas
C-H 100 3000 u
Atomos ms
pesados C-D 100 2100
Disminuye
C-C 83 1100
La frecuencia depende de la energa de enlace
C-C 83 1100 u
C=C Aumento fuerza 1650
146 Aumenta
enlace
CC 200 2200

73 1200 u
C-N Aumento fuerza
147 1650 Aumenta
C=N enlace
213 2200
CN

C-O 86 Aumento fuerza 1100 u

C=O 178 enlace 1700 Aumenta
MVF
 Anlisis del Espectro de IR

La posicin de una banda (n) depende:

Fuerza del enlace
Masa relativa tomos enlazados / Electronegatividad
Tipo de deformacin
Otros factores: conjugacin, tamao anillo

La intensidad de una banda depende:

Cambio en el momento dipolar
N enlaces responsables absorcin

La anchura de una banda depende:

Puentes de hidrgeno

MVF
 Tipos de Absorciones / Bandas en IR

Fundamentales: corresponden a la vibracin de un tipo de

enlace. Transiciones vibracionales desde el estado fundamental
al primer estado excitado. Son las bandas de ms intensidad
Tensin (Ej nO-H)
Flexin (Ej N-H)

No fundamentales

Sobretonos o Armnicos
Bandas de Combinacin
Bandas de Acoplamiento
Resonancia de Fermi

MVF
 Cmo registrar un IR?

Muestras slidas
En disolucin:disolvente?
CHCl3: 3000, 1300, 800 cm-1
Mezcladas con aceite mineral (pasta)
2900, 1470, 1370, 700 cm-1
En pastillas: muestra + KBr (transparente)

Muestras lquidas

En disolucin: disolvente?
Puro entre ventanas de NaCl, KCl, BrK, CsI

MVF
 Espectroscopa de Infrarrojos - n

Vibraciones de tensin
1600 -1
4000 2500 1800 400 cm
X-H
X H Enlace triple
triple bond Enlacebond
double doble Enlace sencillo
fingerprint region

O H C C C O C O
N H C C C N
C N
C H C C

3600 1715
2250 2150 1650
3500 1100
1600
3000 varias
bandas
nC-H H H
C C C C C C H

sp 3300
sp3 2850-3000 sp2 3100
cm-1 MVF
 Espectroscopa de Infrarrojos -nOH, nNH

Vibraciones de tensin O-H y N-H

Libre Puente H

Alcoholes y Fenoles 3400-3200

Acidos Carboxlicos 3500-2500

Aminas 1 y 2
1 dos bandas, 2 una banda

3700 3600 3500 3400 3300 3200 3100 3000 (cm-1)

MVF
 Espectroscopa de Infrarrojos -nCH

Vibraciones de tensin C-H

Alquinos

Aromticos

Alquenos

Alifticos

Aldehidos

3400 3300 3200 3100 3000 2900 2800 2700 (cm-1)

MVF
 Espectroscopa de Infrarrojos- Triple enlace

Vibraciones de tensin de triple enlace

Alquinos

Nitrilos

2500 2400 2300 2200 2100 2000 cm-1

MVF
 Espectroscopa de Infrarrojos-Doble enlace

Vibraciones de tensin del doble enlace C=O, C=C

Anhidridos 1810 1760

Cloruros de cidos 1800
Esteres 1740
Aldehidos, Cetonas,
1715
Ac. Carboxlicos
Amidas 1690
Alquenos 1650
Aromticos 1600 1475

1900 1800 1700 1600 1500 cm-1

MVF
Espectroscopa de IR- Compuestos alicclicos
Efecto de la contraccin de anillo
Vibraciones de tensin C=C exocclicos (cm-1)

1780 1680 1660 1650

1650
Aumento frecuencia

Vibraciones de tensin C=C endocclicos (cm-1)

1640 1570 1610 1650

Dismucin frecuencia
MVF
 Espectroscopa de IR- Compuestos alicclicos

Vibraciones de tensin del carbonilo (cm-1)

La contraccin de anillos aumenta la absorcin ~ 30 cm-1

O
O
O O

1900 1780 1740 1715

O
contraccin de anillo

Normal

MV-AD
 Espectroscopa de IR- Compuestos alicclicos

Tensin de C=O (cm-1) versus angulo de enlace

O O O
O
O

CH2=C=O
Cetonas
1900 2000
1700 1715 1740 1780
O O O
O
O O O
O
Lactonas
1775 1840
1730 1735
O O
O O
NH NH NH

Lactamas R
NH

1670 1695 1850

1750 MVF
 Espectroscopa de Infrarrojos- Conjugacin

Vibraciones de tensin del carbonilo (cm-1)

La conjugacin baja la absorcin ~ 30 cm-1

O O O
H
O O C C C C

O O
1665 1640

1715 1680
Normal
La deslocalizacin de los electrones p reduce la densidad
electrnica del doble enlace C=O (menos carcter de
nC=C 1600 doble enlace) haciendo que la banda de tensin C=O se
desplace a nmeros de onda menores.

MVF
 Espectroscopa de Infrarrojos

Vibraciones de tensin de dobles enlaces acumulados

Cianatos, Isocianatos
Cetenas
Azidas, Diazoderivados
Cetenoiminas
Alenos
2250 2150 2050 1950 cm-1

MVF
 Espectroscopa de Infrarrojos

Vibraciones de tensin del doble enlace conteniendo N

Iminas
Oximas

Nitratos
Nitroderivados

Nitritos
Nitrosoderivados

1700 1600 1500 1400 1300 cm-1

MVF
 Espectroscopa de Infrarrojos

Deformacin de flexin C-H y Tensin de C-O

C-H nC-O
Metileno 1465

Metilo 1450 1375

Eteres, Esteres
Fenoles 1220
1150
Alcohol 3
Alcohol 2 1100
Alcohol 1 1050

1500 1400 1300 1200 1100 1000 cm-1

MVF
 Espectroscopa de Infrarrojos
Absorciones caractersticas de 1800 a 600 cm-1
nC=O nC=C C-H nC-O alcoholes
fenoles
C-H
fuera plano
alquenos
aromticos nC-O-C teres aromticos
esteres vinlicos
Haluros
de cido nC=N iminas nC-N aminas
Anhidridos oximas amidas N-H
aldehidos
cetonas
nC=O (amida II) O-H alcoholes
fuera plano
fenoles aminas
cidos
esteres C-H cidos amidas

nasNO 2 n sNO nC-C nS-O

2

N-H aminas nP=O n

amidas
(amida II)
n S=O
C-S

1800 1650 1500 1400 1000 600 cm-1

MVF
 Espectroscopa de Infrarrojos-Alcanos
Deformacin de tensin C-H Metileno -CH2-

ns 2850 cm-1 nas 2925 cm-1

Deformacin de flexin C-H

En el plano Fuera del plano

tijereteo balanceo, giro torsin aleteo, abanico

bend, scissoring rock twist wag

1480-1440 s-m 725 w 1350-1150 w

asimtrica simtrica asimtrica simtrica MVF
 Espectroscopa de Infrarrojos-Alquenos
Tensin de C=C del grupo vinilo

nC=C 1650 cm-1

Tensin de =C-H del grupo vinilo

nas =CH2 ns =CH2 n =CH

3080 cm-1 3010 cm-1 3030 cm-1

MVF
 Espectroscopa de Infrarrojos - Alquenos
Flexin de C-H fuera del plano:

Monosustituidos

1,1-disustituidos Cis-1,2-disustituidos

890 cm-1 700cm-1

MVF
 Espectroscopa de Infrarrojos-Aromticos

Vibraciones de tensin

Esqueletales Aromticas:

1600cm-1 1580cm-1 1500cm-1 1450cm-1

MVF
 Espectroscopa de Infrarrojos-Aromticos

Flexin de C-H Para

Penta-
871
fuera del plano: 817

1,2,3,5-tetra-
847
Meta 1,2,4-tri-
780 816

1,2,4,5-tetra-
Mono Orto 864
750 750
1,2,3,4-
5H 4H tetra-
1,2,3-tri-
770-730 770-735 804 1,3,5-tri-
770
710-690 845
3H
2H
1H
810-750 860-800
900-860 MVF
 Espectroscopa de Infrarrojos-Aromticos

Sobretonos 2000-1600 cm-1

MVF